DE3536728C2

DE3536728C2 - Verstärkungsmaterial für Gummiprodukte

Info

Publication number: DE3536728C2
Application number: DE3536728A
Authority: DE
Inventors: Takao Tokorozawa Saitama Ogino
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1984-08-14
Filing date: 1985-10-15
Publication date: 1986-11-20
Also published as: AU556597B2; AU4580785A; DE3529031C2; AU4852785A; JPS6147839A; FR2569143A1; JPS6192837A; DE3536728A1; DE3529031A1; US4653259A; FR2571658B1; FR2571658A1; CA1277630C; FR2569143B1; AU559200B2

Abstract

Das erfindungsgemäße Verstärkungsmaterial für Gummigegenstände besitzt hervorragende Haftung auf Gummi und besteht aus einer amorphen Legierung hoher Festigkeit, hoher Ermüdungsbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit, wobei der Draht, der Strang oder der Cord mit Zink plattiert ist und sich diese für den Aufbau von Fahrzeugbereifungen eignen.

Description

Die Erfindung betrifft ein Material zur Verstärkung von Gummiprodukten aus einer amorphen Legierung in Form von Filamenten mit oberflächlichem Oberzug oder Plattierung zur Verbesserung der Haftungseigenschaften zwischec dem Filament und dem Gummi, die bisher nicht zufriedenstellte und damit den Einsatz von amorphen Legierungen für die Verstärkung von Gummiartikeln nicht zuließ.
Amorphe Legierungen werden wegen ihrer elektrischen und magnetischen Eigenschaften als Magnetwerkstoff angewandt Sie zeigen darüberhinaus hohe Festigkeit und Korrosionsbeständigkeit und darüberhinaus ganz allgemein mechanische und chemische Eigenschaften, wie man sie bei üblichen Werkstoffen nicht erhält, und die selbst für Konstruktionsmaterialien bemerkenswert sind. Aufgrund dieser Kombination von Eigenschaften könnten amorphe Legierungen als Bestandteil oder Verbundmaterial zur Verstärkung von Gummigegenständen, insbesondere Gürtel und Karkasse von Reifen, zum Einsatz gelangen.

An Reifen werden immer höhere Anforderungen auf die Lebensdauer, das Verhalten beim Fahren bei hoher Geschwindigkeit die Sicherheit u.dgl. gestellt Zur Erfüllung aller dieser Anforderungen wurden Luftreifen entwickelt für deren Aufbau ein Stahlcord aus feinen Drähten angewandt wurde. Letztere werden hergestellt aus einem hocugekohlten Stahl mit 0,7 bis 0,9 Gew.-% Kohlenstoff durch Ziehen um nicht weniger als 90%.

Stahlcord weist jedoc·. einigt- Nachteile aus, insbesondere Verringerung der Festigkeit durch Auftreten von Rost Korrosionsermädung durch den Wassergehalt im Gummi, einer Verringerung der Festigkeit durch Querschnittsverringerung der Drähte, i' irch Aneinanderreihen oder die sogenannte Reibkorrosion.

Wenn Drähte aus amorphen Legierungen, insbesondere der Eisenmetalle, enthaltend geringe Anteile an Chrom, Molybdän und Nickel odgi. mit hoher Korrosions- und Verschleißbeständigkeit hergestellt werden, so führen diese zu einer wesentlichen Verlängerung der Lebensdauer von Reifen und einer Gewichtseinsparung des Cords und damit leichteren Reifen vergleichbarer Eigenschaften.

Amorphe Legierungen erhält man als Magnetwerkstoffe oder Werkstoffe für die Elektroindustrie als extrem dünne Bänder, also in einer Form, die gerade für diese Anwendungsgebiete Vorteile bringt. Diese dünnen Bänder eignen sich z. B. für die Verstärkung von geflochtenen Schläuchen oder als Verstärkung, die Teil eines Gummiverbundstoffs für elektromagnetische Abschirmung ist. Denkt man jedoch an die Verwendung in Reifen, Förderbändern od.dgU so zeigen sich Schwierigkeiten bei der Verzwirnung der extrem dünnen Bänder oder bei einer Verseilung zu einem Cord, wie er in Gummiartikeln zur Anwendung gelangt. Wird das Band als solches verwendet, so kommt es zu einer Spannungskonzentration an den Bandkanten, die den Einsatz des Bandes schwierig macht und es ist im wesentlichen unmöglich, amorphe Legierungen in Form von Bändern einzusetzen. Um dieses Problem zu lösen, wurden bereits größte Anstrengungen unternommen, um Drähte aus amorphen

so Legierungen mit runden Querschnitt herzustellen in der Art des Schmelzspinnen in ein Kühlaggregat (Japanische Offenlegungsschriften 57-52.550,57-134.248 und 57-1S1.128). Derartige Drähte kommen für Reifen in Frage. Auch ist es bereits bekannt (Japanische Offenlegungsschriften 57-160.702, 59-168.743 und 59-168.744), Drähte amorpher Legierungen zu Corden zu verzwirnen bzw. zu verseilen, die sich durch verbesserte Zähigkeit der Drähte für Reifen anwenden lassen.

Wie oben bereits darauf hingewiesen, besitzen amorphe Legierungen gleichzeitig hohe Festigkeit, hohen Elastizitätsmodul und hohe Ermüdungsbeständigkeit, wie dies alles für Gummiverstärkungsmaterial gefordert wird. Voraussetzung für verbesserte Verstärkungseffekte sind jedoch eine hervorragende Haftung zwischen Gummi und Draht.

Um nun eine hervorragende Haftung von Stahlcord und Gummi zu erreichen, wird ein Draht mit einem Durchmesser von 1,0 bis 1,5 mm einer sogenannten Messingplattierung unterworfen und dann zu einem feinen Draht gezogen, wodurch die Reaktivität gegenüber dem Kautschuk bei der anschließenden Vulkanisation erhöht und damit die Adhäsion am Gummi verbessert wird.

Sollen jedoch Drähte einer amorphen Legierung verzwirnt und verseilt z. B. als Reifencord dienen und die Drähte in etwa einen Durchmesser besitzen, wie man ihn durch direktes Schmelzspinnen erhält, entspricht die Adhäsion bei üblicher Verarbeitungsweise durch Plattieren und anschließendes Ziehen nicht den Erwartungen. Um ausreichende Adhäsion zwischen Gummi und einer amorphen Legierung zu erhalten, ist folgendes in Erwägung zu ziehen:

?\ (1) in die Legierung muß ein metallisches Element eingebracht werden, welches die Adhäsion an Gummi zu

Ψ, beschleunigen oder verbessern vermag;

Ψ (2) auf die Oberfläche der amorphen Legierung wird der gleiche Klebstoff aufgebracht wie auf einen Cord aus

I' einem organischen Fasermaterial;

' Vi (3) eine Plattierung auf der Oberfläche der amorphen Legierung wäre zu prüfen.

ν Bisher wurden schon einige Methoden zu obigen Möglichkeiten bekannt. Zu der ersten Möglichkeit bringt die

> japanische Auslegeschrift 56-1.243 und 55-45.401 die Möglichkeit, die Haftung an Gummi durch Kupfer, Zink,

V; Nickel, Cobalt odgL zu verbessern, wobei Kupfer in einer Menge von 1 bis 30 Atom-% zugesetzt wird, wodurch

_:; eine Haftung an Gummi ermöglicht ist Dei japanischen Offenlegungsschrift 57-160.702 entnimmt man, daß

c-i hervorragende Haftung erhalten werden kann, wenn man 5 bis 20 Atom-% Nickel oder Cobalt zusetzt.

-■. Zu obiger zweiten Möglichkeit bringt die japanische Anmeldung 58-94377, daß die Haftung an Gummi

erreicht werden kann durch Tauchen in eine Anzahl von Klebstoffen auf der Basis Resorrin/Formaldehyd-Lati-' ces, wie dies für Textilcord üblich ist, und anschließendes Erhitzen.

Zu der dritten Möglichkeit bringt die japanische Anmeldung 57-1.597 die übliche Messingplattierung von Drähten aus amorpher Legierung, wobei eine Haftung an Gummi ohne einen Ziehvorgang erreicht wird.

Bei genauer Überprüfung der Angaben in diesen Druckschriften mtißte man jedoch feststellen, daß die erreichte Adhäsion ungenügend oder überhaupt nicht stattfand.

Bei der obigen ersten Möglichkeit führt die Zugabe von Kupfer in die Legierung zu einer weitgehenden Verringerung der Verformbarkeit oder mit anderen Worten kann man praktisch eine amorphe kupferhaltige 2c Legierung nicht erhalten. Andererseits verbessert sicher die Zugabe von Nickel oder Cob? die Adhäsion; jedoch für eine sichere Adhäsion sind große Mengen erforderlich, die wieder ihrerseits zu einei V ;rringerung der Zugfestigkeit führen, so daß sich ein solciier Draht nicht als Verstärkungsmaterial einsetzen läßt

Bei der obigen zweiten Möglichkeit wird durch Tauchen in einen Kleber anfänglich gute Haftung erreicht, jedoch bei längerer Wärmeeinwirkung, hoher Feuchtigkeit u. dgl. verschlechtert sich die Adhäsion in Vergleich zu der Messingplattierung, so daß ein derartiger Draht ebenfalls n'cht als Gummiverstärkungsmaterial in Frage kommt

Bei der Plattierung amorpher Legierungen nach der dritten Möglichkeit ist im allgemeinen die Haftung der Überzugsschicht an der Legierung nicht sehr hoch und selbst bei der Messingplattierung bei amorphen Legierungen ungenügend. Ein messingplattierter Draht aus amorpher Legierung ist insbesondere hhisichtlich der Reaktivität nicht sehr gut, so daß die Adhäsionsreaktion mit dem Kautschuk schwer zustande kommt, außer wenn dieser Draht nachbearb eitet wird, wie Ziehen od.dgL in einem gewissen Ausmaß.

Wie oben bereits daraufhingewiesen, haben die bekannten Verfahren noch nicht dazu geführt, daß die Haftung oder Adhäsion an Gummi vollständig ist und die Eigenschaften der amorphen Legierung ausreichend entwickelt sind, um in hervorragender Weise ein Gummiverstärkungsmaterial zu ergeben.

Bei den Bemühungen, die entsprechende Haftung zu erreichen, wurde auch schon, wie erwähnt, die Zugabe eines Elements zu der amorphen Legierung zur Verbesserung der Adhäsion geprüft, wozu jedoch für stabile Adhäsion große Mengen erforderlich sind, diese aber gleichzeitig die physikalischen Eigenschaften wie Verformbarkeit, Festigkeit od.dgl. verschlechtern.

Bei der Aufbringung eines Klebers ist die Bindefestigkeit auf einem Metall enthaltend keine funktioneile Gruppe eher schwach und insbesondere die Stabilität in feuchter Wärme ist unzulänglich.

Aufgabe der Erfindung ist daher die optimale Adhäsion und Beibehaltung der Adhäsion durch Plattieren einer Schicht, die zu einer starken chemischen Bindung führt
Für eine derartige Plattierung bestehen zwei Forderungen:

(1) gute Bindung zwischen amorpher Legierung und Plattierungsschicht muß erreicht werden, sie darf sich nicht ieicht abschälen lassen;

(2) zwischen Plattierungsschicht und Kautschuk muß bei der Vulkanisationsreaktion sich eine Bindungsreaktion für hervorragende Haftung oder Adhäsion ergeben.

Diese Aufgabe wird gemäß der Erfindung gelöst durch eine Zinkplattierung. Diese Zinkplattierung kann eine durch Elektroplattierung erhaltene Schicht sein, die man aus einem Zinksulfat-Bad erhält, oder eine durch Ionenplattierung od.dgl. erhaltende.

Es wurde festgestellt, daß Zink im Unterschied zu Messing g'ut Adhäsionreaktivität gegenüber Kautschuk besitzt, ohne daß eine Nachbearbeitung wie Ziehen od.dgl. nach dem Plattieren erforderlich ist und daß die Haftung bei geringer Stärke hervorragend ist Bei der Messingplattierung id die Bindung an der amorphen Legierung im Gegensatz zu der Zinkplattierung nur schlecht und die eigentliche Reaktivität gegenüber Kautschuk — um eine Haftung zu ermöglichen — erreicht man nicht, ohne die Plattierungsschicht einem Ziehen zu unterwerfen.

Eine Kupferplattierung ist im Hinblick auf die Bindung an die amorphe Legierung gut, jedoch erreicht man keine optimale Adhäsion, weil die Reaktivität des Kupfers zu Kautschuk (über)mäßig ist. Andererseits führt eine Nickelplattierung zu einer guten Bindung, jedoch gestattet sie keine Adhäsion zu Gummi, weil die Reaktivität im Vergleich zur Kupferplattierung nur gering anders ist. Im Gegensatz zu Kupfer und Nickel führen Cobalt und Zinn zu einer hervorragenden Bindungsreaktion an Kautschuk, jedoch einer sehr mäßigen Bindung an der amorphen Legierung.

Die Erfindung erreicht die Verbesserung der Bindung einer amorphen Legierung und der Haftung an Kautschuk bzw. Gummi durch Zinkplattierung, so daß sich das erhaltene Material hervorragend als Verstärkung eignet, z. B. zur Verlängerung der Lebensdauer von Gürtel oder Karkasse eines Reifens und zur Gewichtsein-

sparung eines Reifen aufgrund der Verringerung des Cordgewichts.

Die Erfindung bringt somit ein Gummiverstärkungsmaterial mit hervorragender Haftung an Gummi, welches ein endloser Draht einer amorphen Legierung mit Zinkplattierung ist.

Die Erfindung wird an Hand der Zeichnungen weiter erläutert. F i g. 1 zeigt einen Querschnitt durch einen Cord, hergestellt aus dem erfindungsgemäßen Material, und

F i g. 2 einen Querschnitt eines Reifens. ■,--.' Die Merkmale der bevorzugten Ausführungsformen nach der Erfindung sind folgende: > j

(1) Plattierungsschicht mit einer mittleren Stärke von 0,03 bis 0,20 μιη; '%

ίο (2) Zinkplattierung auf eine Fläche eines Cords, erhalten durch Verzwirnen mehrerer endloser Drähte aus '

amorpher Legierung;

(3) Zinkplattierung auf die Oberfläche eines endlosen Drahts aus amorpher Legierung für einen Cord;

(4) der Draht besteht aus einer amorphen Legierung aus Eisenmetallen und ist erhalten worden durch Schmelzspinnen in ein Kühlmedium; ,

is (5) der Draht wurde um nicht weniger als 10% gezogen.

Wenn die mittlere Plattierungsdicke <0,03μηι ist, kommt es zu Ungleichmäßigkeiten, die die Adhäsion $

verringern, während es bei Plattierungsstärken > 0,20 μπι bereits zu einer Tendenz der Adhäsionverringerung ;

kommt. Im Hinblick auf die Adhäsion wird eine Plattierungsstärke von 0,03 bis 0,20 μπι als angebracht angese- '

neu. -

Obwohl die Ursache der Verringerung der Adhäsion bei steigender Plattierungsstärke nicht vollständig klar ist, so zeigt es doch, daß bei steigender Plattierungsdicke und daher zunehmender Plattierungszeit die Adhäsion möglicherweise durch beschleunigte Oxidation verschlechtert wird und es möglicherweise zu Veränderungen innerhalb der Zinkplattierung kommt, da dickere Schichten naturgemäß spröder sind.

Die Zinkplattierung kann man auf den Draht vor dem Verzwirnen oder auf den verzwirnten Strang bzw. den verseilten Cord aufbringen. Letzteres wird vorgezogen, da ersteres aufwendiger ist.

Bevorzugt bestehen die Drähte erfindungsgemäß aus amorphen Legierungen aus Eisenmetallen. Die einem kontinuierlichen Spinnen zugänglichen amorphen Legierungen sind also solche auf Basis von Palladium und allgemein Metallen der Eisengruppe. Im Hinblick auf die Verwendbari jsit in Reifen werden Eisen und Cobaltle gierungen auf solche beschränkt, deren Festigkeit und Dehnung gleich oder größer ist als die entsprechenden

Werte für Klavierdraht. Nur die Legierungen der Eisengruppe sind beträchtlich beschränkt im Hinblick auf ' Ermüdungsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit und wirtschaftliche Gründe. '

Bevorzugt wird nach dem Spinnen der Draht einem Ziehen mit einem Ziehverhältnis oder einer Querschnittsverringerung von nicht weniger als 10% unterworfen. Festigkeit und Dehnung werden weiter verbessert und gleichzeitig die Bindung zwischen amorpher Legierung und Zinkplattierung gegenüber dem schmelzgesponnenen Draht erhöht

Der Adhäsionsmechanismus zwischen Zink und Gummi beruht auf der Tatsache, daß sich bei einer Sulfurierunpreaktinn mit dem der Kautschukmasse zugesetzten Schwefel Zinksulfid bildet welches eine gewisse Rolle als Haftungsschicht spielt

Wird ein zinkplattierter Draht aus amorpher Legierung für die Verstärkung von Gummi verwendet, so ist es wünschenswert, daß die Kautschukmischung 1 bis 6 Gew.-Teile Cobaltsalz einer organischen Säure — bezogen auf 100 Gew.-Teile Kautschuk — enthält

Es wird angenommen, daß bei einem Gehalt von 1 bis 6 Gew.-Teilen Cobaltsalz einer organischen Säure in der Kautschukmischung sich bei der Vulkanisation Cobaltsulfid bildet, welches eine starke Bindung zwischen metal lisch en Zink und Cobaltsulfid und damit eine Verbesserung der Haftung ergibt Ist nicht weniger als 1 Gew.-Teil Cobaltsals: enthalten, wird die Adhäsion weiter verbessert; bei über 6 Gew.-Teilen kommt es jedoch nicht zu einer Verbesserung der Adhäsion, sondern zu einer Verschlechterung durch Abbau des Gummis.

Beispiel 1

En Draht aus einer amorphen Legierung in einer Länge von etwa 500 m wurde erhalten aus einer eingeschmolzenen Legietdng der Zusammensetzung Fe7oCrgSiioBi2 in einem Quarzrohr, welches oben eine Düse mh

einer Temperatur von etwa 1200° C besaß und der Schmelzfaden in Wasser von etwa 5° C unter Schutzgas ·

Argon austrat :\ Dieser Draht hatte einen Durchmesser von etwa 0,14 mm und wurde auf 0,12 mm heruntergezogen (Ziehver- ■

hältnis 14%) in mehreren Durchgängen. Diese Drähte wurden zu einem Cord verzwirnt und verseilt und zwar zu '?

einer Cordstruktur 7 χ 4 χ 0,12 mm entsprechend F i g. 1, wobei die Geschwindigkeit 10 m/min im Rohrsystem {' betrug. In dem in F i g. 1 gezeigten Cord erkennt man einen Draht 1 und einen Strang 2, die den Cord 3 aufbauen. Dieser Cord wird zinkplattiniert mit unterschiedlichen Schichtstärken und dann in einem Reifen verarbeitet

Arn einem neuen Reifen und einem über eine Rolle gefahrenen wurde die Haftung bestimmt und zwar auch bei ;'

einem Cord plattiert mit einem anderen Metall, einem Cord überzogen mit Kleber und einem üblichen messing- ·ί"^;

planierten Stahlcord mit hohen Kohlenstoffgehalt als Vergleichsprodukte zu dem erfindungsgemäßen Cord. ■

Versuchsbedingungen: ;i

^:?

Reifengröße: 750R16 ;,.. Reifenaufbau: Cord für die äußerste Gürtelschicht 5 (F i g. 2), wobei der Gürtel aus 3 Lagen bestand; %

die Endzählung der Cordlage betrug 24 Corde auf einer Breite von 25 mm. %

/ Ζ,Ο

Fahren auf der Trommel:

Geschwindigkeit 60 km/h
Last ] IS 100%

Innendruck 6 bar

Fahrstrecke 40.000 km

Um nun die Adhäsion im neuen und auf der Trommel gefahrenen Reifen zu bestimmen, wurde: ein Teil der äußersten Gürtellage hera'isgeschnitten und diese Probe den in der Tabelle 1 angegebenen Untersuchungen Unterworfen.

Tabelle 1	Nr.	2	Cord	Oberflächlich	neuer Reifen	Haftung am	gefahrener Reifen	Haftung am
		material		Haftung	Gummi %	Haftung	Gummi %
	3			kg/cord	0	kg/cord
erfindungs- 1		amorphe	_	0,3		_
gemäß	4	Legierung			30		10
	amorphe	Zink 0,01 μπι	1.4		0,8
5	Legierung			95		90
	amorphe	Zink 0,08 μιη	2,8		2,5
Vergleich 6	Legierung			90		90
	amorphe	Zink 0,15 μηι	2,7		2,5
7	Legierung			80		70
	amorphe	Zink 0,35 μπι	1,9		1,4
8	Legierung			20		10
	amorphe	Messing 0,25 um	1,2		0,9
9	Legierung			0		—
	amorphe	Kupfer 0,20 μηι	0,2		—
	Legierung			90		50
amorphe	Kleber	2,7		1,5
Legierung			95		85
Kohlenstoff	Messing 030 μπι	2,9		2,6
stahl

Die Plattierungsdicke wurde wie folgt bestimmt: Der plattierte Cord wurde in eine 6n Salzsäure getaucht, um die Plattierungsschicht abzulösen: dann wurde die erhaltene l/jsimg auf das 2- bis 3-fache verdünnt und der Anteil an Plattierungsschicht bestimmt.derandemCordhafteteundzwardurchAtomabsorptionspektrofotornetrie.

Die Adhäsionkraft stellt den Widerstand gegen das Abschälen dar. 40

Die Haftung an Gummi stellt den Anteil an Gummi auf der Cordoberfläche dar.

Die Zinkplattierung erfolgte elektrolytisch in einem Plattierungsbad enthaltend 220 g/l ZnSOt bei einem pH-Wert von 2 und einer Stromdichte von 3 A/dm². Die Plattierungsdicke variierte mit der Plattierungszeit.

Zinkplattierte Corde insbesondere Corde mit einer Plattierungsschicht von 0,03 bis 0,20 μπι führten im neuen und im gefahrenen Reifen zu einer Adhäsionstabilität, die zumindest gleich war der eines Kohlenstoffstahls mit 45 Messingplattierung.

Beispiel 2

Die nach Beispiel 1 hergestellten Drähte wurden mit Zink plattiert und aus den plattierten Drähten der Cord gebildet entsprechend Beispiel 1. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 zusammengefaßt 50

Tabelle 2

	Nr.	Cord	Oberflächlich	neuer Reifen	Haftung am	gefahrener Reifen	Haftung am	55
		material		Haftung	Gummi %	Haftung	Gummi %
				kg/cord	95	kg/cord	95
erfindungs	10	amorphe	Zink 0,08 μπι	2$		2,7
gemäß		Legierung			90		85	60
	11	amorphe	Zink 0,15 μπι	2,7		2,6
		Legierung			85		65
	12	amorphe	Zink 035 μπι	2,0		1,5
		Legierung

Diese Untersuchungen bestätigen, daß bei einer Zinkplattierung des Drahts die Adhäsion im wesentlichen 65 gleich ist mit der eines plattierten Cords.

Die Bestimmung der Plattierungsdicke der Adhäsion und die Plattierungsmaßnahmen entsprachen dem BeisDiel 1.

25

35 40

55 60

Beispiel 3

Ein Bändchen aus einer amorphen Legierung mit einer Breite von 3 mm und einer Stärke von 30 μιτι wurde in einer Länge von etwa 200 m aus einer Legierungsschmelze der Zusammensetzung Fe7oCrsSiioBi5 bei einer Temperatur von etwa 1200°C in einem Quarzrohr mit Düse unter Argonschutzgas und Abschrecken des Schmelzfadens auf einer wassergekühlten, schnell umlaufenden Kupferwalze hergestellt.

Dann wurde das Bändchen entsprechend Beispiel 1 mit Zink plattiert. Die Ergebnisse, insbesondere hinsichtlich der Haftung an Gummi, sind in der Tabelle 3 zusammengefaßt.

Tabelle 3

Nr.

Oberflächlich

Haftung kg/cord

Haftung am Gummi

13	—	0,1	0
14	Zink 0,01 μπι	0,7	30
15	Zink 0,08 μιτι	1,8	95
16	Zink 0,15 μπι	1,7	100
17	Zink 0,35 μΐη	1,3	75
18	Messing 0,25 <>m	0,5	20

Die Adhäsion wurde ermitteit in einem Versuch, bei dem das Bändchen vom Gummi abgezogen wurde, und gibt die Menge an haftendem Zink an. Der Schälwiderstand und der Anteil an am Bändchen haftendem Gummi wurden im Sinne des Beispiels 1 bestimmt. Das gleiche gilt für die Plattierungsdicke.

Aus der Tabelle 3 ergibt sich, daß zinkplattierte Bändchen, insbesondere bei einer Plattierungsstärke von 0,3 bis 0,20 μπι, eine hervorragende Haftung wie bei den Versuchen des Beispiels 1 zeigen.

Beispiel 4

Die Bedeutung oder Leistungsfähigkeit des Cords aus amorpher Legierung wurde im Hinblick auf die Korrosionsermüdungsbeständigkeit bewertet ':nd zwar mit einem Cord des Beispiels 3 als optimale Plattierung gegenüber einem üblichen Cord aus messingplattiertem Kohlenstoffstahl.

Prüfbedingungen

Reifengröße: Cordaufbau:

Prüfbedingungen

Geschwindigkeit Last 45 Innendruck

750R 16

Für eine Karkassenlage 25 Corde in einer Breite von 25 mm wurde ein Cord 7x4 angewandt, erhalten durch Verzwirnen eines Drahts aus amorpher Legierung bzw. aus Kohlenstoffstahl mit einer Dicke von 0,12 mm.

60 km/h JIS 100% 6 bar

Der Reifen wurde auf einer Trommel unter obigen Bedingungen gefahren. Etwa 300 cm Wasser waren in dem Raum zwischen Schlauch und Innenauskleidung des Reifen eingeschlossen. Es wurde die Lebensdauer des Reifens bis zum Auftreten von Bruch aufgrund von Korrosion des Cords bestimmt. Die Ergebnisse sind in der Tabelle 4 zusammengefaßt

Tabelle 4

Laufstrecke km

Vergleich

erfindungsgemäß

14.200
16.400

50.000 kein Fehler 50.000 kein Fehler

65

Aus obigen ergibt sich, daß bei Draht aus amorphen Legierungen eine hervorragende Haftung gegenüber Gummi erreicht werden kann.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verstärkungsmaterial für Gummigegenstände hervorragender Haftung an Gummi in Form eines Drahts aus amorpher Legierung gekennzeichnet durch eine Zink-Plattierung.

2. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zink-Plattierung durchschnittlich eine Dicke von 0,03 bis 0,20 pm besitzt

3. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zink-Plattierung aufgebracht worden ist auf einen Cord aus einer Vielzahl von Drähten aus der amorphen Legierung.

4. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zink-P!attierung ίο aufgebracht ist auf den den Cord bildenden Draht aus amorpher Legierung.

5. Verstärkungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Draht aus einer amorphen Legierung auf der Basis von Metallen der Eisengruppe besteht, der hergestellt worden ist durch Schmelzspinnen in ein Kühlmedium.

6. Verstärkungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß der schmelzgesponnene Draht um nicht weniger als 10% gezogen worden ist