[go: up one dir, main page]

DE3536246A1 - Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme - Google Patents

Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme

Info

Publication number
DE3536246A1
DE3536246A1 DE19853536246 DE3536246A DE3536246A1 DE 3536246 A1 DE3536246 A1 DE 3536246A1 DE 19853536246 DE19853536246 DE 19853536246 DE 3536246 A DE3536246 A DE 3536246A DE 3536246 A1 DE3536246 A1 DE 3536246A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
epoxy resin
mixed
reactive
acrylic
methacrylic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19853536246
Other languages
English (en)
Other versions
DE3536246C2 (de
Inventor
Josef Psader
Manfred Huber
Petra Strassmeir
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PCI Augsburg GmbH
Original Assignee
Polychemie GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polychemie GmbH filed Critical Polychemie GmbH
Priority to DE19853536246 priority Critical patent/DE3536246A1/de
Publication of DE3536246A1 publication Critical patent/DE3536246A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3536246C2 publication Critical patent/DE3536246C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/56—Amines together with other curing agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Die Erfindung betrifft neue Acrylsäure- bzw. Methacrylsäurederivate, die als reaktive Weichmacher für Epoxidharzsysteme verwendet werden können. Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen.
Kalthärtende Epoxidharzsysteme werden in der Praxis zum Anstreichen, Beschichten, Injizieren, Versiegeln, Spachteln oder Verkleben eingesetzt und finden auch für den Korrosionsschutz oder als Mörtel und spritz- bzw. spachtelbare Fugenfüller Verwendung.
Bei den üblichen Formulierungen, die aus dem Epoxidharz und einem Härter bestehen, erhält man harte, spröde, starre und wasserdampfdichte Endprodukte. Diese Eigenschaften sind für zahlreiche Anwendungen nicht ausreichend. Deshalb ist es auch üblich, Epoxidharzsysteme mit Kohlenwasserstoffharzen, Weichmachern, Lösungsmitteln oder verkappten Isocyanaten zu vermischen, um dadurch die Flexibilität und die Schlagzähigkeit zu erhöhen.
Bei Verschneiden mit Kohlenwasserstoffharzen, Weichmachern und Lösungsmitteln besteht der erhebliche Nachteil, daß diese Produkte nicht mit dem Epoxidharzgerüst reagieren und eingebaut werden. Deshalb können diese Produkte im Laufe der Zeit auswandern, so daß die Flexibilität und Schlagzähigkeit verloren gehen. Beim Abmischen von Epoxidharzsystemen mit verkappten Isocyanaten muß man den hohen Rohstoffpreis berücksichtigen, sowie auch die bei der Reaktion freiwerdenden Spaltprodukte, die an die Umwelt abgegeben werden und gesundheitsschädlich sind. Außerdem benötigt man zusätzliche Katalysatoren.
Aufgabe der Erfindung ist es, neue Produkte zur Verfügung zu stellen, die als reaktive Weichmacher für Epoxidharzsysteme verwendet werden können.
Unter reaktiven Weichmachern werden dabei solche Produkte verstanden, die eine weichmachende Wirkung haben und in das Epoxidharzsystem dauerhaft durch chemische Reaktion eingebaut werden. Reaktive Weichmacher wirken daher in ähnlicher Form wie die sogenannten inneren Weichmacher, bei denen Monomere, die die innere Weichmachung bewirken, mit Monomeren, die ohne die innere Weichmachung harte und spröde Produkte ergeben, copolymerisiert werden.
Diese Aufgabe wird durch neue Acrylsäurederivate gemäß dem Patentanspruch 1 gelöst.
Es wurde Überraschenderweise gefunden, daß man durch Umsetzung eines Hydroxyalkylesters der Methacrylsäure oder Acrylsäure mit einem Isocyanat- Prepolymer ein Produkt erhält, das in einem Epoxidharz-Amin-System (wobei das Amin auch als Härter bezeichnet wird) die Flexibilität, Schlagzähigkeit und Wasserdampfdurchlässigkeit deutlich verbessert. Die neuen als reaktive Weichmacher wirksamen Verbindungen haben gegenüber den bisher verwendeten bekannten Weichmachern bzw. Flexibilisatoren die folgenden Vorteile:
- sie lassen sich einfach aus leicht zugänglichen Ausgangsprodukten herstellen,
- es ist eine umweltfreundliche Produktion möglich,
- sie sind preislich gegenüber verkappten Isocyanaten günstiger,
- sie werden voll in das Epoxidharzsystem eingebaut,
- bei der Umsetzung im Epoxidsystem werden keine Spaltprodukte frei,
- man benötigt keinen zusätzlichen Katalysator,
- die neuen reaktiven Weichmacher können in einem breiten Bereich, der zwischen 1 und 80% liegt, einem Epoxidharz zugemischt werden.
Die neuen Verbindungen setzen sich aus einem Acryl- oder Methacrylsäurehydroxyalkylesterteil und einem mit der Hydroxygruppe umgesetzten Isocyanat- Prepolymer zusammen.
Geeignete Acryl- oder Methacrylsäurehydroxy- (C1-6)alkylester, die in die neuen Produkte eingebaut und zu deren Herstellung eingesetzt werden, sind β-Hydroxymethyl(meth)acrylat, β-Hydroxyethyl(meth)-acrylat, β-Hydroxypropyl(meth)acrylat, β-Hydroxybutyl(meth)acrylat, β-Hydroxypentyl(meth)acrylat und β-Hydroxyhexyl(meth)acrylat.
Bei Raumtemperatur flüssige Isocyanat-Prepolymere, die für die Herstellung der neuen Verbindungen verwendet werden können, sind solche, wie sie auch für die Herstellung von Polyurethanen Verwendung finden. Ein Polymer wird nach dem folgenden Chemismus gebildet:
Diese Prepolymere können, je nach der Kettenlänge des verwendeten Polyetherpolyols und des verwendeten Isocyanats, variiert werden. Vorzugsweise hat jedoch der Rest R3, der in die Verbindung der Formel (I) eingeht, ein Molekulargewicht von 400 bis 6000.
Die Herstellung der bei Raumtemperatur flüssigen Isocyanat-Prepolymeren erfolgt in an sich üblicher Weise durch intensives Vermischen des Polyetherpolyols mit der Isocyanatkomponente bei Raumtemperatur und anschließendes Erhitzen auf 80°C für drei Stunden.
Geeignete Prepolymere sind als Handelsprodukte auf dem Markt.
Damit die Umsetzung mit dem (Meth)acrylsäurehydroxy- (C1-6)alkylester glatt abläuft und auch hinsichtlich der Eignung als Flexibilisierungsmittel für Epoxidharzsysteme, müssen die Isocyanat-Prepolymere bei Raumtemperatur flüssig sein. Sie haben vorzugsweise bei Raumtemperatur Viskositäten im Bereich von 1500 bis 8000 mPa · s.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen reaktiven Weichmacher wird das Prepolymer mit einem (Meth)acrylsäurehydroxy(C1-6)alkylester stöchiometrisch umgesetzt. Dies sieht formelmäßig wie folgt aus:
Die erfindungsgemäßen reaktiven Weichmacher sind aufgrund der reaktiven Doppelbindung aus dem Acrylsäurerest reaktiv und werden beim Abmischen in ein Epoxidharzsystem in dieses System eingebaut.
Bei der Verwendung als Flexibilisierungsmittel für Epoxidharzsysteme können die neuen reaktiven Weichmacher in einer Menge von 1 bis 80 Gew.%, bezogen auf das lösungsmittelfreie Epoxidharz, eingesetzt werden.
Als Epoxidharze, bei denen die innere Weichmachung unter Anwendung der erfindungsgemäßen Reaktivweichmacher erfolgen kann, kommen alle üblichen Epoxidharze in Frage, insbesondere das am häufigsten eingesetzte Produkt aus Epichlorhydrin und Bisphenol A. Auch die Härter, d. h. in der Regel Amine, sind die üblichen. Man muß das Epoxidharzsystem also selbst nicht grundsätzlich ändern, sondern braucht lediglich zu den bekannten Epoxidharzsystemen die neuen erfindungsgemäßen reaktiven Weichmacher in der beabsichtigten Menge zugeben.
In den nachfolgenden Beispielen wird zunächst die Herstellung der neuen reaktiven Weichmacher und dann deren Verwendung als Flexibilisierungsmittel für Epoxidharzsysteme beschrieben.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 1 (a) Herstellung des Isocyanat-Prepolymers
100,0 g eines Polyetherpolyols mit ca. 1,7% OH und 17,4 g Toluylendiisocyanat mit einem Gehalt an NCO-Gruppen von 48,2% werden 5 Minuten intensiv gemischt. Anschließend läßt man die Reaktanten unter Feuchtigkeitsausschluß bei 80°C 3 Stunden miteinander reagieren, wobei man ein Prepolymer 1 erhält.
(b) Herstellung des Reaktivweichmachers
110,0 g gemäß (a) erhaltenen Prepolymers mit einem Isocyanatgruppengehalt von 3,2% NCO werden mit 11,0 g β-Hydroxyethylmethacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 13,1% OH intensiv vermischt. Anschließend läßt man, wiederum unter Feuchtigkeitsausschluß, die Reaktanten 3 Stunden bei 80°C reagieren unter Erhalt des Reaktivweichmachers 1.
Analog wird in den nachfolgenden Herstellungsbeispielen gearbeitet.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 2
(a) 100,0 g des gleichen Polyetherpolyols wie im vorhergehenden Beispiel (1a) werden mit 28,0 g Diphenylmethan-4,4′-diisocyanat mit einem Isocyanatgruppengehalt von 31,0% NCO vermischt und umsetzen gelassen, unter Erhalt von 128,0 g Prepolymer 2.
(b) 120,0 g des Prepolymers 2 mit einem Isocyanatgruppengehalt von 3,4% NCO werden mit 13,0 g β-Hydroxyethylmethacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 13,1% OH wie vorher angegeben umgesetzt, unter Erhalt von 133,0 g des Reaktivweichmachers 2.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 3
(a) 100,0 g eines Polyetherpolyols mit ca. 3,5% OH und 57,6 g Diphenylmethan-4,4′diisocyanat mit einem Isocyanatgruppengehalt von 31% NCO werden fünf Minuten intensiv gemischt und umsetzen gelassen, unter Erhalt von 157,6 g Prepolymer 3.
(b) 150,0 g des Prepolymers (3a) mit einem Isocyanatgruppengehalt von 3,1% NCO werden mit 15,0 g β-Hydroxyethylmethacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 13,1% OH wie vorher angegeben umgesetzt, unter Erhalt von 165,0 g des Reaktivweichmachers 3.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 4
(a) Verwendung eines Polyisocyanatprepolymers auf der Basis verstärkter Polyether und Isophorondiisocyanat mit einem Isocyanatgruppengehalt von ca. 4% NCO.
(b) 100,0 g des Prepolymers (4a) werden mit 11,0 g β-Hydroxyethylacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 13,1% OH wie vorher angegeben umgesetzt, unter Erhalt von 111,0 g des Reaktivweichmachers 4.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 5
(a) Verwendung eines Polyisocyanatprepolymers auf der Basis verstärkter Polyether und Isophorondiisocyanat mit einem Isocyanatgruppengehalt von ca. 4% NCO.
(b) 110,0 g des Prepolymers (5a) werden mit 10,3 g β-Hydroxypropylmethacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 11,8% OH wie vorher angegeben umgesetzt, unter Erhalt von 120,3 g des Reaktivweichmachers 5.
HERSTELLUNGSBEISPIEL 6
(a) 100,0 g eines Polyetherpolyols mit einem Hydroxylgruppengehalt von 1,7% OH werden mit 22,2 g Isophorondiisocyanat mit einem Isocyanatgruppengehalt von ca. 37,8% NCO vermischt und umsetzen gelassen, unter Erhalt von 122,2 g Prepolymer 6.
(b) 120,0 g des Prepolymers (6a) mit einem Isocyanatgruppengehalt von 3,5% NCO werden mit 13,0 g β-Hydroxyethylmethacrylat mit einem Hydroxylgruppengehalt von 13,1% OH wie vorher angegeben umgesetzt, unter Erhalt von 133,0 g des Reaktivweichmachers 6.
ANWENDUNGSBEISPIEL 1
75,0 g eines unmodifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 182 bis 196 werden mit 25,0 g des Reaktivweichmachers 1 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 16,1 g eines Polyaminoamids mit einem H-Äquivalent von 39 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 2
50,0 g eines unmodifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 182 bis 196 werden mit 25,0 g des Reaktivweichmachers 1 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 11,7 g eines Polyaminoamids mit einem H-Äquivalent von 39 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 3
75,0 g eines unmodifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 182 bis 196 werden mit 25,0 g des Reaktivweichmachers 2 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 16,1 g eines Polyaminoamids mit einem H-Äquivalent von 39 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 4
50,0 g eines unmodifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 182 bis 196 werden mit 50,0 g des Reaktivweichmachers 2 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 11,7 g eines Polyaminoamids mit einem H-Äquivalent von 39 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 5
50,0 g eines modifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 190 bis 210 werden mit 50,0 g des Reaktivweichmachers 3 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 26,1 g eines hoch reaktiven Polyamines mit einem H-Äquivalent von 95 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 16 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 6
75,0 g eines modifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 190 bis 210 werden mit 25,0 g des Reaktivweichmachers 3 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 16,9 g eines hoch reaktiven Polyamines mit einem H-Äquivalent von 95 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 16 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 7
50,0 g eines modifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 190 bis 210 werden mit 50,0 g des Reaktivweichmachers 4 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 33,7 g eines modifizierten cycloaliphatischen Polyamines mit einem H-Äquivalent von 115 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 8
50,0 g eines modifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 190 bis 210 werden mit 50,0 g des Reaktivweichmachers 5 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 33,4 g eines modifizierten, beschleunigten cycloaliphatischen Polyamines mit einem H-Äquivalent von 115 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 20 Stunden.
ANWENDUNGSBEISPIEL 9
50,0 g eines modifizierten Epoxidharzes auf der Basis von Bisphenol A mit einem EP-Äquivalent von 190 bis 210 werden mit 50,0 g des Reaktivweichmachers 6 vermischt und homogen verrührt. Dazu werden 11,3 g eines Polyaminoamids mit einem H-Äquivalent von 39 eingemischt.
Das Produkt härtete innerhalb 24 Stunden.
Die in den voranstehenden Avwendungsbeispielen 1 bis 9 angegebenen Mischungen wurden unter anderem für die Herstellung von Prismen 1 × 4 × 16 cm verwendet, an denen nach der Aushärtung der Elastizitätsmodul gemessen wurde. Zum Vergleich wurden die Anwendungsbeispiele 1 bis 9 ohne Zugabe des reaktiven Weichmachers durchgeführt und aus den so hergestellten Mischungen die Nullwerte ermittelt. Aus der nachstehenden Tabelle geht der Flexibilisierungseffekt der einzelnen reaktiven Weichmacher, der sich gegenüber dem Nullwert in niedrigeren Werten für den Elastizitätsmodul nachweisen läßt, deutlich hervor.
TABELLE E-Modul-Werte der Anwendungsbeispiele 1 bis 9 im Vergleich mit Nullwerten ohne reaktiven Weichmacher
Elastizitätsmodul N/mm2 (gemessen an Prismen 1 × 4 × 16 cm)
Nullwert der Beispiele 1-4 ohne Reaktivweichmacher@,5400
Beispiel 1@,1800
Beispiel 2@,1500
Beispiel 3@,2500
Beispiel 4@,2300
Nullwert der Beispiele 5 und 6 ohne Reaktivweichmacher@,6000
Beispiel 5@,2500
Beispiel 6@,2500
Nullwert der Beispiele 7 und 8 ohne Reaktivweichmacher@,4800
Beispiel 7@,1700
Beispiel 8@,1700
Nullwert des Beispiels 9 ohne Reaktivweichmacher@,4900
Beispiel 9@,1800
Selbstverständlich kann man die Epoxidharze mit den reaktiven Weichmachern auch in Gegenwart von anderen üblichen Additiven, beispielsweise Füllstoffen, umsetzen.

Claims (4)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I) worin bedeuten:
R1 H oder CH3,
R2 -CH2O-, -C2H4O-, -C3H6O-, -C4H8O-, -C5H10O-, -C6H12O-
und
R3 einen Rest, der durch Umsetzung eines Acryl- oder Methacrylsäurehydroxy(C1-6)alkylesters mit einem bei Raumtemperatur flüssigen Isocyanat-Prepolymer mit 1 bis 5 freien Isocyanatgruppen erhalten wurde, wobei die Zahl der freien Isocyanatgruppen der Zahl n entspricht.
2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Isocyanat- Prepolymer, das in den Rest R3 eingeht, ein Molekulargewicht von 400 bis 6000 hat.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein bei Raumtemperatur flüssiges Isocyanat-Prepolymer mit 1 bis 5 freien Isocyanatgruppen mit einem Acryl- oder Methacrylsäurehydroxy(C1-6) alkylester in stöchiometrischen Mengen umsetzt.
4. Verwendung von Verbindungen gemäß Anspruch 1 als Flexibilisierungsmittel für Epoxidharzsysteme in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-%, bezogen auf das lösungsmittelfreie Epoxidharz.
DE19853536246 1985-10-10 1985-10-10 Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme Granted DE3536246A1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853536246 DE3536246A1 (de) 1985-10-10 1985-10-10 Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19853536246 DE3536246A1 (de) 1985-10-10 1985-10-10 Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3536246A1 true DE3536246A1 (de) 1987-04-16
DE3536246C2 DE3536246C2 (de) 1988-07-07

Family

ID=6283314

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19853536246 Granted DE3536246A1 (de) 1985-10-10 1985-10-10 Acryl- und methacrylsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als flexibilisierungsmittel fuer epoxidharzsysteme

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE3536246A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989007123A1 (en) * 1988-01-26 1989-08-10 Anchor Chemical Technical Services Limited Epoxy resin compositions
US5017676A (en) * 1989-12-18 1991-05-21 Texaco Chemical Company Acetoacetoxyethyl methacrylate in the cure of epoxy resins
DE4023145A1 (de) * 1990-07-20 1992-01-23 Thera Ges Fuer Patente Copolymerisierbare zusammensetzung, diese enthaltende haertbare harzmasse und ihre verwendung
US5334654A (en) * 1993-05-03 1994-08-02 Air Products And Chemicals, Inc. Flexibilized polyepoxide resins
DE4324322A1 (de) * 1993-07-20 1995-01-26 Thera Ges Fuer Patente Flexibilisierte, lichtinitiiert härtende Epoxidharzmassen, ihre Herstellung und Verwendung
WO2004046220A1 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Basf Coatings Ag Mit aktinischer strahlung aktivierbare, urethangruppenhaltige verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP2862899A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Harzmischung auf Basis eines Vinylesterurethanharzes, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2862847A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung auf Basis von Vinylesterurethanharzen, diese enthaltender Reaktionsharzmörtel und deren Verwendung

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3425988A (en) * 1965-01-27 1969-02-04 Loctite Corp Polyurethane polyacrylate sealant compositions
DE1916499A1 (de) * 1968-04-15 1969-11-13 Weyerhaeuser Co Urethanharze mit endstaendigen Vinylestergruppen
DE2542314A1 (de) * 1974-09-25 1976-04-15 Toyo Boseki Urethanmodifizierte acrylate und acrylatharze und verfahren zu ihrer herstellung
GB1441108A (en) * 1973-01-23 1976-06-30 Redfarn C A Cross linked polymers
GB2012290A (en) * 1978-01-03 1979-07-25 Lord Corp Actinic radiation curable formulations
GB2073763A (en) * 1979-10-26 1981-10-21 Union Carbide Corp Urethane-acrylate and radiation curable compositions
DE3224689C1 (de) * 1982-07-02 1984-01-26 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zum Flexibilisieren von Epoxidharzen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3425988A (en) * 1965-01-27 1969-02-04 Loctite Corp Polyurethane polyacrylate sealant compositions
DE1916499A1 (de) * 1968-04-15 1969-11-13 Weyerhaeuser Co Urethanharze mit endstaendigen Vinylestergruppen
GB1441108A (en) * 1973-01-23 1976-06-30 Redfarn C A Cross linked polymers
DE2542314A1 (de) * 1974-09-25 1976-04-15 Toyo Boseki Urethanmodifizierte acrylate und acrylatharze und verfahren zu ihrer herstellung
GB2012290A (en) * 1978-01-03 1979-07-25 Lord Corp Actinic radiation curable formulations
GB2073763A (en) * 1979-10-26 1981-10-21 Union Carbide Corp Urethane-acrylate and radiation curable compositions
DE3224689C1 (de) * 1982-07-02 1984-01-26 Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen Verfahren zum Flexibilisieren von Epoxidharzen

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1989007123A1 (en) * 1988-01-26 1989-08-10 Anchor Chemical Technical Services Limited Epoxy resin compositions
US5017676A (en) * 1989-12-18 1991-05-21 Texaco Chemical Company Acetoacetoxyethyl methacrylate in the cure of epoxy resins
DE4023145A1 (de) * 1990-07-20 1992-01-23 Thera Ges Fuer Patente Copolymerisierbare zusammensetzung, diese enthaltende haertbare harzmasse und ihre verwendung
US5334654A (en) * 1993-05-03 1994-08-02 Air Products And Chemicals, Inc. Flexibilized polyepoxide resins
DE4324322A1 (de) * 1993-07-20 1995-01-26 Thera Ges Fuer Patente Flexibilisierte, lichtinitiiert härtende Epoxidharzmassen, ihre Herstellung und Verwendung
DE4324322B4 (de) * 1993-07-20 2005-11-24 Delo Industrieklebstoffe Gmbh & Co. Kg Flexibilisierte, lichtinitiiert härtende Epoxidharzmassen, ihre Herstellung und Verwendung
WO2004046220A1 (de) * 2002-11-15 2004-06-03 Basf Coatings Ag Mit aktinischer strahlung aktivierbare, urethangruppenhaltige verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
EP2862899A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Harzmischung auf Basis eines Vinylesterurethanharzes, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2862847A1 (de) 2013-10-21 2015-04-22 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Harzmischung auf Basis von Vinylesterurethanharzen, diese enthaltender Reaktionsharzmörtel und deren Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
DE3536246C2 (de) 1988-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2152606C3 (de) Härtbare Kunststoffmischungen
DE69212469T2 (de) In feuchter umgebung härtende klebstoffe auf der basis von acrylat/epoxydharzen
DE2131299C3 (de) Durch Hitzeeinwirkung härtbare Gemische und Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Gemischen
DE68911047T2 (de) Aus Mischungen von Polypropylenoxid-Polyolen und von auf organischen Silicon-Blockcopolymeren basierenden Polyol-Zwischenprodukten hergestellte Polyurethane.
DE1720492B1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten epoxypolyaddukten
EP0085365B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE19729982A1 (de) Thixotrope Zwei-Komponenten-Polyurethansysteme
DE3047926A1 (de) Haertbares klebmittel
DE2346404A1 (de) Verfahren, um oberflaechen miteinander zu verbinden
DE3937732A1 (de) Epoxyharzmasse
EP0084106B1 (de) Härtbare Kunstharzmischungen und Mittel für härtbare Kunstharzmischungen auf Basis von präpolymeren Polyätherurethanharnstoffaminen und Epoxidharzen
DE69312652T2 (de) Feuchtigkeitshärtbare Heissschmelzklebstoffzusammensetzungen
EP0059962B2 (de) Verwendung einer hitzehärtbaren Beschichtungsmasse für Steinschlagschutzschichten
DE3536246C2 (de)
EP0025992B1 (de) Verfahren zum Beschichten von Glasoberflächen
EP0066167B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mercaptogruppen aufweisenden Oligourethanen, sowie ihre Verwendung als Bindemittel für oxidativ härtbare Beschichtungs- und Dichtungsmassen bzw. als Zusatzmittel für Epoxidharze
DE1719121C3 (de) Verfahren zum Abdichten und Ausfüllen von Fugen
DE2521841B1 (de) Verfahren zum Abdichten und Ausfuellen von Fugen und zum Beschichten von Oberflaechen
EP0781771A1 (de) Cyclische Amidin- sowie Uretdiongruppen enthaltende Verbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE2504810B2 (de) Bei Zimmertemperatur härtbare Zusammensetzung
EP0231442A2 (de) Reaktive Bindemittel
EP0082983A1 (de) Härtbare Kunstharzmischungen und Mittel für härtbare Kunstharzmischungen auf Basis von präpolymeren Polyätherurethanharnstoffaminen und Epoxidharzen und/oder aromatischen Carbamidsäurearylestern
EP0746577B1 (de) einkomponenten-polyurethanklebstoffe
EP0234047A2 (de) Durch Einwirkung von Feuchtigkeit aushärtende Zusammensetzung
EP0473905A2 (de) Bei Raumtemperatur härtbare Epoxidharzmischungen

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: PCI AUGSBURG GMBH, 86159 AUGSBURG, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee