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DE3305964A1 - Verwendung von kationischen polymeren als antistatische zusaetze zu haarbehandlungsmitteln - Google Patents

Verwendung von kationischen polymeren als antistatische zusaetze zu haarbehandlungsmitteln

Info

Publication number
DE3305964A1
DE3305964A1 DE19833305964 DE3305964A DE3305964A1 DE 3305964 A1 DE3305964 A1 DE 3305964A1 DE 19833305964 DE19833305964 DE 19833305964 DE 3305964 A DE3305964 A DE 3305964A DE 3305964 A1 DE3305964 A1 DE 3305964A1
Authority
DE
Germany
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weight
use according
hair
cationic polymers
conversion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19833305964
Other languages
English (en)
Inventor
Horst Dr. Höffkes
Wolfgang Dr. 4010 Hilden Ritter
Kurt 4000 Düsseldorf Seidel
Rolf Tenhaef
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19833305964 priority Critical patent/DE3305964A1/de
Priority to EP84101438A priority patent/EP0119454A3/de
Publication of DE3305964A1 publication Critical patent/DE3305964A1/de
Priority to US06/883,024 priority patent/US4900544A/en
Priority to US06/885,387 priority patent/US4900543A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C19/00—Chemical modification of rubber
    • C08C19/30—Addition of a reagent which reacts with a hetero atom or a group containing hetero atoms of the macromolecule
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
    • C08G59/027—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule obtained by epoxidation of unsaturated precursor, e.g. polymer or monomer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

"Verwendung von kationischen Polymeren als antistatische Zusätze zu Haarbehandlungsmitteln"
Das Haupthaar weist nach dem Waschen mit Shampoos, Dusch- und Badepräparaten auf Basis von synthetischen Tensiden, vor allem aber nach kosmetischen Behandlungen wie Färben und Verformen oft einen kosmetisch unbefriedigenden Zustand auf. Es ist im nassen Zustand nur schwer zu kämmen und weist im trockenen Zustand wenig Halt und Fülle auf. Vor allem neigt es zur statischen Aufladung, wodurch das "Fliegen" des frisch gewaschenen Haares verursacht wird.
Es ist bekannt, nach dem Waschen, Färben oder Dauerwellen des Haares konditionierende Präparate auf das Haar einwirken zu lassen. Solche Präparate enthalten als Wirkstoffe meist kationische grenzflächenaktive Stoffe. Es ist auch bekannt, üblichen Shampoos auf Basis anionaktiver Tenside oder auf Basis von Mischungen von Tensiden unterschiedlicher Ionogenität bestimmte Substanzen beizufügen, um gleichzeitig mit der Haarwäsche einen gewissen konditionierenden Effekt zu erzielen. Solche Substanzen sind z.B. wasserlösliche Proteine oder Proteinabbauprodukte, polykationische Polymere wie z.B. die in der DE-OS 21 09 081 beschriebenen quartäre Ammoniumgruppen aufweisenden synthetischen Polymeren oder die aus der DE-OS 24 23 833 bekannten, quartären Stickstoff enthaltenden Celluloseether.
M130/434639 3.08.82
Patentanmeldung n rcqq HENKELKGaA
06699 - ZR-FE/Patente
Die bekannten konditionierenden Wirkstoffe weisen aber erhebliche Mängel auf. Die kationischen Tenside sind zwar aus nichtionogenen Formulierungen gut wirksam, in Shampoos oder z.B. Haarfärbemitteln mit anionischen Tensiden lassen sich die kationischen Tenside aber wegen der begrenzten Verträglichkeit mit Aniontensiden nicht oder nur in praktisch unwirksamen Mengen einsetzen. Die Aniontensid-Komplexe mit quartären Ammoniumverbindungen führen darüber hinaus zu starker "Belastung" des Haares, was sich in einem fettigen Aussehen und geringer Fülle des behandelten Haares zeigt.
Diese Haarbelastung ist auch in mehr oder weniger starkem Umfang bei den bekannten Formulierungen zur Haarnachbehandlung auf kationaktiver Basis zu verzeichnen.
Die polykationischen Polymeren bewirken zwar meist eine befriedigende Verbesserung der Naßkämmbarkeit, die statische Aufladbarkeit des trockenen Haares wird jedoch durch diese Zusätze kaum verringert. In vielen Fällen, insbesondere in anionischen oder anionisch-amphoteren Shampooformulierungen, können kationische Polymere sogar zu einer Verstärkung der statischen Aufladbarkeit des trockenen Haares führen.
Es bestand daher die Aufgabe, konditionierende Wirkstoffe aufzufinden, welche als konditionierende und antistatisch wirksame Zusätze zu Haarbehandlungsmitteln geeignet sind unddie geschilderten Nachteile nicht oder in erheblich geringerem Maße aufweisen.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von kationischen Polymeren, die man erhalten kann durch
Patentanmeldung n e- c Q Q HENKEL KGaA
06699 , ZR-FE/Patente
- Epoxidation von 1.3-Dien-Homo- oder -copolymerisaten aus mindestens 10 1,3-Dien-Einheiten bis zu einem Umsatz von mindestens 10 % der vorhandenen Doppelbindungen,
- Umsetzung der epoxidierten Poly-1f3-diene mit primären, sekundären oder tertiären Aminen der allge-
12 3 1
meinen Formel R NR R , in der R eine Niedrigalkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Hydroxylalkylgrup-
2 3
pe mit 2-4 C-Atomen und R und R Wasserstoff,
10 eine Niedrigalkylgruppe mit 1 - 4 C-Atomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen darstellen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Morpholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden,
- überführung der Umsetzungsprodukte mit Mineralsäu-
5 ren oder niedermolekularen Carbonsäuren in die Salzform, bevorzugt in die Hydrochloride, oder überführung der polymeren tertiären Amine in quartäre Ammoniumsalze durch Alkylierung mit Verbindungen aus der Gruppe S-Chlor^-hydroxypropyltrimethylammonium-Chlorid, RCl, RBr, R3SO4, worin R eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellt, oder durch Anlagerung von Ethylenoxid, Propylenoxid, Glycid oder Glycidyltrimethylammoniumchlorid und überführung in die Salzform, bevorzugt in die Hydrochloride,
als antistatisch wirksame Zusätze in haarkosmetischen Mitteln.
Die für die erfindungsgemäße Verwendung geeigneten kationischen Polymeren bzw. die Verfahren zu ihrer Herstellung sind bekannt:
Sd 230/438539 3.08.82
Patentanmeldung D 6699 HENKELKGaA
u DO5 ZRFE/Ptt
ZR-FE/Patente
Die Epoxidation von Butadienoligomeren ist z.B. in der Chemiker-Zeitung £5 (1971) Nr. 20, S. 857 - 863 beschrieben« Die Umsetzung epoxidierter Polybutadiene mit tertiären Aminen unter Bildung von quartären Ammoniumpolymeren ist aus DE-OS 21 41 941 bekannt. Die Umsetzung epoxidierter Butadienhomo- oder -copolymerisate mit primären und sekundären aliphatischen und cycloaliphatischen Aminen ist in DE-OS 27 32 736 beschrieben. Die überführung der polymeren tertiären Amine, die bei der Umsetzung der Polyepoxide mit sekundären Aminen entstehen, in polymere quartäre Ammoniumsalze kann nach ebenfalls bekannten Verfahren durch Alkylierung mit 3-Chlor-2-hydroxypropyl-trimethylammoniumchlorid, Methylchlorid, Ethylchlorid, Dimethylsulfat, Diethylsulfat oder durch Anlagerung von 1,2-Monoepoxiden wie Ethylenoxid, Propylenoxid, Glycid oder Glycidyltrimethylammoniumchlorid erfolgen.
Als Ausgangsprodukte für die Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren eignen sich 1,3-Dien-Homo- oder -copolymerisate. Als 1,3-Diene kommen vor allem Butadien, 1,3-Pentadien, Isopren und Chloropren in Frage. Bevorzugt werden flüssige Butadienhomo- oder -copolymerisate eingesetzt. Als Comonomere können aber auch Monoolefine wie Ethylen, Propylen, Styrol oder Acrylsäurederivate enthalten sein. Diese PoIy-1,3-diene sollen aber mindestens 10 1,3-Dien-Einheiten pro Molekül enthalten. Bevorzugt sind flüssige Butadienhomopolymerisate geeignet. Die in solchen Poly-1,3-dienen enthaltenen Doppelbindungen können je nach den Polymerisationsbedingungen cis-Konfiguration oder trans-Konfiguration aufweisen oder vinylständig angeordnet sein.
Patentanmeldung nfifiQQ -Sf- HENKELKGaA
D6699 ■ * ZR-FE/Patente
Bevorzugt werden Polymerisate eingesetzt, die an den Doppelbindungen zu über 50 % 1,4-cis-Konfiguration
aufweisen.
Die Epoxidation der Poly-1,3-diene soll bis zu einem Umsatz von mindestens 10 % der vorhandenen Doppelbindungen erfolgen. Bevorzugt sind Polyepoxide mit einem Gehalt von 3-6 Gew.-% Epoxid-Sauerstoff geeignet.
Für die Umsetzung mit den Polyepoxiden geeignete Amine sind z.B. Methylamin, Ethylamin, Isopropylamin, Monoethanolamin, Dimethylamin, Diethylamin, Diethanolamin, Morpholin, Piperidin, Piperazin, Trimethylamin, Triethylamin, Triethanolamin, N.N.-Dimethylethanolamin. Bevorzugt sind die Umsetzungsprodukte mit Dimethylamin und Morpholin.
Die Umsetzung mit tertiären Aminen führt direkt zu polymeren quartären Ammoniumverbindungen, die-durch Umsetzung mit Mineralsäuren oder niedermolekularen Carbonsäuren wie Essigsäure, Milchsäure, Glykolsäure, in die Salzform überführt werden. Bevorzugt ist die überführung mit SaIz-
20 säure in die Hydrochloride.
Die Umsetzung mit primären und sekundären Aminen führt zu polymeren sekundären und tertiären Aminen, die nach überführung in die Salzform als kationische Polymere für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind.
25 Die durch Umsetzung mit sekundären Aminen erhaltenen
polymeren tertiären Amine können aber auch durch Alkylierung in polymere quartäre Ammoniumverbindungen überführt werden. Bevorzugt werden Umsetzungsprodukte von epoxidierten Poly-1,3-dienen mit Dimethylamin durch Al-
30 kylierung mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid oder
3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid in poly-
Sd 230/438538 3.08.82
3305964 D 6699 J
- 9 - 		HENKEL KGaA
ZR-FE/Patente
Patentanmeldung
mere quartäre Ammoniumsalze Überführt. Eine weitere für die erfindungsgemäße Verwendung bevorzugte Gruppe von kationischen Polymeren wird durch Umsetzung der Poly-1,3-dien-Epoxide mit Dimethylamin, Quaternierung der Umsetzungsprodukte durch Anlagerung von Ethylenoxid und überführung in die Salzform erhalten.
Durch die erfindungsgemäße Verwendung der wie beschrieben erhältlichen kationischen Polymeren in haarkosmetischen Mitteln erhalten diese eine deutliche antistatische Wirkung bei der Anwendung am menschlichen Haar, ohne die üblicherweise bei kationaktiven Verbindungen auftretende vermehrte1 Haarbelastung. Aufgrund dieser Wirkung wird mit solchen haarkosmetischen Mitteln Sitz und Fülle des Haares merklich verbessert.
Diese Wirkung ist überraschend, da mit bekannten kationischen Polymeren kaum antistatische Effekte, insbesondere bei der Anwendung aus Aniontenside enthaltenden Formulierungen, zu erzielen sind. Die Prüfung auf antistatische Wirksamkeit kann z.B.
20 auf die folgende Weise durchgeführt werden:
Haarsträhnen von ca. 2 g Gewicht und 20 cm Länge werden durch einmaliges Blondieren.und einmalige Kaltwellbehandlung mit marktüblichen Präparaten (ohne die erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren) vorbehandelt, gewaschen, gespült und getrocknet. Auf die so vorbehandelten Haarsträhnen wird mit einer Pipette 0,5 ml einer Prüflösung, die z.B. 1 Gew.-% des kationischen Polymeren enthält, verteilt und einmassiert. Anstelle der Prüflösung kann ein beliebiges haarkosmetisches Mittel mit einem Gehalt an den erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren ein-
Patentanmeldung D ggqq HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
0 -λ-
gesetzt werden. Nach der Behandlung wird die Haarsträhne mit klarem, warmem (35°C) Wasser gespült, 30 Minuten bei 600C getrocknet und 24 Stunden bei 20°C und 50 % rel. Luftfeuchtigkeit konditioniert.
Danach wird die Haarsträhne 20 mal mit einem Hartgummikamm durchgekämmt. Bei den unbehandelten Haarproben tritt dabei eine erhebliche statische Aufladung der Haarsträhne ein, die sich in einer deutlichen Spreizung der Haarspitzen bemerkbar macht.
Die mit den erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren oder diese enthaltenden Mitteln behandelten Haarsträhnen zeigen keine statische Aufladung, die Haare bleiben nach dem Kämmen parallel ausgerichtet.
Für die erfindungsgemäße Verwendung geeignete haarkosmetische Mittel sind z.B. Shampoos, Haarnachbehandlung smittel, z.B. HaarSpülungen, Haarkurpräparate, Haarwässer, Haarfestiger, Haarsprays, Haarfärbemittel und Haarwellmittel. Die Verwendung der Produkte ist aber auch in Badezusätzen, Duschbädern und flüssigen Körperwaschmitteln von Vorteil, da diese auch zur Reinigung der Haare verwendet werden oder bei der Anwendung auf das Haar gelangen.
Die erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren werden in die genannten haarkosmetischen Zubereitungen in Mengen von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bei Aerosolpräparaten, bezogen auf die treibmittelfreie Wirkstofflösung, eingesetzt.
Sd MO/438539 108.82
• · Λ · * I»
ΙΛ · · Λ ·
Patentanmeldung D gg99 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
44
Besonders wirksam sind die erfindungsgemäß zu verwendenden kationischen Polymeren in haarkosmetischen Mitteln mit einem Gehalt an anionischen oberflächenaktiven Stoffen, da aus solchen Zubereitungen ein antistatischer Effekt sonst kaum zu erzielen ist. Geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind z.B.Alkali-, Magnesium-, Ammonium- und/oder Alkanolammoniumsalze von Alkylschwe- f^ felsäurehalbestern mit 8-18, bevorzugt 12-16 C-Atomen
im Alkylrest (sog. Alkylsulfate) oder von Alkylpolygly-
,10 kolether-schwefelsäurehalbestern mit 8-18, bevorzugt 12-16 C-Atomen im Alkylrest und 1-6 Glykolethergruppen im Molekül (sog. Alkylethersulfate). Weitere geeignete anionische oberflächenaktive Stoffe sind primäre und sekundäre, lineare Alkansulfonate mit 10-18 C-Atomen, Alkensulfonate und Hydroxyalkansulfonate, wie sie durch Sulfonierung von linearen Olefinen mit 10-18 C-Atomen erhalten werden, Fettsäurealkylolamid- und Fettsäurealkylolamidpolyglykolethersulfate, sulfatierte Fettsäuremonoglyceride, SuIfobernsteinsäuremonoalkylester mit 8-18 C-Atomen in der Alkylkette oder Dialkylester ! mit 6-10 C-Atomen in den Alkylgruppen, Alkylpolyglykol-
ethercarboxylate mit 8-18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 2-6 Polyglykolethergruppen im Molekül, Acylsarkosine, Acyltauride und Acylistethionate mit 8-18 C-Atomen in den Acylgruppen.
Neben den anionischen oberflächenaktiven Stoffen können zwitterionische oder amphotere Waschaktivstoffe in Mengen bis zu etwa 1/2 des Gehalts an anionischen oberflächenaktiven Stoffen eingesetzt werden. Als zwitterionische Waschaktivstoffe kommen z.B. Alkylbetaine, Alkylamidopropylbetaine, Alkylimidazoliniumbetaine, Alkylaminocarbonsäuren mit jeweils 8-18 C-Atomen in der Alkyl-
Patentanmeldung D 6699 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
gruppe in Frage. Beispiele für solche geeigneten zwitterionischen Tenside sind Kokosalkyldimethylaminoessigsäure, Kokosalkylamidopropyl-dimethylaminoessigsäure oder N-Hydroxyethyl-N-kokosalkylamidoethylglycin.
Bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung der kationischen Polymeren in einem Shampoo, welches neben . O,5~ 5 Gew.-% des kationischen Polymeren 5-30 Gew.-% Alkylethersulfattenside und 1-5 Gew.-% eines zwitterionischen oder amphoteren Waschaktivstoffes enthält.
Neben den genannten Komponenten können außerdem rückfettende Bestandteile wie z.B. oxethylierte Fettsäurepartialglyceride oder Glycerinpolyglykolether-Fettsäureester, oxethylierte Sorbitanfettsäureester sowie kosmetische ölkomponenten eingesetzt werden.
Daneben können die haarkosmetischen Mittel auch nichtionogene Waschaktivstoffe und die üblichen, für die jeweilige Anwendung oder Ausführungsform üblichen Zusatz- und Hilfsmittel, Wirkstoffe, Lösungsmittel, Treibgase, Verdickungsmittel, Farbstoffe, Trübungsmittel, Duftstoffe, Konservierungsstoffe, Stabilisierungsmittel, Puffersubstanzen enthalten.
Die folgenden Ausführungsbeispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern ohne ihn darauf zu beschränken:
8d230M38S38 3.08.82
Patentanmeldung D 5599 HENKELKGaA
αΦ ZR-FE/Patente
- V6 -
Beispiele
A) Herstellung der kationischen Polymeren Beispiel 1; Epoxidierung von Polybutadien
In einer Glasapparatur, bestehend aus 4 1 - Dreihalskolben, Rührer und Intensivkühler, wurden 540 g eines Polybutadiens, dessen Viskosität bei 20 C nach DIN 53015 ca. 3 Poise und desser Iodzahl (nach Wijs) ca. 450 g/100 g betrug und welches überwiegend 1.4-
(R) cis-Doppelbindungen aufwies (Polyöl hüls 130), in
2000 ml Chloroform gelöst. Zu der auf 500C erwärmten Lösung wurden unter starkem Rühren in einem Zeitraum von 7,5 Std. 190 g 40 %ige Per.essigsäure (in Eisessig) , welche 19g Natriumacetat gelöst enthält, so zugetropft, daß ein stetiger, leichter Rückfluß des durch die Reaktionswärme siedenden Chloroforms stattfand. Das Reaktionsgemisch wurde danach noch 2 Std. bei 50°C gerührt und dann auf 30°C abgekühlt. Das Epoxid wurde durch Eingießen des Ansatzes in 12000 ml Methanol unter stetigem Rühren ausgefällt. Das am Behälterboden abgeschiedene, viskose öl wurde abgetrennt, noch dreimal mit 5 1 Methanol gemischt und so bis zur Neutralität gewaschen. Das ölige Reaktionsprodukt wurde dann im Vakuum von flüchtigen Anteilen befreit. Die Ausbeute betrug 95 % der Theorie. Das Produkt enthielt 2,5 Gew.-% Epoxid-Sauerstoff.
Patentanmeldung
D 6699
HENKEL KGaA ZR-FE/Patente
4Ϋ
Beispiel 2-8
Die Epoxidierung wurde ausgehend von 540 g Polybutadien analog Beispiel 1 durchgeführt, wobei die aus Tabelle 1 ersichtlichen Mengen Peressigsäure (40 %ig in Eisessig) eingesetzt und die angegebenen Ausbeuten und Epoxid-Sauerstoffgehalte erhalten wurden.
T A B E L L E 1
Beispiel Menge Peressigsäure
(40 %ig in Eisessig)		 Ausbeute
|% d.ThJ		 % Epoxid-
Sauerstoff
rGew.-%3
1 190 g 95 2,5
2 285 g 93 3,6
3 380 g 88,5 4,7
4 570 g 83,7 6,7
5 665 g 64,3 7,4
6 950 g 79,0 9,3
7 1140 g 71,1 10,3
8 1425 g 47,5 5,8
Sd 230/433538 3.08.82
Patentanmeldung q 6699
4S
HENKELKGaA ZR-FE/Patente
Beispiel 9
umsetzung der epoxidierten Polybutadiene mit Dimethylamin
50 g epoxidiertes Polybutadien (Beispiel 1) wurden in 600 g Dioxan gelöst, mit 50 g einer wässrigen, 40 %igen Lösung von Dimethylamin versetzt und in einem Autoklaven aus V4A-Stahl gegeben. Nach zweimaligem Spülen mit Stickstoff wurde bei einem Anfangsdruck von 5 bar gerührt und dabei auf 2000C aufgeheizt, wobei sich ein Maximaldruck von 32 bar einstellte. Nach Abkühlung auf 200C wurde der Autoklav entspannt und geöffnet und das Reaktionsprodukt durch Eingießen in 2,5 1 destilliertes Wasser ausgefällt. Das isolierte Umsetzungsprodukt würde durch Auflösen in Dioxan und Ausfällen in Wasser gereinigt und nach dem Trocknen durch die Aminzahl charakterisiert. Das Umsetzungsprodukt wies eine Aminzahl von 55,3 auf. Die Ausbeute betrug 60 % der Theorie.
Beispiel 10-16
Die Umsetzung der epoxidierten Polybutadiene (Beispiel 2-8) wurde ausgehend von 50 g der Epoxide in 600 ml Dioxan analog Beispiel 9 durchgeführt, wobei die aus Tabelle 2 ersichtlichen Amine verwendet wurden und Umsetzungsprodukte mit den aus Tabelle 2 ersichtlichen Aminzahlen erhalten wurden.
TABELLE 2
OO CO O
Beispiel eingesetztes eingesetzter Amin Umsetzungsprodukt
Epoxid Art Menge Aminzahl
9 Beispiel 1 Dimethylamin+) 50 g 55,3
10 Beispiel 2 Dimethylamin 70 g 69,1
11 Beispiel 5 Dimethylamin 90 g 134,8
12 Beispiel 5 Monoethanolamin 61 g 98,5
13 Beispiel 6 Dimethylamin 120 g 107,8
14 Beispiel 6 Methylamin"4"^ 2 25 g 240,4
15 Beispiel 8 Dimethylamin 105 g 168,2
16 Beispiel 8 Morpholin 81 g 153,8
σι σι vo vo
%ige wässrige Lösung
Patentanmeldung q 6699 HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
Herstellung der Hydrochloride
Die Amin-Umsetzungsprodukte gemäß Beispiel 9-16 wurden in Dioxan gelöst und mit einer aus der Aminzahl errechneten äquivalenten Menge 18 %iger wässriger Salzsäure versetzt. Dann wurde das Lösungsmittel durch Abdunsten im Vakuum entfernt.
Beispiel 17 : Quaternierung mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid
10 g des Umsetzungsproduktes nach Beispiel 9 wurden in 100 ml Dioxan gelöst, mit 50 mg KOH versetzt und mit 1,8gGlycidyltrimethylammoniumchlorid (80 %ig, feucht) gemischt. Das Reaktionsgemisch wurde innerhalb von 2 Std. zum Sieden unter Rückfluß erhitzt und weitere 5 Std. bei dieser Temperatur gehalten. Dabei trat eine leichte Trübung ein. Dann wurde das Reaktionsgemisch auf ein Volumen von 50 ml eingeengt und durch Eingießen in 250 ml destillierten Wassers ausgefällt. Die ausgefällte Substanz wurde abgetrennt und getrocknet. Die Ausbeute betrug 9,7 g (d.s. 82,2 % d.Th.) .
Zur überführung in das Hydrochlorid wurde analog Beispiel 9-16 verfahren.
Beispiel 18 und 19
Analog Beispiel 17 wurden die in Tabelle 3 angegebenen Amin-Umsetzungsprodukte mit den angegebenen Mengen GIycidyl-trimethylammoniumchlorid (GMAC) alkyliert und die angegebenen Ausbeuten an Hydrochlorid erhalten.
TABELLE 3
φ.
Q.
C IJ (Q
CO
co
CD
cn co
CD
Beispiel Amin-Umsetzungsprodukt GMAC 1 80 %ig Ausbeute cl<-> (Gew.-%)
2 % d.Th.
17 Beispiel 9 4 ,8 g 82,2 0 ,48
18 Beispiel 10 ,2 g 72,9 2
19 Beispiel 11 ,4 g 55,6 0 ,36
vo IO
Ip
Patentanmeldung D 6699 HENKELKGaA
ί ZR-FE/Patente
Beispiel 20 : Quaternierung mit Ethylenoxid
20 g des Umsetzungsproduktes nach Beispiel 10 wurden in 400 ml trockenem Dioxan gelöst und mit 0,5 g Natriummethylat versetzt. Diese Lösung wurde in einen Autoklaven überführt, mit 5,4 g Ethylenoxid (d.s. ca. 5 Mol/Mol Amlngruppe) versetzt, auf 70°C erwärmt und 5 Std. bei dieser Temperatur gerührt. Der Druck, welcher zu Beginn 5 bar beträgt, sank in dieser Zeit auf 4,1 bar ab. Nach dem Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch unter vermindertem Druck zur Trockene eingeengt. Aus der erhaltenen Ausbeute von 21,1 g errechnet sich eine Anlagerung von ca. 1 Mol Ethylenoxid pro Aminogruppe.
Durch Auflösen in Dioxan, Zugabe von ca. 5g 18 %iger Salzsäure und Einengen zur Trockene wurde das Quaternierungsprodukt in das gut wasserlösliche Hydrochlorid überführt.
B) Anwendungsbeispiele Beispiel 21 ; Shampoo
Fettalkohol (C12..-^ + 2E0~sulfat' 30 Gew.-% Na-SaIz (28 %ig)
Kokosalkylamidopropyl-betain (30 %ig) 15 Gew.-%
kationisches Polymer Beispiel 10 2,0 Gew.-%
(Hydrochlorid)
Formaldehyd (40 %ig) 0,2 Gew.-%
Wasser, Parfümöl, Farbstoffe ad 100 Gew.-%
---J V*WV „ -\f
Patentanmeldung Q gggg HENKELKGaA
ZR-FE/Patente
- Yl -
Beispiel 30 : Haarspülung
Cetylalkohol (LoroliR) C16) 1,5 Gew.-%
Glycerin-raono/distearat . 1f5 Gew.-%
(Cutina(R) GMS)
kationisches Polymer Beispiel 16 1,5 Gew.-%
(Hydrochlorid)
Cetyltrimethylanunoniumchlorid (25 %ig) 2,0 Gew.-% Wasser, Parfümöl, Farbstoff ad 100 Gew.-%
Beispiel 31 : Haarfärbemittel (braun)
Talgfettalkohol 8,0 Gew.-%
Fettalkohol (C12-18) + 2E0-sulfat 25,0 Gew.-% Na-SaIz (28 %ig)
kationisches Polymer Beispiel 18 3,0 Gew.-%
p-Toluylendiamin 1,5 Gew.-%
2,4-Diaminoanisol 0,04 Gew.-%
p-Aminophenol 0,23 Gew.-%
Resorcin 0,4 Gew.-%
Ammoniak, 25 %ig 4,5 Gew.-%
Wasser ad 100 Gew.-%
Sd330/43SS39 3.06.82

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    t1. \Verwendung von kationischen Polymeren, wie sie erhältlich sind durch
    - Epoxidation von 1.3-Dien-Hoitio- oder Copoly-
    merisaten mit mindestens 10 1,3-Dien-Einheiten bis
    zu einem Umsatz von mindestens 10 % der vorhandenen Doppelbindungen,
    - Umsetzung der epoxidierten Poly-1,3-diene mit primären, sekundären oder tertiären Aminen der allge-
    meinen Formel R1NR2R3, in der R1 eine Niedrigalkyl-
    gruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Hydroxylalkylgrup-
    2 3
    pe mit 2-4 C-Atomen und R und R Wasserstoff, eine Niedrigalkylgruppe mit 1-4 C-Atomen, eine Hydroxyalkylgruppe mit 2-4 C-Atomen darstellen oder gemeinsam mit dem Stickstoffatom einen Mor-
    pholin-, Piperidin- oder Piperazinring bilden,
    - Überführung der Umsetzungsprodukte mit Mineralsäuren oder niedermolekularen Carbonsäuren in die Salzform, bevorzugt in die Hydrochloride, oder Überführung der polymeren tertiären Amine in quartäre Ammoniumsalze durch Alkylierung mit Verbindungen aus der Gruppe S-Chlor^-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid, RCl, RBr, R3SO4, worin R eine Methyl- oder Ethylgruppe darstellt, oder durch Anlagerung von
    Ethylenoxid, Propylenoxid, Glycid oder Glycidyltri-
    methylammoniumchlorid und Überführung in die Salzform, bevorzugt in die Hydrochloride, als antistatisch wirksame Zusätze in haarkosmetischen Mitteln.
    Patentanmeldung D gggg HENKELKGaA
    ZR-FE/Patente -Vi-
    2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß flüssige Butadien-homo- oder -copolymerisate mit mindestens 10 Butadien-Einheiten eingesetzt werden.
    3. Verwendung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
    daß flüssige Butadienhomopolymerisate eingesetzt werden, die an den Doppelbindungen zu über 50 % 1,4-Cis-Konfiguration aufweisen.
    4. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxidierten Poly-1,3-diene mit Dimethylamin oder Morpholin umgesetzt und die Umsetzungsprodukte in die Hydrochloride überführt sind.
    5. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxidierten Poly-1,3-diene mit Dimethylamin umgesetzt und die Umsetzungsprodukte durch Alkylierung mit Glycidyltrimethylammoniumchlorid oder 3-Chlor-2-hydroxypropyltrimethylammoniumchlorid in die quartären Ammoniumsalze überführt sind.
    6. Verwendung nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die epoxidierten Poly-1,3-diene mit Dimethylamin umgesetzt und die UmsetzungS1 produkte durch Anlagerung von Ethylenoxid quaterniert und in die Salzform überführt sind.
    . Verwendung nach Anspruch 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, daß die kationischen Polymeren in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 5,0 Gew.-%, eingesetzt werden.
    Sd 230/438539 3.08.82
    330596A Patentanmeldung
    D 6699
    HENKELKGaA
    ZR-FE/Patente
    . Verwendung nach Anspruch 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß neben den kationischen Polymeren anionische oberflächenaktive Stoffe und übliche Hilfs- und Zusatzmittel eingesetzt werden.
    9.. Verwendung nach Anspruch7 und 8 in einem Shampoo, dadurch gekennzeichnet, daß neben 0,5 - 5,0 Gew.-% des kationischen Polymeren 5-30 Gew.-% Alkylethersulfattenside und 1-5 Gew.-% eines zwitterionischen oder amphoteren Waschaktivstoffes eingesetzt werden.
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