DE3301500C2 - Verfahren zum Vorbereiten des Verschließens von Glasbehältern - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Vorbereitung von ei­ ne Formmaschine verlassenden Glasbehältern für das Verschlie­ ßen von deren Öffnungen mit einer thermoplastischen Membra­ ne.

Gemäß dem Sonderdruck aus "Neue Verpackung", Verlag für Fach­ literatur GmbH, Heidelberg, 32. Jahrgang, April 1979, Seiten 361 bis 372, verarbeiten moderne Abfüll- und Verschließanla­ gen für Gläser bis zu 40 000 Flaschen pro Stunde oder 400 Marmeladengläser pro Minute. Bei diesen hohen Geschwindigkei­ ten werden an die Oberfläche des Glases hohe physikalische Anforderungen gestellt. Aus diesem Grunde wird die Glasober­ fläche vergütet. Eine übliche Vergütung erfolgt in zwei Schritten, nämlich einem Vergüten am "heißen Ende" und einem Vergüten am "kalten Ende". Durch die Vergütung am heißen En­ de wird die Glasoberfläche härter und kratzfester. Zu dieser Vergütung am heißen Ende kann auf die Glasoberfläche unmit­ telbar nach dem Verlassen der Formstation bei Temperaturen über 500°C eine Lösung von Zinntetrachlorid aufgesprüht wer­ den. Dabei bildet sich auf der Glasoberfläche ein dünner Film aus Zinndioxid, der sich in das Netzwerk des Glases ein­ lagert. Die Zinndioxidfilme weisen eine hohe mechanische Fe­ stigkeit sowie chemische Beständigkeit auf. Die Vergütung am heißen Ende erhöht die mechanische Festigkeit des Glases und gibt diesem mehr Glanz. Beim Transport in den Abfüll- und Verschließanlagen reiben sich die Gläser an sich selbst und an Maschinenteilen. Deshalb werden sie nach Verlassen eines Kühltunnels einem zweiten Vergütungsschritt, einer Vergütung am kalten Ende, unterzogen. Hierbei werden stark verdünnte wäßrige Lösungen oder Emulsionen auf die Oberfläche des Gla­ ses aufgesprüht. Der zurückbleibende Film macht die Glasober­ fläche gleitfähig, so daß sich die Gläser ohne mechanische Verletzungen aneinander reiben können.

Aus der US-PS 3 787 326 ist die Behandlung von Glasoberflä­ chen mit Chrom(III)-Komplexverbindungen mit substituierter Fumarsäure bekannt. Durch diese Behandlung wird die Bindung von organischen Polymeren an der Glasoberfläche verbessert. Als Beispiele für die zu behandelnden Oberflächen werden un­ ter anderem auch Folien, Platten, Stangen, Drähte und faser­ förmige Gebilde genannt. Aus der US-PS 3 498 819 ist auch das Behandeln von Glasoberflächen mit einer Flamme bekannt. Durch dieses Abflammen werden unter anderem Schmiermittel­ reste von Glasrändern entfernt.

Von diesem Stand der Technik ausgehend liegt der Erfindung die Ausbildung eines Verfahrens zugrunde, mit dem Glasbehäl­ ter derart behandelt werden können, daß sie sich mit einer thermoplastischen Membrane zuverlässig und dauerhaft ver­ schließen lassen. Die Lösung für diese Aufgabe ergibt sich bei einem Verfahren der eingangs genannten Gattung nach der Erfindung mit den folgenden Verfahrensschritten:

• i) Vergüten der Abdichtoberfläche der Behälteröffnung am heißen Ende mit einem Zinn- und/oder Titanoxyd bilden­ den chemischen Mittel und gegebenenfalls zusätzlich mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der Schwefel­ oxyde und Schwefeloxydvorstufen und der bei den Behand­ lungstemperaturen von 430 bis 650°C zersetzlichen Fluor­ verbindungen;
• ii) Tempern und Kühlen der Glasbehälter und
• iii) Aufbringen eines metallorganischen Chrom(III)-Komplexes auf die Abdichtoberfläche der Behälteröffnung am kalten Ende.

Zweckmäßige Ausgestaltungen dieses Grundgedankens bilden den Gegenstand von Unteransprüchen.

Im Verlauf der folgenden Beschreibung wird die Erfindung noch näher beschrieben.

Kurze Beschreibung der Zeichnung

Fig. 1 ist ein schematischer Arbeitsplan mit der Darstellung der Stufen zur Bearbeitung eines Glasbehälters zur Verwendung gemäß der vorliegenden Erfindung.

Fig. 2 ist ein Teilschnitt durch den oberen Bereich eines Glas­ behälters unter Darstellung der Art der Befestigung einer aus einer Metallfolie und einem thermoplastischen Film bestehenden Membrane an der Behälter-Abdichtfläche.

Einzelbeschreibung der Erfindung

Die Erfindung beinhaltet die Bearbeitung eines Glasbehälters zu dessen Verwendung mit einer Abdichtung aus einem Membranver­ schluß als eine Alternative zu oder in Kombination mit der bei Glasbehältern üblicherweise verwendeten Schraubkappe. Eine aus einem thermoplastischen Polymeren bestehende Membrane wird unter Anwendung von Hitze an der Verschlußfläche des Glasbehälters be­ festigt. Diese Hitzebefestigung kann durch Aufpressen der Mem­ brane auf das Glas bei einer Temperatur erfolgen, die nahe an oder oberhalb des Erweichungspunktes, aber unterhalb des Schmelzpunktes des thermoplastischen Polymeren liegt, zum Bei­ spiel durch Verwendung einer beheizten Walze. Vor oder nach dem Aufpressen kann die Membrane mit einer Kappe zum Aufdrücken oder Aufschrauben aus Kunststoff oder Metall abgedeckt werden. Wün­ schenswerterweise ist die Membrane ein Schichtstoff aus einer Metallfolie und einem thermoplastischen Polymeren. Dies erlaubt dessen Erwärmung durch Induktion oder Leitung.

Ohne Anwendung der hier beschriebenen Behandlung liegt ein schwieriges Problem dieser Verschlußart in ihrer Anfälligkeit gegenüber Nässe. Zum Überwinden dieses Problems sind schon zahl­ reiche Überzüge, im allgemeinen Metalloxyde, aufgetragen worden. Während diese letzteren eine für gewerbliche Zwecke ausreichende Abdichtung bieten, wird ihre Verwendung in Kombination mit einer Fluorid- oder Sulfatbehandlung im allgemeinen vorgezogen.

Die Behandlung von Glasoberflächen mit Schwefeloxyden oder zer­ setzbaren Fluorverbindungen und die Behandlung mit Schwefel- und Fluorverbindungen ist gut bekannt. Dies wird zum Beispiel in der US-PS 3 249 246 gezeigt. Zusätzlich wird die Behandlung von Glassubstraten mit organischen Chromverbindungen zum Verbessern einer Bindung der Glasoberfläche mit organischen Polymeren in der US-PS 3 900 689 beschrieben.

Die Anwendung dieser Verfahren zum Verbessern der Stabilität ei­ ner Polymer/Glasbindung in der Gegenwart von Wasserdampf, um da­ mit die Verwendung einer Abdichtung aus einer thermoplastischen Membrane für Glasbhälter zu ermöglichen, ist jedoch noch nicht gezeigt worden. Die weitere Behandlung der Abdichtoberfläche zum Aufbringen eines Metalloxydüberzuges vor oder nach dem Behandeln mit einem Fluor- oder Schwefeloxyd führt zu einer weiteren Ver­ besserung der Stabilität der Glas/Polymer-Bindung. Die Ver­ schmutzung der so behandelten Oberfläche eines Glasbehälters durch deren Kontakt mit den üblichen die Schmierung des kalten Endes verbessernden Mitteln beeinträchtigt die Integrität einer Polymer-Glas-Abdichtung. Das Entfernen jeglicher die Schmierung verbessernder Mittel von der Abdichtfläche oder der Oberfläche nach dem Auftragen eines Metalloxydes und deren weitere Behandlung mit einer me­ tallorganischen Chromverbindung führt zu einer bemerkenswerten Erhöhung der Stabilität der Bindung zwischen dem Membranver­ schluß und der Oberfläche. Es sei bemerkt, daß konventionelle Abdichtverschlüsse durch die Gegenwart von die Schmierung ver­ bessernden Mitteln oder Schmiermitteln auf der Behälteroberflä­ che nicht berührt werden. Größere Mengen führen jedoch zu Schwierigkeiten bei der Kappenbefestigung, das heißt, die Kappe löst sich während der Lagerung.

In Fig. 1 werden nun die zum erfindungsgemäßen Vorbereiten eines Glasbehälters notwendigen aufeinanderfol­ genden Schritte gezeigt. Ein Glasbehälter oder -krug 1 wird in der Form 11 einer Formmaschine bei einer hohen Temperatur, nor­ malerweise etwa 540 bis 1090°C, wie es konventionell ist, herge­ stellt. Die Behälter 1 werden dann auf einer Fördervorrichtung 12 einer Behandlungseinrichtung 13 am heißen Ende zugeleitet, in der die Behälteroberfläche einer chemischen Behandlung unterwor­ fen wird, die sie mit einer thermoplastischen Membrane dauerhaft verbindbar macht.

Obwohl die Behälter 1 von der Form 11 sofort der Behandlungsein­ richtung 13 zugeführt werden, haben sie sich an dieser Stelle schon beträchtlich abgekühlt und zeigen eine Temperatur im allge­ meinen im Bereich von etwa 430°C bis etwa 650°C. Auf dieser Tem­ peratur wird die Abdichtoberfläche der Behälter mit einem Mate­ rial oder Materialien in Berührung gebracht, die auf die Oberflä­ cheneigenschaften des Glases einwirken und diese verändern. Die­ se Materialien enthalten gegebenenfalls bestimmte Fluor enthal­ tende Verbindungen und/oder Schwefeloxyde und/oder Schwefeloxyd­ vorstufen und obligatorisch Zinn- oder Titanverbindungen, die sich unter Bildung von Metalloxyden unter den Behandlungstempera­ turen zersetzen.

Zu diesen Fluorverbindungen gehören im allgemeinen diejenigen, die sich bei einem Erhitzen bis auf die Behandlungstemperaturen, das heißt von 430°C bis etwa 650°C, zersetzen. Im allgemeinen ge­ hören hierzu die Alkylfluoride, wie zum Beispiel 1,1-Difluor­ äthan, Ammoniumfluoride, einschließlich NH₄F und NH₄HF₂, Metall­ fluoride, wie zum Beispiel SnF₄, AlF₃ und dergleichen, und me­ tallorganische Fluoride, wie zum Beispiel (CH₃)₂SnF₂ oder Fluori­ de wie BF₃ und NH₄SnF₃. Zu diesen bei dieser Erfindung brauchba­ ren Schwefelverbindungen gehören Schwefeldioxyd, Schwefeltrioxyd und Schwefelverbindungen, zum Beispiel Ammoniumpersulfat, das sich bei den Behandlungstemperaturen zu Schwefeloxyden zersetzt. Zu den verwendeten Metallverbindungen gehören solche, die sich thermisch unter Bildung von Zinn- und/oder Titanoxyd zersetzen, und vorzugsweise gehören hierzu Zinn- oder Titanchloride.

Die Behandlung am heißen Ende erfolgt durch Aufprall des Behand­ lungsmaterials, entweder in Form einer Flüssigkeits- oder einer Gasströmung, auf die Behälteroberfläche. Alternativ kann das Be­ handlungsmaterial auch als Gas zusammen mit einem Brennstoff, wie zum Beispiel Erdgas, einem Brenner zugeleitet und die Bren­ nerflamme kann auf die Behälteroberfläche gerichtet und über dieser hin- und hergeführt werden. Die erforderliche Behandlungs­ zeit ist kurz in der Größenordnung von wenigen Sekunden. Ausge­ dehnte Behandlungszeiten beeinträchtigen die erzielten Ergebnis­ se jedoch nicht.

Eine bevorzugte Behandlung am heißen Ende stellt sich als ei­ ne Berührung der Glasbehälteroberfläche mit sowohl einer Fluor enthaltenden Verbindung und einer Metalloxydvorstufe, wie zum Beispiel Zinntetrachlorid, dar. Die Stärke der Berührung führt zu keinem entscheidenden Unterschied in den erzielten Ergebnis­ sen, wenn entweder die Fluoridverbindung oder die Metalloxidvor­ stufe zuerst aufgebracht wird. Ebenso können die beiden Behand­ lungsmaterialien auch gleichzeitig aufgebracht werden.

Nach dem Abschluß der Behandlung des heißen Endes werden die Be­ hälter durch einen Kühlofen 14 durchgeführt. Dieser kann von der Tunnelbauart sein. In diesem werden sie langsam getempert. Aus dem Kühlofen treten die Behälter mit einer verhältnismäßig nie­ drigen Temperatur in der Größenordnung von 40°C bis 150°C aus und werden als nächstes der Behandlungseinrichtung 15 am kalten Ende zugeleitet. In der Behandlungseinrichtung 15 wird die Au­ ßenfläche der Behälter mit einem dünnen Überzug aus einem kon­ ventionellen, die Schmierung verbessernden Material versehen. In einem typischen Fall handelt es sich hierbei um ein organi­ sches Polymeres, wie zum Beispiel Polyäthylen, einem Stearat, zum Beispiel Polyoxyäthylen-monostearat, einer Siliziumverbin­ dung oder dergleichen. Der Zweck der Behandlung am kalten Ende liegt in einer Erhöhung der Festigkeit der Behälter gegenüber Abrieb, Verkratzen und einem Bürsten durch Friktionskontakt wäh­ rend der mit hoher Geschwindigkeit ablaufenden Bearbeitung der Behälter während der folgenden Füll-, Kappenaufbring-, Etiket­ tier- und Verpackungsvorgänge.

Während der Behandlung am kalten Ende setzen sich einige der Behandlungsmaterialien auch dann auf der Behälteroberfläche ab, wenn Anstrengungen unternommen werden, dies zu vermeiden. Die Gegenwart von nur geringen Mengen der die Schmierung verbessern­ den Mittel auf der Abdichtoberfläche der Behälteröffnung beeinträchtigt die Dicht­ heit normaler Schraub- und ähnlicher Verschlüsse nicht. Diese die Schmierung verbessernden Mittel neigen jedoch dazu, die Bin­ dung oder Adhäsion einer thermoplastischen Membrane an der be­ handelten Glasoberfläche zu beeinträchtigen und verursachen in der Tat eine unannehmbare Anzahl von Abdichtmängeln.

Bei dieser Erfindung werden Behälter, die einer Behandlung am kalten Ende ausgesetzt wurden, bei der mindestens noch ein Rest an die Schmierung verbessernden Mitteln auf der Oberfläche ver­ bleibt, einer weiteren Behandlung zum Entfernen dieser Mittel von der Abdichtoberfläche der Behälteröffnung unterworfen, ohne daß dabei die durch die Be­ handlung am heißen Ende erzielten Eigenschaften bezüglich der Bindung zwischen dem Thermoplasten und dem Glas beeinträchtigt werden. Hierzu wird die Abdichtoberfläche der Behälteröffnung kurzzeitig einer in­ tensiven gerichteten Wärmequelle 16 ausgesetzt. Bei dieser Wär­ mequelle kann es sich um einen Gasbrenner, einen Laser oder ir­ gendeine andere eng gebündelte, aber intensive Wärmequelle han­ deln. Die Behandlungszeit liegt im allgemeinen unter fünf Sekun­ den und in einem typischen Fall liegt sie in der Größenordnung von einer bis drei Sekunden. In sämtlichen Fällen darf die Ober­ flächentemperatur die Flammenpoliertemperaturen nicht erreichen. Anderenfalls würde die Wirkung der Behandlung am heißen Ende wieder zerstört. Ebenso ist es wichtig, daß ein Aufheizen der Behälterseitenwände vermieden wird. Dies würde das Ergebnis der Behandlung dieser Flächen am kalten Ende zerstören. Die Oberflä­ chentemperatur an den behandelten Stellen liegt unmittelbar nach der Einwirkung der Wärmequelle 16 in einem typischen Fall in der Größenordnung von 120°C bis 180°C . Es ist jedoch erfor­ derlich, daß während der Einwirkung der Wärmequelle höhere Ober­ flächentemperaturen erreicht werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform wird die Wärmequelle 16 von oben unter einem Winkel von etwa 45° auf die Behälterober­ fläche gerichtet, wie dies in den Zeichnungen gezeigt wird. Dann wird der Behälter gedreht, um die gesamte Oberfläche gleichmä­ ßig der Wärmequelle auszusetzen.

Nach der Wärmebehandlung der Oberfläche wird, während diese noch warm ist, ein Überzug aus einem metallorganischen Chrom(III)kom­ plex mit irgendeiner geeigneten Einrichtung, zum Beispiel mit einer Walze 17, auf diese aufgetragen. Geeignete Chromkomplexe werden in den US-PS 3 787 326 und 3 900 689 beschrieben und sind von du Pont unter dem Warennamen Volan erhältlich. Eine solche Verbindung, die sich als besonders nutzbringend herausgestellt hat, ist der im Beispiel 2 der US-PS 3 787 326 beschriebene Ko­ ordinationskomplex von Chrom(III) und Fumarsäure. Ebenso können auch substituierte Fumarsäuren verwendet werden, wie sie ebenfalls in dieser Patentschrift beschrieben werden. Solche Transsäuren haben die Formel:

wobei
R₁ und R₂ gleich oder verschieden sind und H, Alkyl, -CH₂COOH oder Phenyl sein können, vorausgesetzt, daß die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome im Bereich von 4 bis 10 liegt.

Nach dem Abschluß der Oberflächenbehandlung und nach Ab­ kühlen wird in nicht zur Erfindung gehöriger Weise, wie es in Fig. 2 gezeigt wird, ein Schichtstoff aus einer Aluminiumfolie 3 und einem thermoplastischen Film 2 auf den Rand des Kruges 1 aufgelegt, wobei der thermoplastische Film 2 den Glasrand berührt. Gemäß der Darstellung wird dann ein Schnappverschluß 4 aus Kunststoff auf den Hals des Kruges aufge­ setzt und damit der Schichtstoff mit dem Rand in Berührung ge­ drückt. Ein elastisches Kissen 5 wird auf den Schnappverschluß aufgesetzt und eine mit Wasser gekühlte Induktionsheizspule 7, die in ein Spannfutter oder eine Halterung 6 aus Isoliermaterial eingesetzt ist, wird dann auf das Kissen 5 aufgelegt. Anschlie­ ßend wird ein Wechselstrom mit hoher Frequenz durch die Induk­ tionsspule durchgeleitet und die Aluminiumfolie 3 aufgeheizt. Damit wird ein Verbindung des thermoplastischen Filmes 2 mit dem Glasrand entlang der Abdichtoberfläche 8 bewirkt.

In den folgenden Beispielen werden besondere Ausführungsformen, die zur volleren Erläuterung und Beschreibung der Erfindung die­ nen, dargestellt.

Beispiel 1 (Vergleich)

Runde Glaskrüge mit einem Inhalt von zehn Unzen (283 g) wurden ohne Behandlung der Abdichtoberfläche verschlossen. Die Krüge wurden unter Verwendung einer Induktionsheizung mit einem Druck von 14 kg/cm² mit einer geschichteten Surlyn-Folie verschlossen. Surlyn ist ein von du Pont erhältliches Produkt und enthält Iono­ mere auf der Grundlage von Na- oder Zn-Salzen der Äthylen/Meth­ arylsäure-Copolymere. Die Dauer der Induktionsheizung wird so eingestellt, daß der Halbmesser des Ringes der thermoplastischen Erweichung etwa bei der Hälfte des Halbmessers des gesamten Ver­ schlusses liegt. Das Induktionsfeld heizt zuerst vom äußeren Ra­ dius aus auf und beläßt einen Ring aus geschmolzenem thermopla­ stischen Kunststoff. Die verschlossenen Krüge wurden dann in be­ zug auf die Haltbarkeit ihrer Abdichtung geprüft.

Die zum Bestimmen der Haltbarkeit der Abdichtung verwendete Prü­ fung bestand darin, kleine Wassermengen enthaltende Krüge abzu­ dichten und diese anschließend in umgedrehter Lage der Umgebungs­ temperatur und -feuchtigkeit zu überlassen.

Die Bewertung des Zustandes der Abdichtungen wurde zweimal wö­ chentlich gemäß dem folgenden Verfahren ausgeführt: Die abgedich­ teten Krüge wurden in eine Vakuumkammer eingestellt und für ei­ nen Zeitraum von fünfzehn Sekunden einem Vakuum von 237 mbar (178 mm Queck­ silbersäule) ausgesetzt. Die Krüge, die die Prüfung überstanden hatten, wurden dann in die Umgebungs-Prüfbedingungen zurückge­ führt.

Sechs gemäß der vorstehenden Beschreibung verschlossene Krüge wurden den Prüfbedingungen unterworfen und gemäß der obigen Be­ schreibung im Vakuum überprüft. Die Ergebnisse dieser Überprü­ fung sind in der folgenden Tabelle festgehalten:

Tabelle I

Beispiel 2 (Vergleich)

Behälter wurden während ihrer Herstellung nach normalen Herstel­ lungsverfahren mit Zinntetrachloriddämpfen behandelt. Die zur Überprüfung ausgewählten Behälter wiesen auf ihren Seitenwänden eine Zinnoxydschicht mit einer Stärke zwischen 20 und 40 Über­ zugs-Stärkeeinheiten auf. Bei der Messung der Tiefe einer Zinn­ oxydschicht sind diese Einheiten Standardeinheiten und gleich et­ wa 0,08 nm. Die Behälter wurden verschlossen und gemäß der vorstehenden Beschreibung in Beispiel 1 überprüft.

Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse dieser Prüfung.

Tabelle II

Beispiel 3 (Vergleich)

Neun unbehandelte Krüge, die mit den im Beispiel 1 geprüften Krügen identisch waren, wurden für die folgende Behandlung aus­ gewählt. Jeder Krug wurde unter einer mit Luft und Erdgas ge­ speisten Flamme gedreht. Die Flamme wurde auf dem Rand des Kru­ ges fünfzehn Sekunden hin- und herbewegt. Unmittelbar darauf wurde Chrom(III)fumarat (Volan) gleichförmig auf die Abdicht­ fläche aufgetragen. Anschließend wurde der Krug abgekühlt, ver­ schlossen und gemäß der Beschreibung in Beispiel 1 geprüft.

Die folgende Tabelle zeigt die Ergebnisse dieser Prüfung:

Tabelle III

Beispiel 4 (erfindungsgemäß)

Zehn mit Zinntetrachlorid behandelte und gemäß der Beschreibung in Beispiel 2 hergestellte Prüflinge wurden gemäß der Beschrei­ bung in Beispiel 3 mit Volan behandelt. Anschließend wurden die Krüge verschlossen und gemäß der Beschreibung in Beispiel 1 ge­ prüft.

Die folgende Tabelle gibt die Ergebnisse der obigen Prüfungen wieder:

Tabelle IV

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Vorbereitung von Glasbehältern für das Verschließen mit einer thermoplastischen Membran führt gegenüber den heute verwandten konventionellen Verschlüs­ sen, zum Beispiel Kunststoff- oder Metall-Schraubkappen zu verbesserten Krugverschlüssen. Gute dauerhafte Verschlüsse werden für viele flüssige Produkte, wie zum Beispiel Salatsoße, Honig, Si­ rup, Ketchup und Spaghettisoße hergestellt. Da der Membranver­ schluß zur Freigabe des Inhaltes aufgebrochen werden muß, ist der Behälter fälschungssicher. Das Abdichtsystem mit einer Auf­ drückkappe und Kunststoffolie ist ökonomisch und führt gegenüber den bekannten Abdichtsystemen zu ganz bedeutenden Ersparnissen. Da die Abdichtmembrane flexibel ist und sich mit dem Behälter an dessen Rand in einem Adhäsionskontakt befindet, kann die Be­ hälteröffnung eine große Anzahl von Formen aufweisen. Sie kann zum Beispiel oval oder quadratisch sein, eine Ausgießtülle auf­ weisen usw.

Da die Notwendigkeit von Schraubverschlüssen entfällt, können Behälter mit stärker ästhetischen Formen verwendet werden. Die­ se können dann nach ihrer Verwendung und Leerung auch für ande­ re Zwecke, wie zum Beispiel als Vasen usw. verwendet werden. Der Membranverschluß vermeidet Drehmomentprobleme, wie sie durch das Festsitzen einer Schraubkappe entstehen, und er vermeidet die mit einem Rosten und mit einer Korrosion verbundenen Schwie­ rigkeiten.

Claims (5)

1. Verfahren zur Vorbereitung von eine Formmaschine verlas­ senden Glasbehältern für das Verschließen von deren Öff­ nungen mit einer thermoplastischen Membrane, wobei nach­ einander folgende Verfahrensschritte durchgeführt werden:

• i) Vergüten der Abdichtoberfläche der Behälteröffnung am heißen Ende mit einem Zinn- und/oder Titanoxyd bildenden chemischen Mittel und gegebenenfalls zu­ sätzlich mit mindestens einer Verbindung aus der Gruppe der Schwefeloxyde und Schwefeloxydvorstufen und der bei den Behandlungstemperaturen von 430 bis 650°C zersetzlichen Fluorverbindungen;
• ii) Tempern und Kühlen der Glasbehälter und
• iii) Aufbringen eines metallorganischen Chrom(III)-Komple­ xes auf die Abdichtoberfläche der Behälteröffnung am kalten Ende.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man am kalten Ende, vor dem Aufbringen des metallorganischen Chrom(III)-Komplexes, die Außenfläche der Behälter mit ei­ nem die Schmierung verbessernden Mittel vergütet und man das die Schmierung verbessernde Mittel, sofern dieses auf die Abdichtoberfläche gelangt ist, durch kurzes Erwärmen der Abdichtoberfläche mit einer starken Wärmequelle bis un­ ter die Flammenpoliertemperatur entfernt.

3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Abdichtoberfläche der starken Wärmequelle durch Drehen un­ ter einem Gasbrenner für eine Zeit von weniger als etwa fünf Sekunden ausgesetzt wird.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn­ zeichnet, daß als metallorganischer Chrom(III)-Komplex ein solcher einer Transsäure der Formel: verwendet wird, worin R₁ und R₂, die gleich oder verschie­ den sein können, H, Alkyl-, -CH₂COOH oder Phenyl- bedeuten und die Gesamtzahl der Kohlenstoffatome eine ganze Zahl im Bereich von 4 bis 10 ist.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als metallorganischer Chrom(III)-Komplex ein solcher der Fumar­ säure verwendet wird.