DE3239184A1

DE3239184A1 - Mittel zur behandlung des haarbodens

Info

Publication number: DE3239184A1
Application number: DE19823239184
Authority: DE
Inventors: Josiane 93380 Pierrefitte Allec; Jean-François 75004 Paris Grollier; Georges 92600 Asnieres Rosenbaum; Braham 06600 Antibes Shroot
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-10-23
Filing date: 1982-10-22
Publication date: 1983-05-26
Anticipated expiration: 2002-10-23
Also published as: CH655004A5; AU8973582A; GB2107588A; DE3239181C2; IT1153295B; AU551719B2; AU8973682A; DE3239184C2; CA1174171A; IT1153296B; US4892888A; CH657047A5; CA1179270A; IT1153294B; DE3239183C2; IT8223892A0; AU551900B2; CA1179271A; AU551859B2; IT8223894A0

Description

PROF. DR. DR.-^:J.~ REITSTÖTTER " UR. WERNER KINZEBACH DR. ING. WOLFRAM BUNTE

REITSTÖTTER. KINZEBACH Ck PARTNER POSTFACH 78Ο. D-8OOO MÜNCHEN A3

PATENTANWÄLTE ZUGELASSENE VERTRETER BEIM EUROPÄISCHEN PATENTAMT EUROPEAN PATENT ATTORNEYS

BETREFF: RE

L'OREAL

14, rue Royale,

F-75008 Paris Franreich

TELEFON: (Ο89) Z 71 65 B3 TELEX: OB2152O8 ISAR D BAUERSTRASSE 22. D-8OOO MÜNCHEN

VNR 1'O4 523

22. Oktober 1982

UNSERE AKTE:

OURREF: M/23

Mittel zur Behandlung des Haarbodens

POSTANSCHRIFT: D-8OOO MÜNCHEN A3. POSTFACH 78Ο

M/23 265

Die Erfindung betrifft ein Mittel in Shampooform auf der Basis von Anthralin oder einem seiner Derivate und seine Verwendung zur Behandlung von Hautkrankheiten, insbesondere von Psoriasis.

Psoriasis ist eine besonders häufige Dermatose, die sich durch Hautschäden zeigt, die nicht nur an den Ellbogen, an der Rückseite der Vorderarme, an den Knien, den Beinen und im Bereich von Kreuzbein und Lendenwirbelsäule, sondern auch auf der Kopfhaut auftreten.

Zu den verschiedenen Substanzen, die bereits zur

Behandlung von Psoriasis vorgesehen waren, gehört insbesondere Anthralin oder Dithranol (1,8,9 Trihydroxyanthracen), das sich als besonders wirksam erwiesen hat. Diese Verbindung hat jedoch den Nachteil sich sehr leicht durch Oxydation zu Polymeren dunkler Farbe zu zersetzen und auf der Haut oder der Kleidung Flecken zu verursachen.

Darüber hinaus sind die bekannten Mittel, die im allgemeinen auf der Basis von Vaseline als Träger

vorliegen, wenig zur Behandlung der Kopfhaut geeignet, da ihre Entfernung schwierig ist.

Mittel in Shampooform wurden bis jetzt noch nicht

vorgesehen, da das Anthralin oder seine Derivate in 35

Wasser sehr instabil sind. Bereits nach einigen Stunden

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änderten die Mittel die Farbe, was eine Zersetzung des Anthralins anzeigt, welche auch durch die Gegenwart 'eines grenzflächenaktiven Mittels, hervorgerufen wird.

Erfindungsgemäß wurden nun Shampoos gefunden, welche eine gute Oxidationsstabilität aufweisen und ca. eine Woche lang bei einer Temperatur von +4 ⁰C ohne Zersetzung aufbewahrt werden können. Nach dem Mischen des wasserfreien mit dem wäßrigen Teil des erfindungsgemäßen Mittels, welches in zwei Teilen vorliegt, kann man somit mehrmals shampoonieren, ohne jedesmal erneut zum Zeitpunkt der Anwendung zu mischen.

Diese gute Stabilität der erfindungsgemäßen Shampoos beruht im wesentlichen auf der Anwesenheit bestimmter Fettsäurealkylester und bestimmter, insbesondere anionischer oder' nicht-ionischer grenzflächenaktiver

Mittel.
25

Die Erfindung betrifft ein Mittel in Form eines Shampoos auf der Basis von Anthralin oder einem seiner Derivate zur Behandlung des Haarbodens. Es enthält in wäßriger Lösung oder Dispersion ^O Anthralin oder eines seiner Derivate, einen Fettsäurealkylester, wobei die Fettsäure 5 bis 18 Kohlenstoffatome und der gegebenenfalls verzweigte Alkylrest

2 bis 18 Kohlenstoffatome aufweisen, und mindestens ein anionisches oder nichtionisches grenzflächenaktives Mittel. Dieses Mittel ist bei ca. einwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von etwa +4 C oxydationsstabil.

BAD ORIGINAL

— & — M/23

*o *

Zu den Fettsäurealkylestern der obigen Formel gehören beispielsweise: Isodecylneopentanoat, Cetyloctanoat, Stearyloctanoat, Isopropyllaurat, Äthylmyristat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, 2-Äthyl-hexylpalmitat, Butylstearat, Isopropylstearat, 2-Äthyl-fesxylstearat, Isocetylstearat und deren Mischungen.

Zu den Anthralinderivaten, welche ebenfalls von Fettsäurealkylestern stabilisiert werden, gehören bespielsweise die in den Französischen Patentanmeldungen Nr. 80.22454 und 80.22455 beschriebenen.

Anionische oder nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel, die in den erfindungsgemäßen Mitteln verwendet werden können, sie diejenigen, deren Lösungen nach 2 Monaten bei 45 ⁰C das gleiche Schaumvermögen haben und deren pH um nicht weniger als 2 Einheiten niedriger ist.

Zu den anionischen grenzflächenaktiven Mitteln, die

dieser Definition entsprechen, gehören beispielsweise: 25

Cg-C..g-Alkylethersulfate, wie Natriumlauryläthersulfat, oxyäthyleniert mit 2,2 Mol Äthylenoxyd,

C₀-C₁ „-Acylsarcosinate und deren Salze, wie

O ι Ο

Natrium-cocoyl-sarcosinat, und

C ~-C„_n-a-01efin-sulfonate, wie C-C₁£-a-01efin-natriumsulfonat. 14 Ib

Bevorzugte nicht-ionische grenzflächenaktive

BAD Of

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.9·

Mittel sind Kondensationsprodukte von Monoalkoholen, u-Diolen, Alkylphenolen oder Alkanolamiden mit Glycidol. Die besonders bevorzugten Verbindungen entsprechen folgenden Formeln:

1) R₁-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-CH₂-O) H

die auch als Gemisch vorliegen können, worin R₁ einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder arylaliphatischen Rest mit 7 bis 21 Kohlenstoffatomen bedeutet,-

wobei die aliphatischen Ketten Äther-, Thioäther-¹^ oder Hydroxymethylengruppen enthalten können, und ρ zwischen 1 und einschließlich 10 liegt. Diese Verbindungen sind insbesondere in der französischen Patentschrift 2 091 516 beschrieben.

2) R₂O-[C₂H₃O (CH₂OH) ]- H

worin

R- für einen Alkyl-, Alkenyl- oder Alkylarylrest

steht, und

q einen statistischen Mittelwert zwischen 1 und 10 einschließlich bedeutet. Diese Verbindungen sind insbesondere in der französischen Patentschrift 1 477 048 beschrieben.

und

3) R₃CONH-CH₂-CH₂-O-CH₂-Ch₂-O-+CH₂-CHOH-CH₂-O]₁; H

die auch als Gemisch vorliegen können, worin

R.J für einen aliphatischen geradkettigen oder -^J

verzweigten, gesättigten oder ungesättigten

Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, der natürlicher oder synthetischer Herkunft sein

Χ-

M/23 265

kann und der gegebenenfalls 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthält,
und
5

r eine ganze Zahl oder eine Dezimalzahl von 1 bis 5 bedeutet und den mittleren Kondensationsgrad angäbt;

wobei diese Verbindungen insbesondere in der französiischen Patentschrift 2 328 763 beschrieben sind.

Die nicht-ionischen, grenzflächenaktiven Mittel, welche in den erfindungsgemäßen Mitteln besonders gut wirksam sind, entsprechen den Formeln:

1) R₁-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-Ch₂-O ) H

worin
R für eine Mischung von Alkylresten mit 9 bis 12

Kohlenstoffatomen steht

und
ρ einen statistischen Wert von 3,5 hat;

2) R₂-O-[C₂H₃O (CH₂OH)] H

worin

2 für C₁₂H-,. steht und
q einen statistischen Wert von 4 bis 5 hat,

und
30

worin

R.. für eine Mischung von Resten, abgeleitet von Laurinsäure, Myristinsäure, ölsäure und Kokosfettsäure steht und

r einen statistischen Mittelwert von 3 bis 4 hat

M/23 265

Erfindungsgemäß beträgt die Konzentration an Anthralin oder einem seiner Derivate in dem Mittel im allgemeinen zwischen 0,01 und 5 %, vorzugsweise zwischen 0,03 und 2 %, die des Fettsäurealkylesters zwischen 8 und 47,5 % und die des anionischen oder nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels zwischen 2,5 und 36 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels -

Die Shampoos können auch noch verschiedene Ingredienzen enthalten, soweit diese die Stabilität nicht negativ beeinflussen. Dazu gehören insbesondere bestimmte Verdickungsmittel, wie Siliciumdioxyda und Polyäthylenpulver, die vorzugsweise in einer Konzentration von 0,1 bis 20 %, insbesondere von 2 bis 15 Gew.-%, vorliegen.

Das erfindungsgemäße Shampoo wird im allgemeinen zum Zeitpunkt seiner ersten Verwendung hergestellt, indem man einen wasserfreien und einen wässrigen

Teil mischt.
25

Der erste oder wasserfreie Teil enthält das Anthralin oder eines seiner Derivate in Lösung oder Dispersion in dem Fettsäurealkylester und ist oxydationsstabil, ohne daß man ein Stabilisierungsmittel oder ein Anti-

oxydans zufügen muß. Der zweite, oder wäßrige Teil

enthält eine wäßrige "LösHagjf eines anionischen oder nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels , r. im allgemeinen bei einem pH zwischen 3 und 7, vorzugsweise jedoch zwischen 3 und 5, den 35

man, falls nötig, durch Zugabe einer Säure, wie Citronensäure, Milchsäure oder Essigsäure, einstellt.

ORIGINAL

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.42-

Die Konzentration an Anthralin oder einem seiner Derivate im wasserfreien Teil liegt vorzugsweise zwischen 0,1 und 5 %, und die des Fettsäurealkylesters zwischen 80 und 95 %, wobei dieser Teil'auch darüberhinaus ein Verdickungsmittel enthalten kann.

in der wäßrigen Phase beträgt der Gehalt an anionischem oder nicht-ionischem grenzflächenaktivem Mittel vorzugsweise zwischen 5 und 40 %, insbesondere zwischen 7 und 25 %. Auch diese Phase kann ein Verdickungsmittel enthalten.

Bei der ersten Anwendung werden die beiden Teile in variablen Proportionen, je nach der gewünschten Wirkung, vermischt. Das Verhältnis des wasserfreien Teils zum wäßrigen Teil-beträgt dabei von 10 zu 90 bis 50 zu 50. Dann trägt man die Mischung auf den Haarboden und auf die Haare in einer Menge von etwa 20 bis 30 g auf. Man läßt,5 Minuten bis 1 Stunde

einwirken, emulgiert dann mit Wasser und spült dann reichlich mit Wasser. Daraufhin nimmt man täglich

^ΔΌ oder jeden zweiten Tag die Behandlung mit dem gleichen Mittel wieder auf, das man bei einer Temperatur von +4 ⁰C gelagert hat.

Im allgemeinen ist die Verpackung in zwei Teile so be- j messen, daß nach dem Mischen eine etwa einwöchige Behandlung möglich ist, wobei man jeden oder jeden zweiten Tag die Behandlung vornimmt.

Der wasserfreie Teil ist vorzugsweise in Glasampullen

verpackt und versiegelt, der wäßrige Teil liegt in Flakons vor. Zum Zeitpunkt der Anwendung bricht man

M/23 265

./13.

die Ampullenspitzen ab und gießt die Lösung oder Dispersion in den Flacon. Vor jeder Anwendung soll dieser gut geschüttelt werden.

Gute Resultate bei der Behandlung von Psoriasis erhält man im allgemeinen nach 3 bis 5 Wochen. 10

Beispiel 1
15

Man stellt ein erfindungsgemäßes Shampoo wie folgt in zwei Teilen her:

1) wasserfreier Teil

Anthralin 0,83 g

50:50 Mischung von Cetyloctanoat und Stearyloctanoat auf 100 g

2) wäßriger Teil

Natriumlauryläthersulfat, oxyäthyleniert mit 2,2 Mol Äthylenoxyd 12 g Mischsäure bis pH 4

mit Wasser auffüllen auf 100 g

'

Zum Zeitpunkt der Anwendung mischt man 25 % des wasserfreien Teils (1) mit 75 % des wäßrigen Teils (2).

Das erhaltene Mittel sieht milchig aus und ungefähr 30 g davon werden auf den Haarboden und die Haare aufgetragen. Nach einer Einwirkungszeit von 20 Minuten emulgiert man mit Wasser und spült dann.

Μ/23 265 -?-

Das verbleibende Mittel bleibt, gelagert bei einer Temperatur von +4 ⁰C etwa 7 Tage lang stabil, so daß man noch 2 oder 3 weitere Waschen mit 1 Tag Abstand mit diesem pflegenden Mttel vornehmen kann.

Nach zwei Wochen stellt man einen Rückgang der Psoriasis fest und die Behandlung kann dann weitergeführt werden, indem man einen oder zwei Tage dazwischen verstreichen läßt.

In diesem Beispiel kann der wasserfreie Teil durch eines der folgenden Mittel ersetzt werden:

(a) Anthralin 0,4 g

Isopropylmyristat bis auf 100 g

(b) Anthralin 0,47 g

Äthylmyristat bis.! auf 100 g

(c) Anthralin 0,20 g

Isocetylstearat bis auf 100 g

Beispiele 2 bis 6

Auf die gleiche Verfahrensweise wie in Beispiel 1

behandelt man Psoriasis des Haarbodens mit Hilfe von Shampoos, die nach Mischen von Mitteln, die in zwei Teilen konditioniert sind, erhalten werden:

M/23 265 -XU-

Beispiel 2
5

1) Wasserfreier Teil

Anthralin ; 0,2 g

Isopropylmyrxstat bis auf 100 g

2) wäßriger Teil

nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel der Formel:

R₁-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-CH₂-O ) — H R₁ = Alkyl mit C₉-C₁₃, ρ = 3,5 20 g Formaldehyd 0,06" g

Citronensäure bis pH 3

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Zum Zeitpunkt der Anwendung mischt man 25 % des wasserfreien Teils (1) mit 75 % des wäßrigen Teils (2)

Beispiel 3

²⁵· D wasserfreier Teil

Anthralin 0,4 g

Isopropylpalmitat bis auf 100 g

2) wäßriger Teil

nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel der Formel:

R -CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-Ch₂-O) — H

R = C₉-C₁₂-Alkyl, ρ = 3,5 20 g

Formaldehyd 0,06g

Cxtronensaure bxs pH 3

Wasser auf 100 g

BAD ORIGINAL

Μ/23 265

. /Ib-

Beispiel 4

1) wasserfreier Teil

Anthralin 0,47 g

Äthylmyristat bis auf 100 g

2) wäßriger Teil

Cocoyl-sarcosinsäure (von Hampshire unter der Bezeichnung "HAMPOSYL-C"

•teertrieben " 17 g

(aktives Material)

Natronlauge soviel wie nötig bis pH = 4,5 EDTA 0,07 g

Wasser, soviel wie nötig auf 100 σ

Bei Gebrauch mischt man 15 % des wasserfreien Teils (1)

mit 85 % des wäßrigen Teils (2). 25

In diesem Beispiel kann der wasserfreie Teil (1) durch eines der nachstehenden Mittel ersetzt werden:

g₀ (a) Anthralin 0,40 g

Isopropylmyristat auf 100 g

(b) Anthralin 0,20 g

Isocetylstearat auf 100 g

	M/23 265	i e	1	5	*-ρ- -*
1
	B e i s ρ
5

1) wasserfreier Teil

Anthralin - 0,2g

Isocetylstearat bis auf 100 g

2) wäßriger Teil

(C₁ _A-C*_c)-a-01efin-natriumsulfonat 14 Ib

(von AKZO Chemie unter der Handelsbezeichnung "ELFAN OS 46") vertrieben 16,5 g (aktives Material) Citronensäure bis pH 3,5

Wasser auf 100 g

Bei Gebrauch mischtman 20 % des wasserfreien Teils (1) zu 80 % des wäßrigen Teils (2). 20

In diesem Beispiel kann der wasserfreie Teil (1) durch eines der folgenden Mittel ersetzt werden:

(a) Anthralin 0,4 g Isopropylmyristat bis auf 100 g

(b) Anthralin 0,83 g 50:50 Mischung von Cetyloctanoat und Stearyloctanoat bis auf 100 g

(c) Anthralin 0,47 g

Äthylmyristat bis auf 100 g

M/23 265

Beisiel 6

1) wasserfreier Teil

Anthralin 0,47 g

Äthylmyristat bis auf . 100 g

2) wäßriger Teil

nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel der Formel:

R-CHOh-CH₀-O-(CH₀-CHOH-CH₀-O) H

1 2. Z /dp

R₁ = Cgbis C₁₂-Alkyl, ρ = 3,5 20 g

Essigsäure bis pH 5

Verdickungsmittel 2,3 g

mit Wasser auffüllen auf 100 g

Bei Gebrauch vermischt man 25 % des wasserfreien Teils (1) mit 75 % des wäßrigen Teils (2). 20

In diesem Beispiel kann der wasserfreie Teil durch ' eines der nachstehenden Mittel ersetzt werden:

(a) Anthralin 2 g 50:50 Mischung von Cetyloctanoat

und Stearyloctanoat bis auf 100 g

(b) Anthralin 1,5g

Isocetylstearat bis auf 100 g

Alle Shampoos der Beispiele 2 bis 6 haben eine gute Lagerstabilität bei einer· Temperatur von etwa + 4 C während einer Wocho sowie eine ausgezeichnete Aktivität bei der Behandlung von Psoriasis des Haarbodens gezeigt.

Claims

M/23 265 Patentansprüche

1. Mittel zur Behandlung des Haarbodens, in Form eines Shampoos, auf der Basis von Anthralin oder einem Derivat davon,

dadurch gekennzeichnet, daß es in wäßriger Lösung oder Dispersion Anthralin oder eines seiner' Derivate; mindestens einen Fettsäurealkylester, wobei die Fettsäure 5 bis 18 Kohlenstoffatome

und der Alkylrest 2 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten; und mindestens ein anionisches oder

^υ nicht-ionisches grenzflächenaktives Mittel enthält; wobei das Mittel bei einer Lagertemperatur von ungefähr +4 ⁰C ungefähr 1 Woche oxydations- -; stabil ist.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Fettsäurealkylester Isodecylneopentanoat, Cetyloctanoat, Stearyloctanoat, Isopropyllaurat, Äthylmyristat, Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, ³^ 2-Ethylhexylpalmitat, Isopropylstearat, Butylstearat, 2-Ethyl-hexylstearat, Isocetylstearat und Mischungen davon bedeutet.

Μ/23 265 - 2 -

3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische grenzflächenaktive Mittel ausgewählt ist unter: C -C-Q-Alkylethersulfaten, C₀-C „-Acylsarcosinen oder deren Salzen und C -C^-a-Olefinnatriumsulfonaten.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel ausgewählt ist unter Verbindungen der Formeln:

a) R₁-CHOH-CH₂-O-(CH₂-CHOH-Ch₂-O) H

die auch als Gemische vorliegen können, worin

R. für einen aliphatischen, cycloaliphatischen

oder arylaliphatischen Rest mit 7 bis 21

Kohlenstoffatomen

steht, wobei die aliphatischen Ketten

Äther-, Thioäther- oder Hydroxymethylen-

nc ¹

gruppen umfassen körnien und ρ 1 bis einschließlich 10 bedeutet;

b) R₃O-[C₂H₃O (CH₂OH)]- H

worin

R_ einen Alkyl-, Alkenyl- oder AlkyJLaryl-

rest bedeutet
und
q einen statistischen Mittelwert zwischen

1 und einschließlich 10, bedeutet; 35

3239T8A

M/23 265 ~ ³

und

c) R₃CONH-CH₂-CH₂-O-Ch₂-CH₂-O-[CH-CHOH-CH₂-O] — H

die auch als Gemische vorliegen können, worin

R₃ für einen aliphatischen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Rest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, der natürlicher oder synthetischer Herkunft sein kann und der gegebenenfalls 8 bis 30 Kohlenstoffatome enthält, und

r eine ganze oder eine Dezimalzahl von 1 bis 5 bedeutet und den mittleren

Kondensationsgrad angibt. ^;

5. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,daß es 0,01 bis 5 Gew.-% Anthralin oder eines seiner Derivate, 8 bis 47,5 Gew.-% Fettsäurealkylester und 2,5 bis 36 Gew.-% eines anionischen oder nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels enthält.

6. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem ein Verdickungsmittel in einer Konzentration zwischen 0,1 und 20 Gew.-% enthält.

M/23 265 -A-

7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es aus 2 Teilen besteht, wobei der erste, oder wasserfreie Teil, das Anthralin oder eines seiner Derivate in Lösung oder Dispersion in einem Fettsäurealkylester, und der zweite oder wäßrige Teil, in wäßriger Lösung das anionische oder nicht-ionische grenzflächenaktive Mittel bei einem pH zwischen 3 und 7, vorzugsweise zwischen 3 und 5, enthält.

8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der wasserfreie Teil auch ein Verdickungsmittel enthält.

9. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß der wäßrige Teil eine Säure, ausgewählt

^O unter Citronensäure, Milchsäure und Essigsäure, enthält, damit ein pH von 2 bis 7, vorzugsweise von 3 bis 5, aufrechterhalten wird.

°

10. Verwendung von Anthralin oder einem seiner Derivate in Lösung oder Dispersion in einem Fettsäurealkylester und einer wäßrigen Lösung eines anionischen oder nicht-ionischen grenzflächenaktiven Mittels ν zur Behandlung des Haarbodens. 30

BAD ORIGINAL