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DE3136088A1 - Verfahren zur herstellung von gemischen aus methanol und hoeheren alkoholen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von gemischen aus methanol und hoeheren alkoholen

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DE3136088A1
DE3136088A1 DE19813136088 DE3136088A DE3136088A1 DE 3136088 A1 DE3136088 A1 DE 3136088A1 DE 19813136088 DE19813136088 DE 19813136088 DE 3136088 A DE3136088 A DE 3136088A DE 3136088 A1 DE3136088 A1 DE 3136088A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus Methanol·
' und' höheren Alkoholen.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Methanol und höheren Alkoholen'sowie die nach diesem Verfahren erhaltenen Gemische. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Gemische geeignet als Ersatz für Benzin und können diesem~als Treibstoff für Verbrennungsmotoren auch in verschiedenen Mengen zugesetzt werden.
Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Methan nol im Gemisch mit höheren Alkoholen bekannt. Sie besitzen jedoch den Nachteil, daß verhältnismäßig hohe Arbeitsdrücke erforderlich sind, die im allgemeinen zwischen 17 000 und 35 000 kPa liegen und das ist offensichtlich ein Nachteil sowohl im Hinblick auf die Investitionskosten als auch auf die laufenden Kosten, Andererseits ist es aus der Literatur bekannt, daß es notwendig ist, un^-' ter höhen Drücken zu arbeiten. Z.B. heißt es bei Natta in "Catalysis", Bd. V, Reinhold Publishing Corp., New York (1957) auf Seite 136 deutlich, daß aufgrund der erheblichen Volumenabnahme, die bei der Bildung höherer Alkohole auftritt, die Synthese unter hohen Drücken durchgeführt werden muß: offensichtlich sollte, je höhere Alkohole hergestellt werden sollen, der Druck um so stärker erhöht werden, um ihre Bildung zu begünstigen. Die Ausführungen von Natta werden gestützt durch Tabelle VII einer Veröffentlichung, die von P,G, Laux bei dem International
1A-55 130 '
Symposium über Alkoholtreibstofftechnologie in : Wolfsburg vom 21. bis 23. November 1977 vorgelegt wurde und die den Titel trägt "The catalytic production and mechanism of formation of methy fuel", wonach die Menge an Isobutanol von 1,86 % bei 3900C und 17 260 kPa (176 kg/cm2) auf 6,14 % bei 39O0C und 26 916 kPa (302 kg/cm2) erhöht wird.
Aus dem Stand der Technik geht damit deutlich hervor, daß die Bildung von Gemischen aus Methanol und höheren Alkoholen nur dann möglich ist, wenn unter hohen Drücken gearbeitet wird, entsprechend den Regeln der Thermody-. namik.
Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß die Herstellung von Gemischen aus Methanol und höheren Alko^ holen auch unter geringerem Druck durchgeführt werden kann und daß derartige Gemische einen Gehalt, an. höheren Alkoholen aufweisen, der wesentlich höher ist als derjenige, der unter den hohen Drücken nach dem Stand der Technik erreicht werden kann. Die so erhaltenen Gemische erfüllen besser als die bekannten Gemische die Aufgabe,Wasser zu solubilisieren aufgrund ihres hohen Gehaltes an höheren Alkoholen und wirken auf die gleiche Weise wie bekannte Gemische, wenn sie Benzin zugesetzt werden, wäh--rend ihre Entstehungskosten weser tlich niedriger liegen aufgrund des geringen Druckes, urter dem sie gebildet werden. Der· Grund dafür, daß Methanol nie allein im Ge~ misch mit Benzin angewandt wird und Gemische von Methanol und höheren Alkoholen hergestellt werden,um Benzin bzw. Treibstoffen zugesetzt zu werden, liegt in der Tatsache, daß eine bestimmte Menge Wasser immer im Benzin vorhanden ist, das üblicherweise vom Auswaschen der Lei·=·- tungen in den Raffinerien oder von Luftfeuchtigkeit stammt. Wenn Methanol allein angewandt wird, vermischt es sich mit dem in dem Benzin vorhandenen Wasser und
1A-55 130 - >.-
trennt sich vcn dem Benzin, so daß in den Tanks der Kraftfahrzeuge zwei Schichten entstehen, nämlich eine Benzinschicht und eine Schicht aus Methanol und Wasser. Daher laufen die Motoren nur mit großen Schwierigkeiten, wenn die Schicht von Methanol und Wasser anstelle des Benzins zugeführt wird.
Es ist bekannt, daß das Vorhandensein höherer Alkohole es ermöglicht, Methanol in Gegenwart von Wasser in dem Benzin zu solubilisieren, wodurch vollständig homogene Gemische entstehen. Die erfindungsgemäß erhaltenen Gemische besitzen einen Gehalt an höheren Alkoholen zwischen 25 und -55 Gew,^%, Dadurch wird es möglich, das Methanol zu solubilisieren, selbst wenn der Wasserge-
15 halt des Benzins extrem hoch ist.
Mit den bisher üblichen Gemischen, die im allgemeinen 3 0 Gew.-% höhere Alkohole enthalten, ist es möglich, ■ Wassergehalte von 1 000 ppm Wasser bei ~18°C zu tolerieren bei einem Verhältnis Alkohole zu Kohlenwasserstoffen von 20 ; 80. Bei dem gleichen Verhältnis von 20 :. 80 und bei -18°C ist es mit Hilfe der erfindungs^ gemäßen Gemische möglich, Wassergehalte von 2 500 bis zu mehr als- 5 000 ppm hinzunehmen,
Es ist Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Ver*- fahren zur Bildung eines Gemisches aus Methanol und höheren Alkoholen zu entwickeln, das 35 bis' 75 Gew,r-% Methanol auf wasserfreier Basis enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man in eine Reaktionszone, die einen Katalysator auf der Basis von Chrom, Zink und mindestens einem Alkalimetall enthält, Wasserstoff und Kohlenmonoxid und ggf. Kohlendioxid und inerte Bestandteile mit einem Verhältnis H2 : CO zwischen 0,1
und 20, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 bei einer Tempe-
ratur im Bereich von 300 bis 5000C, vorzugsweise zwischen 350 und 4500C unter einem Druck zwischen 2 000 und 16 000 kPa, vorzugsweise zwischen 5 000 und 13 000 kPa einleitet.
5. ■ -
Der erfindungsgemäß angewandte Katalysator besteht, wie oben angegebenen, aus Chrom und Zink und mindestens einem Alkalimetall und das Gewichtsverhältnis von Zn zu Cr, berechnet als Oxide, liegt vorzugsweise zwischen TO 5:1 und 1:1. Das Alkalimetall ist vorzugsweise Kalium und die Menge an Alkalimetallen, berechnet als Oxide, be-
• " trägt 0,5 bis 5 Gew,-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Elemente berechnet als Oxide.
Die Herstellung des Katalysators kann auf verschiedene Weisen erfolgen,
Z.B. ist die Ausfällung aus Lösungen von Chrom und Zinknitrat mit NH^.oder die Einwirkung von Chromsäure auf wässrige Suspensionen von Zinkoxid zu erwähnen. Der Katalysator kann in einem Ofen getrocknet oder zerstäubt und dann gebrannt werden. Der Katalysator kann extrudiert, • pelletisiert oder granuliert werden zu Produkten unterschiedlicher Form und Größe ,je nach den Charakteristika des Reaktors, in dem er angewandt werden soll, wobei die Porosität entsprechend gesteuert wird.
Die Alkalimetalle werden eingeführt durch Imgrägnieren eines vorgebildeten. Zn-Cr-Katalysators mit vorgebildet ten Lösungen von Hydroxiden, Carbonaten, Acetaten, Formiaten und anderen organischen Salzen, Wahlweise kann der Katalysator auch hergestellt werden durch Umsetzung von Zinkoxid mit Gemischen von Bichromaten von Ammonium oder Alkalimetallen in einem solchen Verhältnis, daß der erhaltenen Katalysator die gewünschte Menge an Alkalioxiden enthält. ■
1A-55 130
Besonders vorsichtig sollte die Reduktion des Katalysators durchgeführt werden, die vor oder nach der Einführung der Alkalimetalle durchgeführt wird, durch Verdünnen des reduzierenden Gases, das vorzugsweise Wasserstoff ist, mit einem inerten Gas, wie Stickstoff und Steuerung der Temperatur des Katalysatorbettes, so daß sie nie über 3500C hinausgeht.
Es ist auch Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Gemische aus Methanol und höheren Alkoholen zur Verfügung zu stellen* Die erfindungsgemäßen Gemische besitzen einen Methanolgehalt, der zwischen 35 und 75 Gew.-% liegt, einen Gehalt an Äthanol von 2 bis 5 Gew,-%, einen Gehalt an n-Propanol von 3 bis 12 . Gew ,·=·■%, einen Gehalt an Isobutanol von 10 bis 30 Gew,-?% und als Rest andere höhere Alkohole mit mehr als 5 Kohlenstoffatomen ((^+-Alkohole) in einer Menge von 5 bis 25 Gew,-%, Alle Brozentgehalte sind berechnet auf wasserfreier.Basis, d.h. daß das als Nebenprodukt bei der Reaktion gebildete und in dem Gemisch vorhandene Wasser vernachlässigt wird.
Im Zusammenhang mit den oben angegebenen Konzentrationsbereichen ist zu bemerken, daß die niedrigeren Werte für die höheren Alkohole und entsprechend die höheren Werte für das Methanol mit höheren Drücken innerhalb des ange^ gebenen Bereichs erhalten wurden.
Folglich sind die höchsten Werte für den Gehalt an höheren Alkoholen und damit die niedrigsten Werte für den Gehalt an Methanol mit den niederen Drücken innerhalb des. angegebenen Bereichs erhalten worden.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
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Beispiel 1
242,5 g Chromtrioxid wurden in destilliertem Wasser bis zu einer Konzentration von 30 Gew.-% gelöst. Getrennt wurde eine wässrige Aufschlämmung von 736 g Zinkoxid in 2 1 destilliertem Wasser hergestellt und heftig gerührt. Die Lösung von Chromtrioxid wurde unter· Rühren zu der Zinkoxidaufschlämmung gegeben und es wurde einige Stunden weitergerührt, um eine vollständige Homogenisierung zu erreichen. Das basische
Zinkchromat wurde abfiltriert unc das trockene Pulver . mit einem Bindemittel aus Zinkstearat vermischt und das Gemisch pelletisiert. Die Pellets bzw. Perlen mit einem Durchmesser von 6 mm wurden mit einer wässrigen Lösung von Kaliumacetat in einer solchen Menge behan*· delt, daß der Gehalt an K2O in dem fertigen reduzierten Katalysator ungefähr 2f5 Gew.-% betrug.
Nach dem Trocknen zur Entfernung des durch die Imprägnierstufe eingeführten Wassers war der Katalysator bereit für die Reduktion, die in dem gleichen Reaktor durchgeführt würde, in dem anschließend die Synthese durchgeführt werden sollte, 100 cm3 Pellets wurden in einen rohrförmigen Reaktor aus korrosionsbeständigem Stahl gegeben, der in ein Fließbett von Sand eingetaucht war und in einem Stickstoffstrom enthaltend ungefähr 2 % Wasserstoff auf 3000C erhitztf wobei darauf geachtet wurde, daß die Temperatur während der Reduktion nicht .über 350° stieg. Die Reduktion erfordert verhältnis-0 mäßig lange Zeit und zwar etwa 24 h, Nach-dem er redu~ ziert ist, soll der Katalysator nicht mehr der Luft ausgesetzt werden. Die chemische Analyse des so reduzierten Katalysators ergab die folgenden Wertes ZnO = 77,3 Gew.-? - Cr2O3 = 19,0 Gew,-% -^ K2O = 2,4'Gew.~% - Brennverlust bei 4000C = 1(3 Gew.^%, Die spezifische Oberfläche be-
1Α-55 130 _-7~-
-S-
triag 125 m2/g.
Der so erhaltene Katalysator wurde zur Herstellung von Methanol und höheren Alkoholen, wie in dem folgenden Beispiel angegeben, angewandt.
Beispiel 2
In dem' in Beispiel 1 beschriebenen Reaktor, der 100 cm3 des wie oben angegeben hergestellten Katalysators enthielt, wurde ein Synthesegas der folgenden Zusammensetzung eingeleitet:
H2 · = 69,0 Mol-%
CO = 30,5 Mol-%'
15 CO2 = 0,1 Mol-%
CH4 = 0,1 Mol-%
N2 =0,3 Mol-%
Die Temperatur des Katalysatorbettes wurde zwischen 390 und 4200C gehalten. Es wurden vier Versuche unter Drücken von 5 000, 7 000, 9 000 bzw,13 000 kPa durchgeführt. In jedem Versuch wurde das flüssige Reaktionsprodukt von dem Gas durch Kühlen ijnd Kondensation, abgetrennt. Die Analyse von mittleren Proben, die nach 24 h gesammelt wurden, wurde gaschromatographxsch an einem wasserfreiem Produkt durchgeführt und ergab die in der folgenden Tabelle angegebenen Werte*
5 000 ■-Tabelle · 9 000 Ί3 000
Druck (kPa) 409-415 7000 400-415 390-410
Temperatur (0C) 5 500 410-422 14 400 14 400
GHSV (h"1) 43,0 11 700 57,2 68,8
^ethanol (Gew,-%). 3,7 46,3 3,4 2,9
Äthanol' (Gew.-%) 3,9 8,2 6,5
n-Propanol (Gew.--%) 23,2 9,7 27,4 12,1
Isobutanol (Gew,-%) 21,0 22,4 ' 13,8 9,7
Alkohole mit mehr
als 5 Kohlenstoff-r-
atomen (Gew,-r-%) *		 17,7
GHSV = Raumgeschwindi.gkeit des Gases pro Stunde
* = Der Ausdruck, "höhere Alkohole" ist hier so. wie in der Beschreihung so zu verstehen, daß er auch kleine Mengen anderer sauer stoff ha,ltiger Verbin-· düngen umfaßt, di,e sich, bei ihrer Anwendung in Treibstoffen für Verbrennungsmotoren wie Alkohole verhalten,
» r » I
t ι t
cn CD OO CO
1A-55 130 -
Der Gesamtgehalt an C^ + Alkoholen (Alkohd-e mit zwei und mehr Kohlenstoffatomen) in dem Gemisch mit Methanol beträgt bei 5 000 kPa 57 %f bei 7 000 kPa 53,7 %/ bei 9 000 kPa 42,8 % und bei 13 000 kPa " 31,2 %.
6255

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    ( 1.] Verfahren zur Herstellung von Gemischen aus ^-Methanol und höheren Alkoholen, die insbesondere als Benzinersatz oder im Gemisch mit Benzin als Treibstoffe für Verbrennungsmotoren angewandt werden können, 5 durch Umsetzung von H~ und COf gegebenenfalls in Gegenwart von CO2 und inerten Gasen, bei einem Molverhältnis· H2 : CO im Bereich von 0,1 bis 20, vorzugsweise zwischen 0,5 und 5 bei einer Temperatur von 3 00 bis 500°C vorzugsweise 350 bis 400°Cf dadurch g e k e η n' 10 zeichnet f daß man bei einem Druck von 2 000 bis 16 000 kPar vorzugsweise von 5 000 bis 13 000 kPa mit einera Katalysator auf der Basis von Chrom, Zink und mindestens einem Alkalimetall arbeitet,
    15 2. Verfahren nach Anspruch "_lf dadurch g e k e η η --
    zeichnet
    daß die erhaltenen Gemische einen·
    Methanolgehalt von 35 bis 75 Gew.~% auf wasserfreier Basis besitzen,
    20 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch ge kennzeichnet f daß das Gewichtsverhältnis Zink zu Chrom^berechnet als Oxide in dem Katalysator 5 :1 bis 1 : 1 beiträgt, ;
    /2
    JA-55 130 · - 2 -
    4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g e kennzeichnet , daß die Alkalimetalle, berechnet als Oxide, in dem Katalysator in einer Menge yon 0,5 bis 5 Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Elemente berechnet als Oxide vorliegen.
    5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall in dem Katalysator Kalium ist,
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TR (1) TR22083A (de)
YU (1) YU202481A (de)
ZA (1) ZA816258B (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3524317A1 (de) * 1985-07-08 1987-01-15 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemisches mit erhoehtem isobutanolgehalt

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4705532A (en) * 1985-07-15 1987-11-10 The Standard Oil Company Alcohol compositions for blending with gasoline
IT1276931B1 (it) * 1995-10-13 1997-11-03 Snam Progetti Procedimento per produrre miscele di metanolo ed alcoli superiori
EP2231834A1 (de) * 2008-01-04 2010-09-29 University of Southern California Umweltfreundlicher ternärer flexibler treibstoff aus bezin, methanol und bioethanol
CN106390978B (zh) * 2016-09-14 2019-04-09 中国科学院大连化学物理研究所 一种耐高温二氧化碳加氢合成甲醇催化剂及其制备和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB275345A (en) * 1926-05-12 1927-08-11 Synthetic Ammonia & Nitrates Improvements in or relating to the production of methanol and other oxygenated organic compounds
GB323240A (en) * 1928-06-22 1929-12-23 Du Pont Improvements in and relating to the catalytic synthesis of aliphatic alcohols
DE868146C (de) * 1944-01-04 1953-02-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren aus Chromoxyd und ueberschuessigem Zinkoxyd fuer die Synthese von Alkoholen aus Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB275345A (en) * 1926-05-12 1927-08-11 Synthetic Ammonia & Nitrates Improvements in or relating to the production of methanol and other oxygenated organic compounds
GB323240A (en) * 1928-06-22 1929-12-23 Du Pont Improvements in and relating to the catalytic synthesis of aliphatic alcohols
DE868146C (de) * 1944-01-04 1953-02-23 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Katalysatoren aus Chromoxyd und ueberschuessigem Zinkoxyd fuer die Synthese von Alkoholen aus Kohlenoxyd-Wasserstoff-Gemischen

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Falbe, J.: Chemierohstoffe aus Kohle, 1977, S. 309 *
Ind.Eng.Chem., 44, 1952, 2419 *
Ullmann: Enzyklopädie der technischen Chemie, Bd. 12, 1960, S. 413 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3524317A1 (de) * 1985-07-08 1987-01-15 Union Rheinische Braunkohlen Verfahren zur katalytischen herstellung eines alkoholgemisches mit erhoehtem isobutanolgehalt

Also Published As

Publication number Publication date
GB2083469A (en) 1982-03-24
FI812866L (fi) 1982-03-16
IT1193555B (it) 1988-07-08
KR830007800A (ko) 1983-11-07
ES506040A0 (es) 1982-08-16
NO156007C (no) 1987-07-08
PH17030A (en) 1984-05-17
AU546859B2 (en) 1985-09-26
GB2083469B (en) 1984-05-31
BE890341A (fr) 1982-03-15
YU202481A (en) 1983-06-30
CS221987B2 (en) 1983-04-29
CA1187109A (en) 1985-05-14
KR860000422B1 (ko) 1986-04-19
NO813093L (no) 1982-03-16
FR2490215A1 (fr) 1982-03-19
IN154478B (de) 1984-11-03
NO156007B (no) 1987-03-30
JPS5780486A (en) 1982-05-20
NZ198082A (en) 1984-11-09
TR22083A (tr) 1986-03-21
IT8024659A0 (it) 1980-09-15
SE8105470L (sv) 1982-03-16
AU7439181A (en) 1982-03-25
CH651852A5 (it) 1985-10-15
PL136284B1 (en) 1986-02-28
IE51556B1 (en) 1987-01-07
DE3136088C2 (de) 1987-03-26
AT375062B (de) 1984-06-25
CU35516A (en) 1982-12-22
LU83631A1 (fr) 1982-04-14
ZA816258B (en) 1982-11-24
RO83096B (ro) 1984-02-28
ES8206410A1 (es) 1982-08-16
IE812127L (en) 1982-03-05
FR2490215B1 (fr) 1985-06-14
GR74675B (de) 1984-07-02
NL8104257A (nl) 1982-04-01
DD201671A5 (de) 1983-08-03
DK396981A (da) 1982-03-16
PL233029A1 (de) 1982-04-13
RO83096A (ro) 1984-02-21
ATA396981A (de) 1983-11-15
BR8105777A (pt) 1982-05-25

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