DE3115241A1

DE3115241A1 - "haertbare zubereitungen und verwendung dafuer"

Info

Publication number: DE3115241A1
Application number: DE19813115241
Authority: DE
Inventors: James Vincent Clifton Park N.Y. Crivello
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1980-04-21
Filing date: 1981-04-15
Publication date: 1982-04-15
Also published as: JPH0284461A; JPH0320411B2; JPH0210171B2; JPS56166224A; US4319974A; GB2074592B; FR2480762B1; FR2480762A1; CA1156394A; DE3153680A1; DE3115241C2; GB2074592A

Description

Härtbare Zubereitungen und Verwendung dafür

Die vorliegende Erfindung betrifft durch UV-Licht härtbare Zubereitungen, die auf C,g_2«) "^"Olefinoxid und gewissen Arylonium-Salzen basieren. Weiter betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung dieser Zubereitung für mit einer nicht übertragbaren Papier-Trennbeschichtung behandelte Papierprodukte, die auf dem Gebiet der selbstklebenden Klebstoffe brauch bar sind.

Vor dem Änmeldetag der vorliegenden Erfindung basierten Papier-Trennzubereitungen oftmals auf der Verwendung von hitzegehärteten, durch Platin katalysierten Organopolysiloxan-Zubereitungen, wie dies beispielsweise in der US-PS 4 057 gezeigt wird, oder einer, ein organisches Lösungsmittel enthaltenden Siliconmischung unter Verwendung eines Tötraalkylt.i tanat-Härtungsmittels, wie dies die US-PS 4 151 344 lehrt. Obwohl Silicone sehr oft nützliche Klebflächcm auf verschiedenen Substraten mit ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften liefern, sind Silicone häufig Ökonomisch weniger attraktiv als die leichter verfügbaren organischen Verbindungen. Jedoch besitzen organische ßeschichtungen in vielen Fällen

im Vergleich zu den Silicon-Trennbeschichtungen keine ausreichend niedrige Oberflächenenergie, um gute Trenneigenschaften zu gewährleisten, wie dies durch eine Tendenz zum Abreiben und zum Wandern zu der Oberfläche des Klebstoffs gezeigt wird.

Die vorliegende Erfindung basiert auf der Feststellung, daß durch UV-Licht härtbare Zubereitungen von C,_o „_o.-a-Olefin-

(.Ö-/ÖJ

oxiden, die gegebenenfalls mit polyfunktionellen Epoxiden verwendet werden können, überlegenere durch UV-Licht härtbare Papierbeschichtungs-Zubereitungen liefern, wenn sie zusammen mit einer wirksamen Menge eines Arylonium-Salzes der allgemeinen Formel I

verwendet werden, wobei in dieser Formel Y aus

[(R)_a(R¹)_bJ] und [(R)_c(R²)_d(R³)_eS]

ausgewählt ist, worin R einen einwertigen, aromatischen, orga nischen C,_r .-.-Rest, R einen zweiwertigen, aromatischen,

Ib- IJ) -

organischen Rest, R einen einwertigen, organischen, aliphatischen Rest, ausgewählt aus Alkyl, Cycloalkyl und substituiertem Alkyl, R einen mehrwertigen, aromatischen, organischen Rest, der eine heterocyclische oder kondensierte Ringstruktur bildet, M ein Metall oder Metalloid, Q einen Halogenrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (a + b) den Wert 1 oder 2 besitzt, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich, der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (c + d + e) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich besitzt, und der Index η eine ganze Zahl mit einem Wert von 4 bis 6 einschließlich, bedeutet.

-X-

Durch die vorliegende Erfindung werden daher härtbere Zubereitungen geschaffen, die

(A) 15 bis 100 Gewichtsprozent eines C ,₈_₂₈*-<x-01ef inoxids,

(B) 0 bis 85 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxyharzes,

(C) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Gewichte von (A), (B) und (C) eines AryIonium-Salzes der allgemeinen Formel I

enthalten.

Die Erfindung betrifft ferner ein Papiersubstrat, bei dem zumindest ein größerer Teil seiner Oberfläche mit einer gehärteten Mischung aus 100 bis 19 Gewichteprozent eines C ,g_28)~^a~^{olefinoxids un<}^ dementsprechend 0 bis 81 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxyharzes behandelt ist.

Weiterhin betri fft die vorliegende Erfindung eine Verbundstruktur eines selbstklebenden Klebebandes oder Etiketts in Kontakt mit einem mit einer Papier-Trennbeschichtung behandelten Papiersubstrat, wobei die Papier-Trennbeschichtung eine gehärtete Mischung aus 100 bis 19 Gewichtsprozent eines C ._g_₂₈>-a~01efinoxids und 0 bis 81 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxyharzes enthält.

Die von R umfaßten Reste können gleiche oder verschiedene aromatische, carbocyclische oder heterocyclische Reste mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen sein, die durch 1 bis 4 einwertige Reste, ausgewählt aus C,,_„,-Alkoxy, C₍₁__?Q,-Alkyl, Nitro, Chlor, etc. substituiert sein können, wobei R insbesondere Phenyl, Chlorphenyl, Nitrophenyl, Methoxyphenyl, Pyri-

dyl, etc. ist. Von R werden zweiwertige Reste, wie

X-J/ \

-V-

etc., umfaßt. Reste, die von R umfaßt werden, sind beispielsweise C

-Alkyl, wie Methyl, Äthyl, etc., substituiertes

Alkyl, wie -C₂H₄OCH₃, -CH₂COOC₂H₅, -CH₂COCH₃, etc. Von werden Reste der nachfolgenden Strukturen

umfaßt, in welchen Q¹ aus -0-, -CH₂-, =N-R' und-S-;Z aus -0-, -S- und =N-R* ausgewählt ist, und R¹ einen einwertigen Rest bedeutet, der aus Wasserstoff und C. _Λ .,,_, -Kohlenwasser

\ 1 - luj

stoff ausgewählt ist.

Metalle oder Metalloide, die von M der allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind Übergangsmetalle, wie Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cd, Seltenerd-Elemente, wie die Lanthaniden, beispielsweise Ce, Pr, Nd, etc., die Actiniden, wie Th, Pa, ü, Np, etc., und Metalloide, wie B,

—(d—e) P, As, etc. Komplexe Anionen, die von MQ.^v umfaßt werden, sind bexspielswexse BF~ PF~, AsF~ , SbF~, FeCl", BiCIj:", etc.

-β -

aloniurasalze der allgemeinen Formel I sind beispielsweise

CH.

J⁺ BF~

J⁺ SbP^

NO,

J⁺ BF*

Sulfoniumsalze der Gruppe Via, die von der allgemeinen Formel I umfaßt werden, sind beispielsweise

! CH,

PF,

:—CH₂—S

AsF,

SbF,

FeCl,

SnCl,

- /10 -

BiCl₁

BF,

- /11

Die Onium-Salze der allgemeinen Formel I können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Ein Verfahren zur Herstellung der Jodonium-Salze besteht darin, daß man zwischen einem Aryljodoniumbisulfat und der entsprechenden Hexa-

1 1

fluorsäure oder -salz, wie Y MF_fi, worin Y Wasserstoff, ein Alkalimetallion, ein Erdalkalimetallion oder ein Ion eines Übergangsmetalls sein kann, unter wässerigen Bedingungen einen Kontakt herbeiführt.

Außer der oben beschriebenen Umsetzung zur Herstellung der entsprechenden Jodonium-Salze können die Jodonium-Salze der vorliegenden Erfindung auch unter Verwendung von Silberverbindungen, wie Silberoxid oder Silbertetrafluorborat hergestellt werden, die mit dem geeigneten Diaryljodonium-Salz zur Reaktion gebracht werden, wie dies von M. C. Caserio et al., J. Am. Chem. Soc. 81, 336 (1959) oder M. C. Beringer et al., J. Am. Chem. Soc 81, 342 (1959) gezeigt wird. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Gruppe VIa, wie Sulfonium-, Selenium- und Tellurium-Verbindungen, können nach Verfahren hergestellt werden, wie sie von J. W. Knapczyk und W. E. McEwen, J. Am. Chem. Soc, 9J_, 145 (1969), A. L. Maycock und G.A. Berchtold, J. Org. Chem., 35., No. 8, 2532 (1970), E. Goethals und P. De Radzetzky, BuI. Soc. Chim. BeIg., 7_3, 546 (1964), H. M. Leichester und F. W. Bergstrom, J. Am. Chem. Soc, 5J_, 3587 (1929), etc., und in der US-PS 2 807 648 beschrieben wurden.

Der Ausdruck "Epoxyharz", wie er in der Beschreibung der härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung verwendet wird, umfaßt irgendein beliebiges monomeres, dimeres oder oligomeres, oder polymeres polyfunktionelles Epoxymaterial. Beispielsweise können diejenigen Harze, die durch Reaktion von Bisphenol-A (4,4*-Isopropylidendiphenol) und Epichlorhydrin, oder

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/l/l

durch Reaktion von Phenol-Formaldehyd-Harzen (Novolak-Harze) von niedrigem Molekulargewicht mit Epichlorhydrin erhalten werden, entweder allein oder in Kombination mit einer Epoxy enthaltenden Verbindung als reaktives Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Derartige Verdünnungsmittel, wie Phenylglycidyläther, 4-Vinylcyclohexendioxid, Limonendioxid, 1,2-Cyclohexenoxid, Glycidylacrylat, GIycidylmethacrylat, Styroloxid, Allylglycidylather, etc., können als die Viskosität modifizierende Mittel zugesetzt werden.

Außerdem kann der Bereich dieser Verbindungen auf polymere Materialien, welche endständige oder herausragende Epoxygruppen enthalten, ausgedehnt werden. Beispiele dieser Verbindungen sind Vinyl-Copolymere, die Glycidylacrylat oder Methacrylat als eines der Comonomeren enthalten. Andere Klassen von Epoxy enthaltenden Polymeren, die einer Härtung unter Verwendung der vorstehenden Katalysatoren zugänglich sind, sind Epoxy-Siloxan-Harze, Epoxy-Polyurethane und Epoxy-Polyester. Derartige Polymere haben gewöhnlich an den Enden ihrer Ketten funktioneile Epoxygruppen. Epoxy-Siloxan-Harze und Verfahren zu ihrer Herstellung werden insbesondere von E. P. Plueddemann und G. Fanger, J. Am. Chem, Soc. ,„ 80, 632-5 (1959) beschrieben. Epoxyharze können auch, wie dies in der Literatur beschrieben wurde, durch eine Anzahl von Verfahrenswegen modifiziert werden, wie beispielsweise durch Reaktionen mit Aminen, Carbonsäuren, Thiolen, Phenolen, Alkoholen, etc., wie dies auch in den US-PSen 2 935 488, 3 235 620, 3 369 055, 3 379 653, 3 398 211, 3 403 199, 3 563 850, 3 567 797, 3 677 995, etc., gezeigt wird. Weitere Beispiele von Epoxyharzen, die verwendet werden können, werden in der "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", Vol. 6, 1867, Interscience Publishers, New York, Seiten 209 bis 271, beschrieben.

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Die α-Olefinoxide, die bei der praktischen Durchführung der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, umfassen beispielsweise die nachfolgenden Verbindungen:

CH₃ (CH₂) ₈ CH C

CH₃

U—CH—CH CH₀ ,

3 , 2

(CH₂J₆CH₃

CH-, CH—CH₀—CH CH₀—CH CH—-CH₀ ,

³I ²I ²I ²

CH₃ CH₃ CH₃

CH₃-(CH₂J₈-C CH₂ ,

CH₃

₅ CH CH

, etc.

In der Praxis der vorliegenden Erfindung können die durch UV-Licht härtbaren Mischungen durch bloßes Miteinandervermischen des a-01efinoxids mit einer wirksamen Menge des Arylonium-Salzes hergestellt werden. In gewissen Fällen kann es erwünscht sein, ein organisches Lösungsmittel zur Erleichte-

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rung des Einbringens des Aryloniuni-Salzes in das α-Olefino^id einzusetzen. Geeignete organische Lösungsmittel, die verwendet werden können, sind beispielsweise Äthanol, Methanol, Aceton, Acetonitril, Chloroform, Methylenchlorid, Chlorbenzol, etc.

Es wurde gefunden, daß eine verbesserte Adhäsion erzielt wird, wenn ein polyfunktionelles Epoxid in die vorbeschriebene Mischung in Mengen inkorporiert wird, die weiter oben definiert wurden. Die Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Bestandteile jedoch ist nicht entscheidend, und es kann in gewissen Fällen erwünscht sein, anfänglich das Arylonium-SaIz mit dem polyfunktionellen Epoxid vor der Anwendung des a-01efinoxids zu vereinigen.

Die durch UV-Licht härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung können eine Viskosität im Bereich von 0,05 bis 10 Pa.s (50 bis 10 000 cP) besitzen, basierend auf den in der Mischung verwendeten Bestandteilen und der besonderen Anwendung, für welche die durch UV-Licht härtbare Mischung vorgesehen ist. Das Aufbringen der durch UV-Licht härtbaren Mischung auf ein geeignetes Substrat kann mittels verschiedenartiger Arbeitsweisen erzielt werden, wie beispielsweise durch die Verwendung eines Vorhangbeschichters, durch Sprühen, Bürsten, etc. Eine Schicht von 0,254 bis 25,4 ym (0,01 bis 1 mil) wird wirksame Ergebnisse liefern, während eine Dicke von 1,27 bis 25,4 ]xm (0,05 bis 0,1 mil) bevorzugt wird. Härtungszeiten im Bereich von 0,1 Sekunden bis zu 2 Minuten werden in ausreichendem Maße haftende Klebstoffbeschichtungen liefern, in Abhängigkeit von derartigen Faktoren, wie der Natur des Arylonium-Salzes, der Intensität des verwendeten UV-Lichts, etc.

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Typische Substrate, auf welche die Zubereitungen der vorliegenden Erfindung aufgebracht werden können, sind beispielsweise Glas, Pergamentersatzstoffe, Kraft-Papier, Metallfolie^ Kunststoff-Filme, wie Cellophan, Polyäthylen, Polypropylen, Vinyl-Harze, Acryl-Harze, Polyamid-Harze und Polyester-Harze.

Die Menge an der durch UV-Licht härtbaren Mischung, die auf die oben beschriebenen Substrate aufgebracht werden kann, kann in Abhängigkeit von der Natur des Papiers und der beabsichtigten Anwendung in weitem Umfang variieren. Die Erfahrung hat gezeigt, daß eine Menge im Bereich von etwa 45,4 bis 454 g (0,1 bis etwa 1 pound) der durch UV-Licht härtba-

2 ren Mischung pro Ries Papier [278,71 m ( 3000 sq. ft.)], als Schicht auf eine Seite aufgebracht, wirksame Ergebnisse schafft. Typische Anwendungen, für welche die beschichteten Papiersubstrate der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind beispielsweise Trennsubstrate für selbstklebende Klebstoffe, Verpackungsmaterial für Metall-, Holz- oder Kunststoffteile, vorgefertigtes Papier oder Pappe, Schilder, Abziehpapiere, Namensschilder, Aufhänger, Verschlüsse, etc.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne diese jedoch zu beschränken. Alle Teile sind auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Eine 2%ige Lösung von 4,4'-Di-tert.-butyldiphenyljodoniumhexafluorantimonat in Vikalox 11-14, eine Mischung aus C ,.. -ι -I₄X -a-Olefinoxiden der Firma Viking Chemical Company, wurde mit einem Glasstab auf weißes Feinpapier in einer Dicke von 2,54 \xm (0,1 mil) aufgebracht. Das beschichtete Papier wurde dann unter Verwendung einer GE H3T7-Mitteldruck-

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C>uecksi lberbogen lampe, die in einer Entfernung von 10,16 cm (4 inch) von dem Papier entfernt montiert war, bestrahlt. Nach einer Belichtungszeit von 5 Sekunden wurde eine klebfreie Schicht erzielt. Verschiedene selbstklebende Schilder und Klebebänder der Firma Scotch wurden mit der Klebstoffoberfläche des behandelten Papiers in Kontakt gebracht. Es wurde gefunden, daß sich die Schilder und die Klebebänder sauber von der Oberfläche des behandelten Papiers ohne irgendeine erkennbare Änderung ablösten, obwohl die Schilder und das Band an der Oberfläche des Papiers beim Kontakt hafteten.

Beispiel 2

Das Verfahren von Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß man zu der durch UV-Licht härtbaren Mischung 10 Gewichtsprozent der resultierenden Mischung an 3,4-Bpoxycyclohexylmethyl-3¹,4'-epoxycyclohexan-carboxylat zusetzte. Es wurde ebenfalls ein klebfreier Klebstoff-Film nach einer 5 Sekunden langen anfänglichen Härtung der aufgebrachten härtbaren Zubereitung erhalten. Teile des behandelten Papiers wurden dann mit selbstklebenden Klebeetiketten und Klebeband, und Klebeband der Firma Scotch abgedeckt. Man hielt dann die erhaltene Struktur unter Umgebungsbedingungen während eines Zeitraums von 24 Stunden. Es wurde gefunden, daß sich sowohl die selbstklebenden Klebeetiketten und das Klebeband dar Firma Scotch leicht von der Oberfläche des Papiers ablösten und keinerlei Veränderungen in den Klebeeigenschaften zeigten, wenn man sie auf ein unbehandeltes Papiersubstrat aufbrachte, als Ergebnis des Kontaktes mit der gehärteten Zubereitung der vorliegenden Erfindung. Es erfolgte keine Wanderung des gehärteten Harzes aus der Oberfläche des Papiers in den Klebstoff des Bandes und des Etiketts, was die Klebstoffeigenschaften von sowohl den selbstklebenden Klebstoffetiketten und des Klebebandes der Firma Scotch nachteilig beeinflußt haben würde.

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Beispiel 3

Eine Mischung aus 79 Gewichtsprozent Limonendioxid, 19 % Vikalox 11-14 und 2 Gewichtsprozent eines Diaryljodoniumhexafluorantimonat-Salzes der nachfolgenden Formel

^C12^H25

SbF,

wurde als Film auf weißes Feinpapier gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 aufgebracht. Das Papier wurde 10 Sekunden lang unter Verwendung einer GE H3T7-Quecksilberbogenlampe bestrahlt. Nach der Bestrahlung wurde das Papier auf seine Trenneigenschaften untersucht, wonach es als klebfrei eingestuft wurde. Es wurde festgestellt, daß sich die Beschichtung nicht abreiben ließ, wobei man zu diesem Zweck mit einem in Aceton eingetauchten Papierhandtuch 10 Sekunden lang auf der Oberfläche des behandelten Papiers kreisförmige Reibbewegungen durchführte. Es wurde festgestellt, daß die Beschichtung im wesentlichen frei von Migration war, wobei man ein Klebeband der Firma Scotch auf seiner Oberfläche während eines Zeitraums von 24 Stunden aufbrachte und dann das Band abzog. Nach dieser Behandlung waren die Klebeeigenschaften im wesentlichen unverändert, wenn man ein nicht behandeltes Papiersubstrat aufbrachte.

Beispiel 4

Eine Mischung aus 79 Gewichtsprozent Epoxyharz des Beispiels 2, 19 Gewichtsprozent Hexadecen-1,2-oxid und 2 Gewichtsprozent eines Diaryljodoniumhexafluorantimonat-Salzes der Formel

^C12^H25

SbF,

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wurde auf die Oberfläche eines Polyäthylen-laminierten Kraft-Papiers in einer Dicke von 0,254 ym (0,01 mil) aufgebracht und wie oben in Beispiel 3 beschrieben, gehärtet. Man erhielt auf diese Weise nach 5 Sekunden langer Bestrahlung einen nicht klebrigen, gehärteten Film. Der Film war abschälfest und zeigte Trenneigenschaften, wenn er mit einem Scotch-Klebeband unter gemäßigtem Druck in Kontakt gebracht wurde, das dann frei von der Oberfläche des behandelten Substrats abgezogen wurde, ohne irgendein Anzeichen einer Klebstofftrennung.

Das gleiche Verfahren wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß man 89 % des 3,^Epoxycyclohexylmethyl-S',4'-epoxycyclohexan-carboxylats, 9 % des Hexadecen-1,2-oxids und 2 % des oben angegebenen Diaryljodonium-Salzes einsetzte. Es wurde gefunden, daß der erhaltene gehärtete Film, obwohl er gegenüber einer manuellen Berührung klebefrei ist, eine Klebstofftrennung zeigt, wenn ein Scotch-Band auf die Oberfläche des behandelten Papiers aufgebracht und dann davon abgetrennt wird. Außerdem ist das Klebeverhalten des erhaltenen Scotch-Bandes im wesentlichen herabgesetzt, was ein Anzeichen einer Migration ist.

Beispiel 5

Es wurden weitere Mischungen hergestellt, bestehend aus gleichen Gewichtsteilen des CY179-Epoxyharzes von Beispiel 4, hergestellt von der Firma Ciba-Geigy Company, und C₁^-C₁Q-Oi-OIefinoxid. Es wurden verschiedene Anteile der vorerwähnten Mischung zu 2 Gewichtsprozent verschiedener Photoinitiatoren, gelöst in einer kleinen Menge an Äthanol, zugegeben. Die Mischungen wurden auf weißes Feinpapier in einer Dicke von annähernd 2,54 ym (0,1 mil) aufgebracht und durch Durchführen der Beschichtung unter einer GE HSTV-Mitteldruck-Quecksilber-

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bogenlampe gehärtet. Die unten angegebenen Härtungszeiten zeigen, daß der erhaltene Überzug manuell nicht abgerieben werden konnte, wenn ein Scotch-Klebeband auf die behandelte Papieroberfläche mit dem gehärteten Überzug aufgebracht wurde, daß das Band leicht von dem Überzug ohne irgendein Anzeichen einer Klebstofftrennung und einer Störung des nachfolgenden Verhaltens des Klebebandes als Ergebnis der Harzwanderung entfernt werden konnte.

Photoinitiator (C₆H₅J₂J⁺ ASF"

Härtungszeit (s)

Die vorstehenden Ergebnisse zeigen, daß die durch UV-Licht härtbaren Zubereitungen der vorliegenden Erfindung auf ein Papiersubstrat aufgebracht und zu einem klebefreien Klebstoffüberzug gehärtet werden können, der als ein Schutzüberzug für selbstklebende Klebeetiketten und für Klebebänder verwendet werden kann.

Obwohl die vorstehenden Beispiele nur auf einige wenige der sehr zalreichen Variablen der vorliegenden Erfindung abgestellt sind, sei darauf hingewiesen, daß die vorliegende Erfindung eine viel größere Anzahl an Mischungen umfaßt, die durch Verwendung von a-01efinoxiden, der wahlweisen Verwendung von Epoxyharzen, wie sie vorstehend definiert sind, die

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in einer weiteren Kombination mit einer wirksamen Menge eines Photoinitiators, wie er durch die allgemeine Formel I wiedergegeben wird, erhalten werden.

Claims

1 River Road Schenectady, N.Y./U.S.A. Patentansprüche

1. Härtbare Zubereitungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie

(A) 15 bis 100 Gewichtsprozent eines C iq_₂q\-a-Olefinoxids,

(B) O bis 85 Gewichtsprozent eines polyfunktionellen Epoxyharzes,

(C) 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Summe der Gewichte von (A), (B) und (C) eines Arylonium-Salzes der allgemeinen Formel

enthalten, wobei in dieser Formel Y aus

f(R)_a(R¹)_bJ] und L(R)_c(R²)_d(R³)_eSj

ausgewählt ist, worin R einen einwertigen, aromatischen, organischen Rest, R einen zweiwertigen, aromatischen, organischen Rest, R einen einwertigen, organischen, aliphatischen Rest, ausgewählt aue Alkyl» Cycloalkyl und substituiertem Alkyl, R³ einen mehrwertigen, organischen Rest, der eine heterocyclische oder kondensierte Ringstruktur bildet, M ein Metall oder Metalloid, Q einen Halogenrest bedeutet, der Index a eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 2, der Index b eine ganze Zahl mit einem Wert von O oder 1 ist, und die Summe von (a + b) den Wert 1 oder 2 besitzt, der Index c eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 bis 3 einschließlich,

der Index d eine ganze Zahl mit einem Wert von O oder 1, der Index e eine ganze Zahl mit einem Wert von 0 oder 1 ist, und die Summe von (c + d + e) einen Wert von 1 bis 3 einschließlich besitzt, und der Index η eine ganze Zahl mit einem Wert von 4 bis 6 einschließlich, bedeutet.

2. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1 , dadurch

gekennzeichnet, daß das C,_{Q OQ}. -ot-Olef inoxid

(o-zö)

1,2-Epoxydodecen ist.

3. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxyharz 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexan-carboxylat ist.

4. Härtbare Zubereitung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Arylonium-Salz 4,4'-Ditert.-butyl-diphenyljodoniumhexafluorantimonat ist.

5. Verwendung der härtbaren Zubereitungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 zum Behandeln von Papiersubstrat auf zumindest einen größeren Teil seiner Oberfläche mit der Maßgabe, daß die Zubereitung 19 bis 100 Gew.-% des ^cfo_28)~°^" Olefinoxids und 81 bis 0 Gew.-% des polyfunktioneilen Epoxyharzes enthält und nachfolgendem Härten der Zubereitung.

6. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß die Zubereitung eine Mischung von -OC—Olefinoxiden enthält.

7. Verwendung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet , daß sich mit dem die gehärtete Zuberei~ tung aufweisenden Papiersubstrat ein selbstklebendes Klebeband oder ein Etikett in Kontakt befindet.

8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das C,_{o oo},-^--Olefinoxid der Zube-

(O-Zö) -

reitung eine Mischung aus C₁ t--C« o~&·-Olefinoxiden ist.