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DE3103705A1 - "platin-siloxan-komplex-katalysator und diesen katalysator enthaltende zubereitungen" - Google Patents

"platin-siloxan-komplex-katalysator und diesen katalysator enthaltende zubereitungen"

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Publication number
DE3103705A1
DE3103705A1 DE19813103705 DE3103705A DE3103705A1 DE 3103705 A1 DE3103705 A1 DE 3103705A1 DE 19813103705 DE19813103705 DE 19813103705 DE 3103705 A DE3103705 A DE 3103705A DE 3103705 A1 DE3103705 A1 DE 3103705A1
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DE
Germany
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platinum
complex catalyst
groups
preparation according
catalyst
Prior art date
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Application number
DE19813103705
Other languages
English (en)
Inventor
Bruce Allan Schenectady N.Y. Ashby
Frank Joseph Scotia N.Y. Modic
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
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Ceased legal-status Critical Current

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Description

Platin-Siloxan-Komplex-Katalysator und diesen Katalysator enthaltende Zubereitungen
Die vorliegende Erfindung betrifft neue Zubereitungen zum Katalysieren der Reaktion von wasserstoffgebundenen Silanen oder Siloxanen mit aliphatisch ungesättigten und/oder Hydroxyl enthaltenden organischen Verbindungen, insbesondere aliphatisch ungesättigten und/oder Hydroxyl enthaltenden Organopolysiloxan-Verbindungen.
In den US-PS.en 3 419 593 und 3 775 452 werden Komplex-Katalysatoren, die Platin und ungesättigte Siloxane enthalten, und ihre Verwendung in der sogenannten Hydrosilationsreaktion zwischen Verbindungen, die an Silicium gebundenen Wasserstoff und aliphatisch ungesättigte organische Verbindungen, insbesondere aliphatisch ungesättigte Organopolysiloxan-Verbindungen enthalten, beschrieben. Es ist ferner bekannt, derartige Katalysatoren in der Reaktion von Organosilanol-Verbindungan mit Hydrogensiloxanen zur Herstellung eines neuen Silo<ans und gasförmigem Wasserstoff zu verwenden. Härtbare Zabereitungen, die als Umhüllungsmittel für elek-
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tronische Bauteile, und dergleichen, brauchbar sind, enthalten Organopolysiloxane mit zumindest zwei aliphatisch ungesättigten Gruppen oder zumindest zwei an Silicium gebundenen Hydroxylgruppen, ein Siliciumhydrid, und derartige Platin-Komplex-Katalysatoren, und sie können in verschäumbaren Modifikationen, als auch in gefüllten Modifikationen vorgesehen werden, die z.B. von 10 bis 300 Teile Füllstoffe auf 100 Teile Organopolysiloxan enthalten. Der Offenbarungsgehalt der vorerwähnten Patentschriften als auch der nachfolgend genannten soll durch diese Bezugnahme in vollem Umfang in die vorliegende Anmeldung aufgenommen werden.
Die oben erwähnte US-PS 3 419 593 beschreibt in typischer Weise das gemeinsame Erhitzen von symmetrischem Divinyltetramethyldisiloxan in großem Überschuß mit Chlorplatinsäure, anschließendes Kühlen, Verdünnen mit weiteren Mengen an Disiloxan, Filtern und anschließendes Waschen mit Wasser zur Beseitigung der Acidität. Die Zugabe von Spurenmengen dieser Zubereitung zu einer Mischung aus Polyhydrogenmethylsiloxan und einem Polydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen, gefolgt von sanftem Erwärmen, liefert ein Gel, was darauf hindeutet, daß die bekannte Reaktion zwischen dem SSi und CH2=CH-Bindungen stattgefunden hat.
Die oben erwähnte US-PS 3 775 452 offenbart, daß überlegene Katalysatoren gebildet werden können, wenn man sich bemüht, das gesamte, oder im wesentlichen das gesamte anorganische Halogen zu entfernen, das in der Reaktion zwischen einem Platinhalogenid und einem ungesättigten Siloxan gebildet wird. Die Verwendung einer Verbindung wie Natriumbicarbonat wird im einzelnen zur Entfernung von anorganischem Halogen vor der Verwendung des Platin-Siloxan-Komplexes als Katalysator angegeben.
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Es wurde gemäß dem derzeitigen Stand der Technik festgestellt, daß nach dem Verfahren der vorerwähnten US-PS 3 419 593 hergestellte Katalysatoren hinsichtlich ihrer Härtungsgeschwindigkeit, beispielsweise infolge der Anwesenheit von nachweisbaren Mengen an anorganischen Halogeniden, weniger zufriedenstellend sind, und daß nach den Verfahren sowohl der US-PS 3 419 593, als auch der US-PS 3 775 452 hergestellte Katalysatoren schlechter als optimal sind, weil sie zahlreiche Zwischenproduktstrukturen enthalten und durch hemmende Verunreinigungen gestört zu sein scheinen. Obwohl beide der vorerwähnten Patentschriften das Bedürfnis zur Entfernung unerwünschter Materialien, wie Ausgangsmaterialien, Reaktionsnebenprodukte, etc., zu erkennen scheinen, wird weder über die Anwesenheit und noch weniger über die Notwendigkeit, Ant!katalysatoren, d.h. hemmende Verunreinigungen, zu vermeiden, nachgedacht. Siehe beispielsweise die Inhibitoren, wie sie in der US-PS 3 383 356 beschrieben werden.
Es wurde nun gefunden, daß zwei Typen von olefinischen Siloxanen einer sehr spezifischen Natur allein, oder in Kombination, als Komplexe mit Platin zur Herstellung überlegener Katalysatoren eingesetzt werden können, z.B. in den Hydrosilationsreaktionen von Hydrogensiloxanen mit olefinisch ungesättigten und/oder hydroxylierten organischen Verbindungen, und in den Hydrosilationsreaktionen von Hydrogensiloxanen mit olefinisch ungesättigten und/oder hydroxylsubstituierten Organosiloxanen. Jedes der olefinischen Siloxane ist ein Disiloxan, wobei eines eine Vinyldiorganosilylgruppe und eines eine Hydroxyldiorganosilylgruppe aufweist und das zweite zwei Divinyldiorganosilylendgruppen besitzt. Es ist wesentlich, daß die Komplexe
(a) frei von nachweisbarem anorganischen Halogen, und
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(b) frei von hemmenden Verunreinigungen sind. Diese Anforderungen können auf einem von zwei Wegen erfüllt werden:
(1) Man stellt den Komplex-Katalysator aus einer Zwischenstufe her, die kein Halogen enthält, z.B. aus dem PIatin-bis-1,S-cyclooctadien-Komplex von Green et al.,
J. Chem. Soc, Chem-Comm. 1975, Seite 3 und dem entsprechenden Disiloxan; oder
(2) man folgt dem Verfahren der oben erwähnten Patentschriften und isoliert den Komplex-Katalysator frei von Halogen und hemmenden Verunreinigungen mittels neuer Arbeitsweisen, wie beispielsweise durch präparative Hochdruck-Flüssigchromatographie.
Wie weiter unten gezeigt wird, liefern die erhaltenen Komplexe hohe Härtungsraten und Aktivität bei niedrigen Platin-Gehalten, was gemäß den durch den Stand der Technik erteilten Lehren nicht möglich war.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden Platin-Siloxan-Katalysatoren vorgesehen, die im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen und nachweisbarem anorganischen Halogen sind und im wesentlichen aus
(I) 1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und jeweils 1 Mol eines Organosiloxans der Formel
2=CH—S i— R
O und
i—OH
1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und 2 Mol eines Organosiloxans der Formel
CH0=CH—Si-
2 i
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(III) einer Kombination von (I) und (II) bestehen, worin R frei von aliphatischer Ungesättigtheit und aus Alkylresten, Cycloalkylresten und Phenylresten ausgewählt ist.
In bevorzugten Ausführungsformen ist R Methyl, und, falls (I) und (II) in Kombination eingesetzt werden, dann wird (I) überwiegen, z.B. mehr als 50 Gewichtsprozent der Mischung (III) ausmachen.
Weiterhin sind Zubereitungen vorgesehen, welche
(a) eine Organosilicium-Verbindung mit zumindest einer =SiH-Bindung,
(b) eine organische Verbindung mit einer aliphatischen ungesättigten Gruppe, einer Hydroxylgruppe oder einer Mischung derartiger Gruppen, und
(c) eine katalytische Menge eines Platin-Siloxan-Komplex-Katalysators enthalten, der im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen und nachweisbarem anorganischen Halogen ist, und im wesentlichen aus
(I) 1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und einer Organosiloxan-Verbindung der Formel
CH2=CH—Si—
O und
CH „=CH—S i—0—S i—OH
2 I I
1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und 2 Mol eines Organosiloxans der Formel
.L-
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(III) einer Kombination von (I) und (II) bestehen, worin R frei von aliphatischer Ungesättigtheit und aus Alkylresten, Cycloalkylresten und Phenylresten ausgewählt ist.
In bevorzugten Ausführungsformen werden derartige Zubereitungen solche sein, in welchen die Komponente (a) ein Organohydrogenpolysiloxan, die Komponente (b) eine Organosilicium-Verbindung, die zumindest eine an Silicium gebundene, aliphatische, ungesättigte Gruppe enthält, oder eine Organosilicium-Verbindung, die zumindest eine an Silicium gebundene Hydroxylgruppe enthält, und insbesondere ein Polydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen oder ein Polydimethylsiloxan mit Hydroxyendgruppen ist. In anderen bevorzugten Ausführungsformen ist in der Zubereitung im Komplex-Katalysator (c) R Methyl, und es enthält in der Zubereitung der Komplex-Katalysator (c) überwiegend die unter (I) beschriebene Zusammensetzung. Besonders bevorzugt besteht der Komplex-Katalysator (c) im wesentlichen aus der unter (I) definierten Zusammensetzung, worin R Methyl ist.
Der Ausdruck "nachweisbares anorganisches Halogen" bezeichnet Halogen, das durch eine Modifikation der ASTM-Bestimmung D-1821-63 für "Anorganisches Chlorid" nachgewiesen werden kann. Das angewandte Verfahren ist dasjenige, das in der oben genannten US-PS 3 775 452 erwähnt ist. Die Modifikation besteht darin, daß man anstelle von Aceton, welches das vorgeschriebene Lösungsmittel in dem Test ist, eine Mischung von Eisessig und Aceton verwendet.
Der Ausdruck "im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen" bedeutet Freiheit von Komponenten, welche die GeI-
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zeit bei annähernd Raumtemperatur, d.h. bei 25°C, um mehr als 50 % über diejenige Zeit hinaus verlängern, welche mit Komplexen erzielbar ist, die Platin und 100 % der oben mit (I), (II) und (III) bezeichneten Komponenten enthalten. Ein geeigneter Weg zur Bestimmung einer derartigen Gelzeit besteht darin, eine Stammlösung des Katalysators in einem Polydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen oder Hydroxylendgruppen herzustellen, die annähernd 100 ppm Platin enthält, sie auf einen Gehalt von 10 ppm Platin zu verdünnen und anschließend die verdünnte Lösung mit einem flüssigen Organohydrogenpolysiloxan zu mischen und die Gelzeit zu messen. Wenn der Katalysator im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen ist, wird er eine Gelzeit von weniger als der Hälfte derjenigen aufweisen, die mit den Katalysatoren des Standes der Technik beobachtet wird.
Die Katalysatoren können, wie oben erwähnt, nach mehreren Verfahren hergestellt werden. In einem Verfahren kann Biscyclooctadienyl-Platin mit 2 Mol sym-Divinyltetraorganodisiloxan umgesetzt werden, wobei zwei Mol 1,5-Cyclooctadien abgespaltet werden. Die Produkte können durch Abstreifen des 1,5-Cyclooctadiens im Vakuum, oder durch präparative Flüssigchromatographie gewonnen werden.
R kann, wie in den oben erwähnten Patentschriften, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl sein und erläuternderweise 1 bis 18 Kohlenstcffatome enthalten, wie dies typischerweise der Fall bei Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, etc., Cyclohexyl, Cycloheptyl, etc., Phenyl, Tolyl, Xylyl, etc., Benzyl, Phenyläthyl, Phenylpropyl, etc., sein kann. Wenn R Methyl ist, werden die Produkte farblose Flüssigkeiten sein, die gegenüber Luft und/oder Feuchtigkeit empfindlich und in Tetrahydrofuran, Acetonitril und Hexan
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löslich sind.
Wahlweise können die Katalysatoren durch Umsetzen eines Platinhalogenids mit dem Disiloxan unter Bedingungen hergestellt werden, bei welchen anorganisches Halogen entfernt wird, mit anschließender Isolierung des Komplexes durch Verfahren, welche sie im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen, wie oben definiert, zurücklassen. Geeignete Platinhalogenide sind beispielsweise, H2PtCl6*nH3O, und Metallsalze, wie NaHPtCl6^nH3O, KHPtCl6^nH3O, Na3PtCIg^nH3O, K3PtCl6^nH3O. Auch PtCl4^nH3O und Platinsalze von niedrigerer Wertigkeit, wie PtCl3, Na3PtCl4^nH3O, H3PtCl4^nH3O, NaHPtCl4^nH3O, KHPtCl4^nH3O, K3PtBr4, und dergleichen. Darüber hinaus können Platinhalogenid-Komplexe mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen verwendet werden, wie sie in den üS-PSen 3 159 601 und 3 159 662 beschrieben sind, beispielsweise [(CH3=CH3)'PtCl3I3, (PtCl2^C2Hg)2, etc.
Bei einem bevorzugten Verfahren wird ein Überschuß von Natriumbicarbonat zu einer Mischung von Chloroplatinsäure und Divinyltetramethyldisiloxan in Äthanol zugegeben. Die Mischung wird gerührt und am Rückfluß erhitzt, anschließend filtriert und im Vakuum von flüchtigen Verbindungen abgestreift. Dann wird der Rückstand einer präparativen Flüssigchromatographie zur Isolierung der aktiven Komponenten, die im wesentlichen frei von hemmenden Verbindungen sind, unterworfen .
Außer den oben beschriebenen Platin-Siloxan-Komplexen werden von der vorliegenden Erfindung auch reaktive Zubereitungen umfaßt, die zumindst 0,01 Teil, und vorzugsweise 1 bis 200 Teile Platin pro 1 Million Teile aliphatisch ungesättigter und/oder hydroxylenthaltender organischer Verbindung und ein
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HSiH enthaltendes Material aufweisen. In bevorzugten Zubereitungen wird die aliphatisch ungesättigte und/oder hydroxy!enthaltende Verbindung ein Organopolysiloxan, und insbesondere vorzugsweise eine der Verbindungen sein, die in diesem Zusammenhang in der US-PS 3 775 452 erläutert werden. Derartige Zubereitungen werden bis zum festen Zustand mit einer Vielzahl von Siliciumhydriden gehärtet, wie dies ebenfalls in der US-PS 3 775 452 gezeigt wird. Geeignete Siliciumhydride sind beispielsweise Organocyclopolysiloxane, die zumindest zwei chemisch gebundene RHSiO-Einheiten enthalten, und Organopolysiloxan-Polymere, die chemisch gebundene (R)Si(H)O-Einheiten besitzen, worin R die gleiche Bedeutung wie oben besitzt. Das Organopolysiloxan kann eine Flüssigkeit mit endständigen Diorganoalkenylsiloxy-Einheiten, oder endständigen Diorganohydroxysiloxy-Einheiten sein, wie Dimethylvinylsiloxy-Einheiten, mit einer Viskosität von zumindest 50 mPa.s (50 cP) bei 25°C. Außerdem können Organopolysiloxan-Gummis mit einer Viskosität von zumindest 100 Pa.s (100 000 cP) bei 25°C und chemisch gebundene Methylvinylsiloxy- und/oder Hydroxymethylsiloxy-Einheiten, etc., elastomere schäumende Produkte liefern. Ferner kann das Platin enthaltende Organopolysiloxan der vorliegenden Erfindung von 10 bis 300 Teile Füllstoff pro 100 Teile Organopolysiloxan enthalten. Füllstoffe schließen beispielsweise Kieselerde, wie Fumed Silica, nichtverstärkenden gemahlenen Quarz, Ruß, und dergleichen, ein.
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur besseren Erläuterung der Erfindung, sollen diese jedoch nicht beschränken. Alle Teile sind Gewichtsteile.
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Beispiel 1 Platin-Komplex von 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan
Eine Mischung von Bis-cyclooctadienyl-platin (1 Mol), hergestellt nach dem Verfahren von Green et al., J. Chem. Soc, Chem. Comm. 1975, Seite 3, und 1,3-Divinyltetramethyidisiloxan (2 Mol) wird in Hexan 2 Stunden lang bei 25°C umgesetzt. Anschließend wird die Reaktionsmischung im Vakuum bei 25°C und 5 mm Hg zur Entfernung von 2 Mol 1,5-Cyclooctadien abgestreift, wobei das gewünschte katalytische Komplex-Produkt als farblose Flüssigkeit, löslich in Tetrahydrofuran, Acetonitril und Hexan, zurückbleibt.
Beispiel 2
Zu einer Mischung von 10 Teilen H3PtCl6-6H3O, 20 Teilen 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und 50 Teilen Äthylalkohol werden 20 Teile Natriumbicarbonat zugegeben und die Mischung unter Rückfluß während eines Zeitraums von 30 Minuten gerührt, und 15 Stunden lang ruhig stehengelassen (gemäß US-PS 3 775 452, Beispiel 7). Die Zubereitung wird bei 35°C und 5 mm Hg Druck zur Entfernung des gesamten Lösungsmittels abgestreift. Der Rückstand wird mit einem Varian Model MAT-713 Field Desorption-Massenspektograph (FDMS) bis zu einem M/e von etwa 788 untersucht. Die Platin enthaltenden Verbindungen weisen eine Reihe von Isotopenpeaks als Charakteristikum von Platin auf. Aus dem M/e der Verbindung wird die wahrscheinlichste Struktur festgesetzt. Als Bestätigung wird der Rückstand in seine Komponenten durch Hochdruck-Flüssigchromatographie aufgetrennt. Ein Chromatogramm wird unter Verwendung eines Waters Model ALC-200-Instruments mit einem Gradient-CHCl.,/Hexan-Lösungsmittelsystem an einer μ-Bondapak CN-Säule entwickelt. Das Chromatogramm zeigt zwei Hauptkomponenten, A und B (in der Reihenfolge der Eluierung).
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Das A/B-Peakverhältnis beträgt 37/63. Die massenspektometrische Untersuchung von Peak A erhalten durch Abfangen geeigneter Eluat-Volumina aus vielen Injektionen des Rückstands in den Hochdruck-Flüssigchromatograph zeigt, daß er der Struktur [(CH2=CH)(CH3)-Si)2O]2Pt entspricht, was ebenfalls auch mit Beispiel 1, M/e 567, korrespondiert. Es sei auch bemerkt, daß der beobachtete intensive Isotopenpeak bei 567 Atomgewichtseinheiten derjenige ist, der als der intensivste von einem Computer-Modell der Isotopenhäufigkeit eines jeden in der in den Ansprüchen angegebenen Struktur vorhandenen Elements vorhergesagt wurde. In einer ähnlichen Weise wurde von Peak B gezeigt, daß er der Struktur [(CH2=CH) (CH3J2Si]2O-(CH2=CH) (CH3) .,Si-O-Si (CH3) 2 (OH) «Pt entspricht, die einen intensiven Isotopenpeak bei 557 Atomgewichtseinheiten aufweist.
Beispiel 3
Eine Mischung aus 150 Teilen destilliertem 1,3-Divinyltetramethyldisiloxan und 3,2 g H2PtCIg*6H2O wurde erhitzt und 1 Stunde lang bei 120°C gerührt (gemäß der US-PS 3 419 593, Beispiel 1). Die flüchtigen Stoffe wurden bei 35°C und einem Druck von 5 mm Hg entfernt und den kombinierten analytischen Arbeitsweisen, wie sie in Beispiel 2 beschrieben wurden, nämlich der Hochdruck-Flüssigchromatographie und dem massenspektometrischen Verfahren, unterworfen. Die in der höchsten Häufigkeit anwesende aktive Substanz entspricht der Formel
Pt»[(CH2=CH)(CH3)2Si0(Si(CH3)2O)xSi(CH3)2(CH=CH2)]· [(CH2=CH) (CH3)2-Si0(Si (CH3)20) Si (CH3)2(CH=CH2)], in welcher die Indizes χ und y Null sind. Es sind aber auch beträchtliche Mengen an Verbindungen vorhanden, bei denen die Indizes χ und y außer Null endliche Werte aufweisen. Die Verbindung, in welcher jeder Index χ und y Null ist (die gleiche wie Peak A in Beispiel 2) wird nach dem Verfahren des Beispiels isoliert und ist ein Katalysator gemäß der vorliegenden Er-
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findung (der gleiche wie Beispiel 1), selbst wenn sie anfänglich in einer geringeren Menge als die in Beispiel 2 hergestellte Menge vorhanden ist.
Beispiele 4 und 5
Zur Bestimmung der Aktivität der Katalysatoren von Beispiel 1 (und 2 und 3), und zum Vergleich derselben mit den Katalysatoren des Standes der Technik (üS-PSen 3 775 452 und 3 419 593), wurden Proben von reinem A und reinem B erhalten, wie sie durch Hochdruck-Flüssigchromatographie nach dem Verfahren von Beispiel 2 abgetrennt worden waren. Das CHCl^/Hexan-Lösungsmittel wird entfernt und durch eine ausreichende Menge reines Hexan ersetzt, um so eine Konzentration von 0,2 Gewichtsprozent (gemessen durch Röntgenstrahlen-Fluoreszenz) Platin einzustellen. Stammlösungen dieser Hexanlösungen von A und B werden hergestellt, indem man diese in einer zur Schaffung einer Konzentration von 100 ppm Pt ausreichenden Menge zu einem Ansatz aus 75 Gewichtsprozent PoIydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen [Viskosität von 3,5 Pa.s (3500 cP) bei 25°C] und 25 Gewichtsprozent eines löslichen Trimethyl-, Methylvinyl- und SiO2-Einheiten enthaltenden Organosiloxan-Copolymeren hinzusetzt. Für Vergleichszwecke werden Stammlösungen mit einem Gehalt von 100 ppm Platin gemäß Beispiel 7 der US-PS 3 775 452 und gemäß Beispiel 1 der US-PS 3 419 593 hergestellt. Die Stammlösungen enthalten: Beispiel 4: Verbindung A (Beispiel 2) bei 99,8 ppm Pt; Beispiel 5: Verbindung B (Beispiel 2) bei 100,2 ppm Pt; Vergleichsbeispiel 4A: Katalysator gemäß Beispiel 7 der
US-PS 3 775 452 bei 99,9 ppm Pt; Vergleichsbeispiel 5A: Katalysator gemäß Beispiel 1 der
US-PS 3 419 593 bei 100,3 ppm Pt.
Die Stammlösungen werden dann verwendet, um mehr verdünnte
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Lösungen in dem gleichen Ansatz von 75 : 25 Organopolysiloxan durch Vereinigen von 3 g einer jeden konzentrierten Stammlösung und 27 g des Polymer-Ansatzes herzustellen, unter Bildung von vier Endlösungen, von denen eine jede 10 ppm (bezogen auf das Gewicht) an Platin enthält. Als nächstes werden . 3 g einer 5O:5O-Mischung von flüssigem Organohydrogenpolysiloxan und dem Polydimethylsiloxan mit Vlnylendgruppen zu den oben beschriebenen 30 g-Lösungen zugesetzt. Die Gelzeiten bei 25°C werden dann mit den folgenden Ergebnissen gemessen:
Versuch Beginn Gel
Beispiel 4 Verbindung A 10,19 Uhr 15,20 Uhr Beispiel 5 Verbindung B 10,14 Uhr 15,40 Uhr Vgl.Beispiel 4A US-PS 3 775 452 10,11 Uhr 17,00 Uhr
Keine Härtung Vgl.Beispiel 4B US-PS 3 419 593 10,08 Uhr 17,00 Uhr
Keine Härtung
Am nächsten Tag wurde beobachtet, daß der Versuch 4A um etwa 16,00 Uhr (30 Stunden) gelierte; wohingegen der Versuch 4B eine ziemliche Zeit nach 17,00 Uhr an diesem Tage und vor 8,00 des folgenden Tages gelierte (mehr als 31, jedoch weniger als 46 Stunden). Die ausgezeichnete Aktivität und die Freiheit von hemmenden Verunreinigungen der Komplexe der Beispiele 4 und 5 ist dadurch unter Beweis gestellt.
Beispiele 6 und. 7
Um die hohe Effektivität der Katalysator-Zubereitungen der vorliegenden Erfindung noch weiter zu demonstrieren, wurden vier verschäumbare Zubereitungen hergestellt. Die Schaumformulierung war:
I. 27 g eines Polydimethylsiloxans mit OH-Endgruppen
- /17 -
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[Viskosität von 31,5 Pa.s (31 500 cP) bei 250C]; II. 1,7g eines Polydimethylsiloxans mit einem hohen
Gehalt an Silanolendgruppen (7,3 Gewichtsprozent H); III. 3,0 g eines Methylhydrogenpolysiloxans mit 1,6 Gewichtsprozent Wasserstoff (als H);
IV. 3,0 g der 100 ppm Pt enthaltenden Stammlösungen der Beispiele 4, 5, 4A und 4B, nach Bedarf.
Die vorstehenden Formulierungen wurden durch Mischen von I und IV unter Bildung einer 10 ppm Pt enthaltenden Lösung kombiniert. Dann wurde II zugesetzt und sorgfältig gemischt. Anschließend wurde III zugegeben und eine Stoppuhr zur Bestimmung der entsprechenden Gelzeiten bei 25 C verwendet.
Beispiel Katalysator Gelzeit
(S)		 Schaumhöhe*
Beispiel 6
Beispiel 7
Vergleichs
beispiel 6A
Vergleichs
beispiel 7A		 Verbindung A
Verbindung B
US-PS 3 775 452
US-PS 3 419 593		 147
120
480
860		 3
4
2
1
* 1 = Niedrigste Schaumhöhe
4 = Höchste Schaumhöhe
Sowohl die Gelversuche, als auch die Messungen der Schaumhöhe zeigen, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren hinsichtlich ihrer Freiheit von hemmenden Verunreinigungen überlegen sind.
Es ist offensichtlich, daß der Fachmann nach Kenntnisnahme der vorliegenden Beschreibung in der Lage ist, Variationen
- /18 -
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der vorliegenden Erfindung durchzuführen. Derartige naheliegende Modifikationen liegen jedoch noch im Rahmen der vorliegenden Erfindung beziehungsweise der begleitenden Patentansprüche.
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Claims (10)

Patentansprüche
1. Platin-Siloxan-Komplex-Katalysator, der im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen und nachweisbarem anorganischen Halogen ist, dadurch gekennzeichnet, daß er im wesentlichen aus (I) 1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und einer Organosiloxan-Verbindung der Formel
CH,
:CH Si
O und
R R
I I
CH0=CH—Si—0—Si—OH
I I
R R
(ID
1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und 2 Mol eines Organosiloxans der Formel
CH0=CH—Si—
I
oder
(III) einer Kombination von (I) und (II) besteht, worin R frei von aliphatischer Ungesättigtheit und aus Alkylresten, CycloalkyIresten und Phenylresten ausgewählt
ist.
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2. Komplex-Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R Methyl ist.
3. Komplex-Katalysator nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in der Kombination (III) die Komponente (II) einen kleineren Gewichtsanteil ausmacht.
dadurch
gekennzeich-
4. Zubereitung,
net, daß sie
(a) eine Organosilicium-Verbindung mit zumindest einer HSiH-Bindung,
(b) eine organische Verbindung mit einer aliphatischen ungesättigten Gruppe, einer Hydroxylgruppe oder einer Mischung derartiger Gruppen, und
(c) eine katalytische Menge eines Platin-Siloxan-Komplex-Katalysators
enthält, der im wesentlichen frei von hemmenden Verunreinigungen und nachweisbarem anorganischen Halogen ist, und im wesentlichen aus
(I) 1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und einer Organosiloxan-Verbindung der Formel
SCH—Si—
und
CH,
I I
:CH S i—O—S i-—OH
I I
R R
1 Grammatom chemisch gebundenem Platin und 2 Mol eines Organosiloxans der Formel
CH,
R rCH—Si-
(III) einer Kombination von (I) und (II)
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'-■" ■ -*·· ■*" ■ 31037QS
besteht, worin R frei von aliphatischer üngesättigtheit und aus Alkylresten, Cycloalkylresten und Phenylresten ausgewählt ist.
5. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a) ein Organohydrogenpolysiloxan ist.
6. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (b) eine Organosilicium-Verbindung ist, die zumindest eine an Silicium gebundene aliphatische ungesättigte Gruppe, oder eine Organosilicium-Verbindung mit zumindest einer an Silicium gebundenen Hydroxylgruppe enthält.
7. Zubereitung nach Anspruch 6, dadurch gekenn ze ichnet, daß die Komponente (b) ein PoIydimethylsiloxan mit Vinylendgruppen oder ein Polydimethylsiloxan mit Hydroxyendgruppen enthält.
8. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß in dem Komplex-Katalysator (c) R Methyl ist.
9. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Komplex-Katalysator (c) überwiegend die unter (I) definierte Zusammensetzung hat.
10. Zubereitung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Komplex-Katalysator (c) im wesentlichen die unter (I) angegebene Zusammensetzung besitzt und worin R Methyl ist.
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