DE3029948A1 - METHOD FOR REMOVING OZONE FROM A GAS MIXTURE CONTAINING OZONE - Google Patents
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf die Zersetzung von Ozon und im Besonderen auf die katalytische Zersetzung von Ozon.The invention relates to the decomposition of ozone and in particular to the catalytic decomposition of ozone.
Ozon ist thermodynamisch instabil und würde sich in Abwesenheit eines Katalysators langsam bei 250 C zersetzen. Der Geruch von Ozon ist bei einer Konzentration von weniger als 1 ppm für Lebewesen in der Luft wahrnehmbar. Konzentrationen über 2 ppm Ozon verursachen bei Lebewesen Reizungen im Respirationstrakt, und bei höheren Konzentrationen tritt Schaden am Zellgewebe auf. Die Anwesenheit von Ozon in der Umgebung ist sogar in geringeren Konzentrationen nicht wünschenswert.Ozone is thermodynamically unstable and would slowly decompose at 250 C in the absence of a catalyst. The smell of ozone is perceptible to living things in the air at a concentration of less than 1 ppm. Concentrations Above 2 ppm ozone causes irritation in living beings in the respiratory tract, and occurs at higher concentrations Damage to the cell tissue. The presence of ozone in the area is not even in lower concentrations desirable.
Ozon kann aus einem Gasstrom durch eine Reihe von Methoden entfernt werden, wie Gaswaschen, thermische Zersetzung und Gasadsorption. Eine Vorrichtung zum Waschen von Gas oder die Gasadsorption erfordert Wartung und ist nicht immer anwendbar, wenn Platzbedarf und Gewicht eine besondere Rolle spielen.Ozone can be removed from a gas stream by a number of methods such as gas scrubbing, thermal decomposition and gas adsorption. An apparatus for scrubbing gas or gas adsorption requires maintenance and is not always applicable when space requirements and weight play a special role.
Ozon entsteht oft als unerwünschtes Nebenprodukt in Fotokopierern und ähnlichen Apparaten, was die Oxidation von Metallverbindungen zur Folge haben kann. Es kann auch inOzone is often produced as an undesirable by-product in photocopiers and similar equipment, which leads to the oxidation of Metal compounds can result. It can also be in
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6.8.80 - 5 -6/8/80 - 5 -
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einer solchen Konzentration vorhanden sein, daß das Wohlbefinden von in der Nähe arbeitenden Personen beeinträchtigt werden kann. Ozon wird manchmal bei der Aufbereitung von Abwasser verwendet, und ein Teil von ihm könnte am Ende der Aufbereitung zurückbleiben. Als Gas kann Ozon auch in der Nähe von Bogenlampen, Schweißarbeiten und Stromquellen mit hoher Spannung auftreten.such a concentration that the well-being of those working in the vicinity is impaired can be. Ozone is sometimes used in wastewater treatment, and some of it could end up remain after processing. As a gas, ozone can also be used near arc lamps, welding work, and power sources occur with high voltage.
Ozon kommt in der Luft in Höhen über 25.000 Fuß vor. In Höhen von 25.000 bis 30.000 Fuß kann die Konzentration zwischen 0 und 20 ppm liegen und bei 30.000 bis 55.000 Fuß zwischen 20 und 20.000 ppm. Luft für die Passagierkabine von Verkehrsflugzeugen wird normalerweise vom Primärluftverdichter eines oder mehrerer Flugzeugmotoren bereitgestellt, durchströmt die Passagierkabine und gelangt über ein Ventil ins Freie. Dadurch wird der Luftdruck in der Kabine geregelt, der normalerweise bei etwa 63 cm Hg liegen soll, was dem Luftdruck bei einer Höhe von 5.000 Fuß entspricht. Seit eine Reihe von Flugzeugen in einer Höhe von 25.000 bis 30.000 Fuß fliegen und dabei relativ viel Lnft durch die Kabine gefördert wird, sind die Passagiere und die Flugzeugbesatzung hohen durchschnittlichen Ozonkonzentrationen ausgesetzt. Ozone occurs in the air at altitudes above 25,000 feet. At altitudes of 25,000 to 30,000 feet, the concentration can between 0 and 20 ppm and at 30,000 to 55,000 feet between 20 and 20,000 ppm. Air for the passenger cabin airliners normally use the primary air compressor provided by one or more aircraft engines, flows through the passenger cabin and arrives via a valve into the open. This regulates the air pressure in the cabin, which should normally be around 63 cm Hg, which is what Corresponds to atmospheric pressure at an altitude of 5,000 feet. Since a number of aircraft at an altitude of 25,000 to The passengers and the aircraft crew fly 30,000 feet and a relatively large amount of air is conveyed through the cabin exposed to high average ozone concentrations.
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6.8.80 - 6 -6/8/80 - 6 -
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Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, wenigstens einen Teil des Ozons eines Gasstromes aus diesem entfernen zu können.It is an object of the present invention to remove at least a portion of the ozone from a gas stream to be able to.
Gemäß der vorliegenden Erfindung schließt ein Verfahren für die Entfernung von Ozon aus einem ozonhaltigen Gasgemisch das Leiten des Gasgemisches über einen Katalysator ein, so daß wenigstens ein Teil des Ozons einer katalytischen Zersetzung zu Sauerstoff unterliegt, wobei der erwähnte Katalysator katalytisches Material enthält, das eines oder mehrere Mitglieder der Gruppe enthält, die aus Pt, Ru, Rh, Pd, Ir, Os, Fe, Co, Ni, Ag, Mn und Sn sowie aus Legierungen, Mischungen und Verbindungen, die eines oder mehrere dieser Metalle enthalten, besteht.In accordance with the present invention includes a method for removing ozone from an ozone-containing gas mixture passing the gas mixture over a catalyst, so that at least part of the ozone is a catalytic Is subject to decomposition to oxygen, said catalyst containing catalytic material, the one or contains several members of the group consisting of Pt, Ru, Rh, Pd, Ir, Os, Fe, Co, Ni, Ag, Mn and Sn as well as from alloys, Mixtures and compounds containing one or more of these metals exists.
Das katalytische Material kann auf einer keramischen oder metallischen Stütze angebracht sein, und zwischen dem katalytischen Material und der Stütze kann eine Zwischenschicht aus feuerfestem Metalloxid vorgesehen sein.The catalytic material can be mounted on a ceramic or metallic support, and between the catalytic material and the support, an intermediate layer of refractory metal oxide may be provided.
Die Schicht aus feuerfestem Metalloxid kann als sogenannte Aufschlämmung ("washcoat") angebracht werden und eines oder mehrere der Oxide von B, Al, Ba, Sr, Ca, Mg, Be, Si, Ti, Zr, Sc, Y und den Seltenen Erden enthalten. VorzugsweiseThe layer of refractory metal oxide can be applied as a so-called slurry ("washcoat") and one or more of the oxides of B, Al, Ba, Sr, Ca, Mg, Be, Si, Ti, Zr, Sc, Y and the rare earths. Preferably
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6.8.80 - 7 -6/8/80 - 7 -
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3 sollte die Aufschlänunungsladung zwischen 0.2 g/in und 2 g/in der Stütze liegen, und besonders bevorzugt ist eine3, the slipping load should be between 0.2 g / in and 2 g / lie in the support, and one is particularly preferred
3 33 3
Ladung von zwischen 0.4 g/in und 1 g/in . Die Katalysatorladung der Metalle der Platingruppe liegt vorzugsweise in der Größenordnung von 20 bis 200 Gramm pro Kubikfuß, wohingegen die Ladung des verbleibenden oben genannten katalytischen Metalles relativ zum Gewicht der Stütze mit der Aufschlämmung vorzugsweise in der Größenordnung von 50 bis 1.000 Gramm pro Kubikfuß liegt.Load of between 0.4 g / in and 1 g / in. The catalyst loading of the platinum group metals is preferably in of the order of 20 to 200 grams per cubic foot, whereas the charge of the remaining catalytic mentioned above Metal relative to the weight of the support with the slurry is preferably on the order of 50 to 1,000 grams per cubic foot.
Die Stütze, die Kanäle enthalten kann, die von einem Ende bis zum gegenüberliegenden Ende reichen, kann aus keramischem Material, wie Cordierit, hergestellt werden oder aus einem Basismetall oder einem Metall der Platingruppe. Vorzugsweise wird die Stütze aus einem oxidationsresistenten Metall oder einer Legierung hergestellt, und man bevorzugt Kanthai D oder eine Eisenlegierung, die Chrom und Aluminium enthält sowie Fecralloy (eingetragenes Warenzeichen). Die Zusammensetzung von Kanthai D ist in Gew.%: Chrom 23 %, Kobalt 0,5 - 2 %, Aluminium 0.7 % und als Rest Eisen.The support, which can include channels extending from one end to the opposite end, can be made of ceramic Material such as cordierite, or made from a base metal or a platinum group metal. Preferably If the support is made of an oxidation-resistant metal or alloy, and Kanthai D is preferred or an iron alloy containing chromium and aluminum and Fecralloy (registered trademark). The composition of Kanthai D is in% by weight: chromium 23%, cobalt 0.5-2%, aluminum 0.7% and the remainder iron.
Die Zelldichte der Stütze, d.h. die Anzahl Zellen oder Kanäle über der Stirnfläche der Stütze, liegt vorzugsweise bei 200 Zellen/in und darüber und man bevorzugt 350 Zellen/The cell density of the support, i.e. the number of cells or channels above the end face of the support, is preferably at 200 cells / in and above and one prefers 350 cells /
in und darüber.in and above.
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6.8.80 - 8 -6/8/80 - 8 -
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Das bevorzugte katalytische Material ist aus der Gruppe gewählt, die aus Pt, Pd, Fe, Ag und Mn besteht, und von diesen Metallen wiederum werden besonders Pt, Ag und Mn bevorzugt.The preferred catalytic material is selected from the group consisting of Pt, Pd, Fe, Ag and Mn, and of these metals, in turn, are particularly preferred for Pt, Ag and Mn.
Das katalytische Material kann ein integrierter Teil der Stütze sein oder der Stütze zugeordnet werden. Wenn die Stütze ein oder mehrere Metalle der Platingruppe enthält, können diese z.B. das katalytische Material bilden. Ähnlich können auf der Oberfläche der Stütze durch Korrosion des Metalles gebildete Eisenverbindungen als katalytisches Material wirken, wenn die Stütze aus einer eisenhaltigen Legierung besteht.The catalytic material can be an integral part of the support or can be associated with the support. If the If support contains one or more metals of the platinum group, these can, for example, form the catalytic material. Similarly, iron compounds formed on the surface of the support by corrosion of the metal can act as catalytic Material work when the column is made of an iron-containing alloy.
Um die Parameter, die mit der katalytischen Zersetzung des Ozons zusammenhängen, zu beobachten, wurden eine Reihe von Katalysatoren in einem röhrenförmigen Reaktor getestet. Die Katalysatorproben wiesen ein katalytisches Material auf, das auf einer Metallstütze von Fecrylloy mit der Zusammensetzung von 15 Gew.% Chrom, 4,5 bis 4,8 Gew.% Aluminium, 0,4 bis 0,5 Gew.% Yttrium und als Rest Eisen, einer Länge von 1 in und einem Durchmesser von 2 in befestigt war, wobei die Stütze eine Aluminiumoxidaufschlämmung trug. Die Ladung der Aufschlämmung betrug 0,7 g/in . In dem röhrenförmigen Reaktor passierte ein ozonhaltiger Gasstrom den Katalysator. In der Absicht,In order to observe the parameters related to the catalytic decomposition of ozone, a Series of catalysts tested in a tubular reactor. The catalyst samples showed a catalytic Material on a metal support of Fecrylloy with the composition of 15 wt.% Chromium, 4.5 to 4.8 wt.% Aluminum, 0.4 to 0.5 wt.% Yttrium and the remainder iron, a length of 1 in and a diameter of 2 in was attached with the support an alumina slurry wore. The slurry charge was 0.7 g / in. One happened in the tubular reactor ozone-containing gas flow the catalyst. With the intention of,
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6.8.80 - 9 -6/8/80 - 9 -
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das zu tun, passierte ein Gasstrom, der ein Gemisch von Stickstoff und Sauerstoff enthielt, zuerst einen Elektroheizer, um zu ermöglichen, daß die Temperatur der Gase festgesetzt wurde, ehe Ozon, das bei der Entladung einer hohen Spannung hergestellt wurde, dem Gasstrom zugeführt wurde. Die Konzentration des im Gasstrom vorhandenen Ozons war im Wesentlichen 1,5 ppm. Diese Konzentration wurde mit einem Dasibi, Modell 1003 - Ozonanalysator vor und nach dem Katalysator gemessen. Die Raumgeschwindigkeit betrug 325,000 hr~ und der Gasdruck 15 psig (29.7 psia).to do that, a gas stream containing a mixture of nitrogen and oxygen passed first an electric heater, to allow the temperature of the gases to be set before ozone is released when a high voltage was produced, the gas flow was supplied. The concentration of that present in the gas stream Ozone was essentially 1.5 ppm. This concentration was determined using a Dasibi, Model 1003 ozone analyzer and measured after the catalyst. The space velocity was 325,000 hr ~ and the gas pressure was 15 psig (29.7 psia).
Eine Reihe von Tests wurde mit Katalysatorproben durchgeführt, die verschiedene katalytische Materialien enthielten.A number of tests were performed on samples of the catalyst containing various catalytic materials.
Die Zelldichte der verwendeten Stützen betrug 400 Zellen/in und die Temperatur des Gases lag bei 150° C.The cell density of the supports used was 400 cells / in and the temperature of the gas was 150 ° C.
Die Ergebnisse sind in graphischer Form in den Figuren 1 bis 22 der beigefügten Zeichnung angegeben. Details der Testergebnisse gemäß der Zeichnung sind in den folgenden Tabellen 1, 2 und 3 wiedergegeben.The results are shown in graphical form in Figures 1 through 22 of the accompanying drawings. Details of the Test results according to the drawing are shown in Tables 1, 2 and 3 below.
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6.8.80 - 10 -6/8/80 - 10 -
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Katalytisches Material, Ladung des katalytxschen Fig.Catalytic material, charge of the catalytic Fig.
das auf der Stütze mit Materials der Stützethat on the support with material of the support
der Aufschlämmung mit der Aufschlämmung befestigt ist /ft^the slurry with the slurry is attached / ft ^
Platinplatinum
Platinplatinum
5,5 % Rh, 94.5 % Pt 35 % Rh, 65 % Pt Platin und Silber Palladium5.5% Rh, 94.5% Pt 35% Rh, 65% Pt platinum and silver palladium
33 1/3 Pd 66 2/3 Pt Silber33 1/3 Pd 66 2/3 Pt silver
Mangandioxid (MnO„) Mangantrioxid (Mn3O3)Manganese dioxide (MnO ") Manganese trioxide (Mn 3 O 3 )
Trieisentetraoxid (Fe3O4)Triiron tetraoxide (Fe 3 O 4 )
Tabelle 2 unten bezieht sich auf eine Reihe von Tests, die mit Platin als katalytischem Material bei einer Ladung von 120 g/ft auf einer Reihe von Stützen mit verschiedenen Zelldichten ausgeführt wurden. Die Temperatur wurde auf 150° C gehalten.Table 2 below refers to a series of tests performed with platinum as the catalytic material on one charge of 120 g / ft were run on a series of supports with different cell densities. The temperature was on Maintained 150 ° C.
J 21 P 254J 21 P 254
6.8.80 - 11 -6/8/80 - 11 -
130009/0876130009/0876
Tabelle 2Table 2
ο
Zelldichte in Zellen/in Fig,ο
Cell density in cells / in Fig,
180 12180 12
400 1400 1
550 13550 13
1200 1 41200 1 4
Diese Ergebnisse sind in Figur 15 zusamraengef aßt, die eine graphische Darstellung der Ozonumsetzung in Abhängigkeit von der Zelldichte ist.These results are summarized in Figure 15, which is a graph of ozone conversion as a function of cell density.
Andere Testreihen wurden mit Platin als katalytischem Material bei einer Ladung von 120 g/ft auf Stützen mitOther series of tests were performed with platinum as the catalytic material at a load of 120 g / ft on supports
2 einer Zelldichte von 400 Zellen/in durchgeführt. Die Temperaturen des Gasstromes wurden variiert, wie es in Tabelle 3 gezeigt wird.2 carried out at a cell density of 400 cells / in. the Gas stream temperatures were varied as shown in Table 3.
J 21 P 254J 21 P 254
6.8.80 - 12 -6/8/80 - 12 -
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Tabelle 3Table 3
Temperatur des Gasstromes 0C Fig.Temperature of the gas flow 0 C Fig.
20 1620 16
50 1750 17
80 1880 18
125 19125 19
150 1150 1
200 20200 20
250 21250 21
Schließlich wurden diese Ergebnisse in Fig. 22 zusammengefaßt, die eine graphische Darstellung von Ozonumsetzung in Abhängigkeit von Temperatur ist.Finally, these results are summarized in Figure 22 which is a graph of ozone conversion as a function of temperature.
In allen vorhergehenden Tests war der maximale Rückdruck der tStütze 8 mm Hg. Dieser niedrige Rückdruck ist einer der Vorteile bei der Verwendung von Metallstützen. Ein v/eiterer Vorteil dieser Stützen ist u.a., daß sie mitIn all of the previous tests, the maximum back pressure of the support was 8 mm Hg. This low back pressure is one the benefits of using metal supports. A further advantage of these supports is, inter alia, that they come with
Zelldichten über 500 Zellen pro in leichter als keramische Stützen hergestellt werden können.Cell densities over 500 cells each can be manufactured in lighter than ceramic supports.
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6.8.80 - 13 -6/8/80 - 13 -
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Zusammengefaßt bezieht sich die Erfindung auf die Zersetzung von Ozon. Im Besonderen ist Gegenstand der Erfindung ein Verfahren für die Entfernung von Ozon aus einem ozonhaltigen Gasgemisch, wobei das Gasgemisch über einen Katalysator geleitet wird, so daß wenigstens ein Teil des Ozons katalytischer Zersetzung in Sauerstoff unterliegt, wobei der erwähnte Katalysator katalytisches Material enthält, das eines oder mehrere Mitglieder der Gruppe enthält, die aus Pt, Ru, Rh, Pd, Ir, Os, Fe, Co, Ni, Ag, Mn und Sn sowie aus Legierungen, Mischungen und Verbindungen, die eines oder mehrere dieser Metalle enthalten, besteht.In summary, the invention relates to decomposition of ozone. In particular, the invention relates to a method for removing ozone from an ozone-containing one Gas mixture, the gas mixture being passed over a catalyst so that at least part of the Ozone is subject to catalytic decomposition into oxygen, the aforementioned catalyst being catalytic material contains, which contains one or more members of the group consisting of Pt, Ru, Rh, Pd, Ir, Os, Fe, Co, Ni, Ag, Mn and Sn as well as from alloys, mixtures and compounds that contain one or more of these metals, consists.
J 21 P 254
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6.8.80
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