DE2946668A1

DE2946668A1 - Verzinktes stahlblech

Info

Publication number: DE2946668A1
Application number: DE19792946668
Authority: DE
Inventors: Takeshi Adaniya; Hiroshima Fukuyama; Kazuo Matsudo; Masaru Ohmura; Masahiro Shoji; Tsutomu Watanabe
Original assignee: Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1978-11-22
Filing date: 1979-11-19
Publication date: 1980-05-29
Also published as: GB2037812A; FR2442282B1; IT1124858B; DE2946668C2; US4252866A; JPS5573888A; JPS5728754B2; IT7926944A0; CA1124200A; AU5208679A; FR2442282A1; GB2037812B

Description

Henkel, Kern, Feiler Cr Hänzel Patentanwälte

·** Registered Representatives

before the
European Patent Office

Möhlstraße 37 D-8000 München 80

Tel.: 089/982085-87 Telex: 0529802 hnkl d Telegramme: ellipsoid

AP-83 - Dr.F/rm

NIPPON KOKAN KABUSHIKI KAISHA Tokio / Japan

Verzinktes Stahlblech

Q3C022/0788

Beschreibung

Die Erfindung betrifft ein elektrogalvanisiertes bzw. verzinktes Stahlblech zu Abdeckzwecken, das eine hervorragende Blankkorrosionsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit nach dem Beschichten und Formbarkeit aufweist und auf mindestens einer Seite eine zweilagige aufplattierte Metallschicht aufweist.

Der Einsatz galvanisierter Stahlbleche auf den verschiedensten Anwendungsgebieten ist wegen deren hervorragender Korrosionsbeständigkeit infolge kathodischen Schutzes durch die galvanisierte (Zink-) Schicht weit verbreitet. Ein einer Legierungsbehandlung unterworfenes verzinktes Stahlblech, dessen gesamte "Zinkschicht" durch Erwärmen nach dem Verzinken in eine aus einer Zink/Eisen-Legierung bestehende Schicht (im folgenden als"Zn-Fe-Legierungsschicht" bezeichnet) überführt ist, hat wegen seiner hervorragenden Korrosionsbeständigkeit nach dem Beschichten oder überziehen erneut große Aufmerksamkeit gefunden. Derartige Stahlbleche werden immer mehr im Automobilbau und bei Haushaltsgeräten zum Einsatz gebracht. Neben der hohen Korrosionsbeständigkeit nach dem Beschichten oder Überziehen bedingen insbesondere die hervorragende Schweißbarkeit und Splitbeständigkeit einen erhöhten Bedarf an einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen zur Verwendung bei äußeren, unten befindlichen und geschlossenen Bauteilen von Automobilen zur Verhinderung von salz-

in

bedingten Schäden bei kalten Gegenden, in denen im Winter auf der Straße befindliches Eis und vorhandener Schnee mit Salz zum Schmelzen gebracht werden, verwendeten Automobilen.

; ? / Π 7 P R

Es gibt eine Reihe von Verfahren zur Herstellung von einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen:

(1) Heißtauchgalvanisierung:

a) Verfahren zur Herstellung eines durch Heißtauchen verzinkten Stahlblechs mit einer galvanisch aufgebrachten Schicht aus einer Zn-Fe-Legierung (vgl. JA-OS 3107/62), bei welchem ein Stahlblech in nicht-oxidierender Atmosphäre durch ein Bad aus erschmolzenem Zinn laufen gelassen, das Stahlblech aus dem Bad unter Entfernung von Überschüssigem Zink von der Oberfläche des Stahlblechs entnommen und das Stahlblech, auf dessen Oberfläche eine galvanisch erzeugte Schicht ausgebildet worden war, zur Legierung der galvanisch aufgebrachten Schicht und desStahlblechs unter Umwandlung der galvanisch aufgebrachten Schicht in eine Schicht aus einer Zn-Fe-Legierung einer Wärmebehandlung unterworfen wird.

Dieses bekannte Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß das Stahlblech elektrisch von seiner Innenseite her auf eine Temperatur oberhalb des Schmelzpunkts von reinem Zink erwärmt wird, während sich die galvanisch aufgebrachte Schicht noch im Schmelzezustand befindet, und daß die galvanisch aufgebrachte Schicht durch Aufrechterhalten dieser (Erwärmungs-) Temperatur während einer ein Eindringen von Eisenmolekülen in die galvanisch erzeugte Schicht ausreichenden Zeit in eine gleichmäßige Zn-Fe- (8- bis I2%ige) Legierungsschicht überführt wird.

Bei diesem Verfahren wird dem Bad aus erschmolzenem Zink eine geringe Menge Aluminium zugesetzt (dieses bekannte Verfahren wird als Verfahren 1 bezeichnet).

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ι/

b) Verfahren zur Herstellung eines einer Legierungsbehandlung unterworfenen, durch Heißtauchen verzinkten Stahlblechs (vgl. JA-OS 21 940/75).

Bei diesem Verfahren wird ein Stahlblech durch ein Bad aus erschmolzenem Zink, dem mindestens 0,05 Gew.-96 Aluminium zugesetzt ist, laufen gelassen, wobei ein durch Heißtauchen verzinktes Stahlblech erhalten wird. Danach wird die auf galvanischem Wege aufgebrachte Schicht des verzinkten Stahlblechs durch Erwärmen desselben in einem chargenweise arbeitenden Glühofen auf eine Temperatur von 400° bis 480°C in eine Zn-Fe- (2- bis 60%ige) Legierungsschicht umgewandelt (dieses bekannte Verfahren wird als Verfahren 2 bezeichnet).

(2) ELektrogalvanische Verfahren:

a) Verfahren zur Herstellung eines elektrogalvanisierten Stahlblechs hervorragender Korrosionsbeständigkeit und Lackierbarkeit (vgl. JA-OS 42 343/72).

Bei diesem Verfahren wird ein kaltgewalztes Stahlblech einer üblichen Elektrogalvanisierungsbehandlung unterworfen, wobei ein elektrogalvanisiertes bzw. galvanisch verzinktes Stahlblech mit einer galvanisch aufgebrachten Schicht einer Stärke von 0,5 bis 10 um pro Seite erhalten wird. Danach wird die auf galvanischem Wege aufgebrachte Schicht durch Erhitzen des elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechs während 1 bis 30 s auf eine Temperatur von 350° bis 800⁰C und anschließendes rasches Abkühlen in eine Zn-Fe- (2- bis 9#ige) Legierungsschicht überführt (dieses bekannte Verfahren wird als Verfahren 3 bezeichnet).

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b) Verfahren zur Herstellung eines elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechs zu Beschichtungs- oder Abdeckzwecken (vgl. JA-OS 154 126/75).

Bei diesem Verfahren wird ein Stahlblech einer üblichen Elektrogalvanisierungsbehandlung unterworfen, wobei ein elektrogalvanisiertee bzw. galvanisch verzinktes Stahlblech mit einer galvanisch aufgebrachten Schicht einer Stärke von 1 bis 3 lim pro Seite erhalten wird. Danach wird die auf galvanischem Wege erzeugte Schicht durch Erhitzen des elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechs in reduzierender oder neutraler Atmosphäre auf eine Temperatur von 450° bis 600°C mit einer Erhitzungsgeschwindigkeit von 2° bis 60°C/s und anschließendes rasches Abkühlen in eine Zn-Fe- (6- bis 9#ige) Legierungsschicht überführt (dieses bekannte Verfahren wird als Verfahren 4 bezeichnet).

c) Verfahren zur Herstellung eines einseitig elektrogalvanisierten Stahlblechs (vgl. JA-OS 17 534/78).

Bei diesem Verfahren wird ein kaltgewalztes Stahlblech einer üblichen einseitigen Elektrogalvanisierungsbehandlung unterworfen, wobei ein einseitig elektrogalvanisiertee bzw. galvanisch verzinktes Stahlblech mit einer galvanisch aufgebrachten Schicht einer Menge von 10 bis 40 g/m pro Seite erhalten wird. Nach dem Abkühlen wird das elektrogalvanisierte bzw. galvanisch'verzinkte Stahlblech zu einem offenen Bund gewickelt, worauf die auf galvanischem Wege erzeugte Schicht durch Erhitzte des elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlbleche in Form eines offenen Bundes während 0,1 bis 20 h in nicht-oxidierender oder schwach reduzierender Atmos-

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phäre auf eine Temperatur von 250° bis 375°C und anschließendes Dressieren bei einem Reduktionsverhältnis von etwa 1% in eine Zn-Fe- (6,5- bis 25%ige) Leg!erungsschicht überführt (dieses bekannte Verfahren wird als Verfahren 5 bezeichnet).

Die nach den Verfahren 1 bis 5 erhaltenen üblichen, einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlbleche, bei denen die gesamte, auf galvanischem Wege erzeugte Schicht in jedem Falle in eine Zn-Fe-Legierungsschicht überführt wurde, besitzen zugegebenermaßen nach dem Beschichten eine bessere Korrosionsbeständigkeit als ein kaltgewalztes Stahlblech und ein übliches verzinktes Stahlblech, das keiner Legierungsbehandlung unterworfen wurde. Nachteilig an solchen üblichen einer Legierungsbehandlung unterworfenen galvanisierten Stahlblechen ist jedoch:

(1) Bei einem üblichen, einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblech, das in der galvanisch aufgebrachten Schicht Fe enthält, ist die Blankkorrosionsbeständigkeit der galvanisch aufgebrachten Schicht, d.h. die Korrosionsbeständigkeit der galvanisch aufgebrachten Schicht als solcher, schlechter als die Blankkorrosionsbeständigkeit eines in üblicher Weise verzinkten Stahlblechs ohne Legierungsbehandlung. Die Korrosion eines mit einem Zinküberzug versehenen Stahlblechs beginnt von einem An- oder Einriß des filmartigen Überzugs, einer Stelle ohne Filmüberzug wegen der unzureichenden Haftung des FilmUberzugs und einer Stelle, an der kein Film einer erforderlichen Stärke vorhanden ist. Eine schlechtere Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht bedingt ein rasches Fortschreiten der

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Korrosion von den genannten Stellen mit fehlerhaftem überzug, wodurch in höchst nachteiliger Weise die Korrosionsbeständigkeit des gesamten verzinkten Stahlblechs beeinträchtigt wird.

(2) Ein verzinktes Stahlblech wird in der Regel den verschiedensten Formvorgängen, z.B. einem Biegen oder Ziehen, unterworfen, um dem jeweils beabsichtigten Endgebrauchszweck zu dienen. Eine für verzinkte Stahlbleche unabdingbare Eigenschaft ist somit, daß sie ausgezeichnet formbar sind. Oa jedoch bei einer Üblichen Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen die gesamte galvanisch aufgebrachte Schicht in eine harte und spröde Zn-Fe-Legierungsschicht überführt wurde, verschlechtert sich die Formbarkeit der betreffenden Bleche entsprechend der Zunahme der galvanisch aufgebrachten Schicht ziemlich rasch, so daß einer üblichen Legierungsbehandlung unterworfene verzinkte Stahlbleche kaum mehr eine drastische Formgebung aushalten. Wenn andererseits die galvanisch aufgebrachte Schicht dünner gemacht wird, um eine Verschlechterung der Formbarkeit zu verhindern, sinkt auch die Korrosionsbeständigkeit. Aus diesen Gründen sind der Dicke oder Stärke der galvanisch aufgebrachten Schicht von einer üblichen Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen unvermeidlich einen bestimmten Bereich einschließende Grenzen gesetzt.

(3) Bei einem Heißtauch-Galvanisierverfahren entsprechend den Verfahren 1 und 2 bereitet es nicht nur Schwierigkeiten, eine dünne Zinkschicht bzw. ein-

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seitig eine Zinkschicht aufzubringen, auch die Dickenverteilung der Zinkschicht neigt dazu, ungleichmäßig zu sein. Weiterhin beeinträchtigt bei nach dem Heißtauch-Galvanisierverfahren hergestellten und einer üblichen Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen die hohe Temperatur des aus erschmolzenem Zink bestehenden Bades (etwa 46O⁰C) die Eigenschaften, z.B. die Bildsamkeit und die Tiefziehfähigkeit des Stahlblechs mit der Folge, daß deren Verwendbarkeit begrenzt ist.

(4) ELektrogalvanisierverfahren, z.B. die Verfahren 3 bis 5, erfordern wegen der Notwendigkeit zur speziellen Installation einer Heizanlage mit eingestellter Atmosphäre in oder außerhalb der "Strecke" hohe Anlagekosten. Darüber hinaus wird das Verfahren 5 unter Erhöhung der Gestehungskosten auch dadurch noch kompliziert, daß nach dem Wickeln des elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechs zu einem offenen Bund erhitzt werden muß.

Im Vergleich zu den nach den Verfahren 1 bis 5 hergestellten üblichen, einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen zeigen die in üblicher Weise verzinkten Stahlbleche ohne Legierungsbehandlung zwar eine höhere Formbarkelt, sie besitzen jedoch nach dem Beschichten eine schlechtere Korrosionsbeständigkeit und eignen sich folglich nicht für äußere, an der Unterseite befindliche und geschlossene Bauteile von Automobilen.

Die Korrosionsbeständigkeit (nach dem Überziehen) verzink ter Stahlbleche ergibt sich in der Regel aus der entepre-

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chenden Korrosionsbeständigkeit der Zinkschicht, des chemisch erzeugten Films oder des Lackfilms und der Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der Zinkschicht und den chemisch erzeugten Film bzw. Lackfilm. Insbesondere bei einem verzinkten Stahlblech zu Abdeckzwecken sind die Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und die Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der Zinkschicht und dem chemisch erzeugten Film oder dem Lackfilm zur Gewährleistung einer akzeptablen Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen (post-coating corrosion resistance) von wesentlicher Bedeutung.

Übliche verzinkte Stahlbleche, die zur Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit nach dem überziehen einer Legierungsbehandlung unterworfen wurden, besitzen zwar eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der Zinkschicht und dem chemisch erzeugten Film oder dem Lackfilm, sie besitzen Jedoch eine schlechte Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und eine schlechte Formbarkeit. In üblicher Weise verzinkte Stahlbleche besitzen dagegen zwar eine hervorragende Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und eine hervorragende Formbarkeit, ihre Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der Zinkschicht und dem chemisch erzeugten Film oder dem Lackfilm IiSt jedoch sehr zu wünschen übrig.

!toter diesen Umständen besteht ein Bedarf nach elektrogalvanislerten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechen zum überziehen bzw. zu Abdeckzwecken, die einerseits eine hohe Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und hoho Korrosionsbeständigkeit der Grenafläche zwischen der Zinkschicht und dem chemisch erzeugten Film oder de· Lackfilm als auoh eine gute Formbarkeit aufweisen. ELektrofalvanl-

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sierte bzw. galvanisch verzinkte Stahlbleche mit sämtlichen dieser Eigenschaften gibt es bislang noch nicht.

Der Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, ein zum Überziehen bzw. Abdeckzwecken geeignetes elektrogalvanisiertes bzw. galvanisch verzinktes Stahlblech zu schaffen, das sowohl eine hohe Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der Zinkschicht und dem chemisch erzeugten Film bzw. Lackfilm als auch eine gute Formbarkeit aufweist.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein verzinktes Stahlblech hervorragender Blankkorrosionsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit nach dem Verzinken und Formbarkeit, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es aus einem Stahlblech, einer mindestens auf einer Oberfläche des Stahlblechs als untere Schicht in einer Menge von 5 bis 120 g/m pro Seite aufgebrachten ersten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht aus

A) einer im wesentlichen aus Zink bestehenden (elektrogalvanisierten) Zinkschicht oder

B) einer im wesentlichen aus Zink, Kobalt und Chrom und/oder Indium und/oder Zirkon bestehenden zusammengesetzten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht

und einer auf der ersten (elektrogalvanisierten Zinkschicht als obere Schicht in einer Menge von 0,2 bis 10 g/a ausgebildeten zweiten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht, die im wesentlichen aus Zink und 1 bis 60 Gew.-S Eisen besteht ι gebildet ist.

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Unter Berücksichtigung der Vor- und Nachteile üblicher, einer Legierungsbehandlung unterworfener verzinkter Stahlbleche und einer üblichen Verzinkungsbehandlung unterworfener Stahlbleche ohne Legierungsbehandlung wurden umfangreiche Untersuchungen durchgeführt, wie man zum Überziehen bzw. Abdecken geeignete elektrogalvanisierte bzw. galvanisch verzinkte Stahlbleche herstellen könne, die nicht nur eine hohe Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht und Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen bzw. Abdecken, d.h. Korrosionsbeständigkeit der Grenzfläche zwischen der galvanisch aufgebrachten Schicht und dem chemisch erzeugten Film oder Lackfilm, sondern auch eine gute Formbarkeit aufweisen, und die sich insbesondere für äußere, an der Unterseite befindliche und geschlossene Bauteile von Automobilen eignen. Als Ergebnis wurde ein elektrogalvanisiertes bzw. galvanisch verzinktes Stahlblech zum überziehen bzw. Abdecken entwickelt, das die genannten Eigenschaften in akzeptabler Weise in sich vereinigt.

Ein zum Überziehen bzw. Abdecken geeignetes, galvanisch verzinktes Stahlblech gemäß der Erfindung besteht aus einem Stahlblech, einer ersten auf galvanischem Wege erzeugten Zinkschicht als unterer Schicht, die auf mindestens einer Seite des Stahlblechs gebildet ist und pro m Trägerfläche 5 bis 120 g ausmacht und die besteht aus:

A) einer auf galvanischem Wege erzeugten Zinkschicht aus im wesentlichen (nur) Zink oder

B) einer auf galvanischem Wege erzeugten zusammengesetzten Zinkschicht aus im wesentlichen Zink, Kobalt und Chrom und/oder Indium und/oder Zirkonium,

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und einer zweiten auf galvanischem Wege erzeugten Zinkschicht als oberer Schicht, die auf der ersten auf galvanischem Wege erzeugten Zinkschicht ausgebildet ist, pro

ρ
m Trägerfläche 0,2 bis 10 g ausmacht und im wesentlichen

aus Zink und 1 bis 60 Gew.-% Eisen besteht.

Die erste galvanisch erzeugte Zinkschicht bzw. elektrogalvanisierte Schicht, die die untere Schicht des elektrogalvanisierten bzw. galvanisch verzinkten Stahlblechs gemäß der Erfindung bildet, besteht aus einer auf galvanischem Wege erzeugten und im wesentlichen aus Zink gebildeten Schicht (im folgenden als "untere, aus reinem Zink bestehende Schicht" bezeichnet) oder einer auf galvanischem Wege erzeugten zusammengesetzten Schicht oder Mischschicht, die im wesentlichen aus Zink, Kobalt und mindestens einem weiteren Bestandteil, nämlich Chrom, Indium und Zirkonium, (im folgenden als "untere zusammengesetzte Zinkschicht¹¹ bezeichnet).

Das zur Ausbildung der unteren, aus reinem Zink bestehenden Schicht auf mindestens einer Seite des Stahlblechs verwendete Galvanisierbad kann aus einem üblichen sauren Galvanisierbad bestehen. Insbesondere wird als Zinklieferant Zinksulfat (ZnSO^.7H₂O) oder Zinkchlorid (ZnCl₂) verwendet. Als leitendes Hilfsmittel wird Natriumsulfat (Na₂SO^) oder Ammoniumchlorid (NH- Cl) verwendet. Natriumacetat (CH₅COONa) oder Natrlumsuccinat ((CH₂CCONa)₂.7H₂O) dient als pH-Wertpuffer. Zur Ausbildung der unteren, aus reinem Zink bestehenden Galvanisierschicht kann direkt als Galvanisierbad beispielsweise ein saures Galvanisierbad eines pH-Werts von 1 bis 4 mit, jeweils bezogen auf 1 1, etwa 100 g (berechnet als Zink) ZnSO^.7H₂O als Zinklieferant, etwa 50 g Na₂SO^ als leitendes Hilfsmittel und etwa 15 g CH₃COONa

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als pH-Wertpuffer verwendet werden. Die ELektrogalvanisierbedingungen zur Ausbildung der unteren, aus reinem Zink bestehenden Schicht brauchen gegenüber den üblichen Bedingungen nicht geändert zu werden. So reicht es beispielsweise aus, das Stahlblech bei einer Badtemperatur von 40° bis 60⁰C, einer Stromdichte von 10 bis AO A/dm und einer Erregungsdauer von 4 bis 350 s einer galvanischen Verzinkungsbehandlung zu unterwerfen.

Zur Herstellung eines Galvanisierbades zur Ausbildung der unteren zusammengesetzten Zinkschicht auf mindestens einer Seite des Stahlblechs kann man von einem sauren Galvanisierbad der für die Ausbildung der unteren, aus reinem Zink bestehenden Schicht angegebenen chemischen Zusammensetzung ausgehen und diesem, Jeweils pro 1, 0,05 bis 10 g Kobalt (Co), 0,05 bis 0,5 g sechswertigen Chroms (Cr ) und/oder 0,05 bis 0,7 g dreiwertigen Chroms (Cr^⁺) und/oder 0,01 bis 3 g Indium (In) und/oder 0,1 bis 2,5 g Zirkonium (Zr) zusetzen. Wenn man gleichzeitig Cr und Cr^⁺ zusetzt, sollte die Gesamtmenge derselben pro 1 0,05 bis 0,7 g bei bis zu 0,05 g Cr betragen.

Es ist bekannt, daß der Zusatz von Co zu einem zur Ausbildung einer aus reinem Zink bestehenden Schicht dienenden Galvanisierbad die Korrosionsbeständigkeit der gebildeten Zinkschicht verbessert. Durch den Zusatz von Cr und/oder Cr und/oder In und/oder Zr wird unter Ausnutzung einer Multiplikatorwirkung zu Co die Blankkorrosionsbeständigkeit der gebildeten Zinkschicht noch weiter verbessert. Wenn Jedoch die zugesetzten Mengen an den genannten Bestandteilen die angegebenen Untergrenzen unterschreiten, stellt sich die gewünschte Verbesserung der

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Blankkorrosionsbeständigkeit der Zinkschicht nicht ein. Wenn andererseits die zugesetzten Mengen an den genannten Bestandteilen die angegebenen Obergrenzen übersteigen, kommt es zu einer Schwärzung der gebildeten Zinkschicht, einer Bildung von Ablagerung im Galvanisierbad und zum Auftreten von Ablagerungen an der Elektrode.

Als Co-Lieferanten dienen Kobaltsulfat, Kobaltchlorid oder Kobaltacetat. Als Cr³⁺-Lieferanten dienen Chromnitrat oder Chromammoniumsulfat. Als Cr -Lieferanten eignen sich Dichromsäure, Chromsäure oder deren Alkalimetall- oder Ammoniumsalze. Als In-Lieferanten eignen sich Indiumsulfat oder Indiumchlorid. Als Zr-Lieferanten dienen Zirkoniumsulfat oder Zirkoniumchlorid.

Die ELektrogalvanisierbedingungen bzw. Bedingungen bei der galvanischen Verzinkung zur Ausbildung der unteren zusammengesetzten Zinkschicht sind dieselben wie zur Ausbildung der unteren, aus reinem Zink bestehenden Schicht.

Die Menge an der als untere Schicht ausgebildeten ersten elektrogalvanisierten bzw. galvanisch aufgebrachten Zinkschicht liegt pro Seite im Bereich von 5 bis 120 g pro m Trägerfläche. Wenn die Menge an der ersten elektrogalvanisierten Schicht pro Seite 5 g/m Trägerfläche unterschreitet, stellt sich die gewünschte Blankkorrosionsbeständigkeit nicht ein. Wenn dagegen die Menge an der ersten elektrogalvanisierten Schicht pro Seite 120 g/m Trägerfläche übersteigt, wird zwar die Blankkorrosionsbeständigkeit weiter verbessert, die Herstellungskosten erhöhen sich aber gleichzeitig.
* Chromsulfat

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Wie bereits erwähnt, besteht die als untere Schicht aufgetragene erste elektrogalvanisierte Schicht eines galvanisch verzinkten Stahlblechs gemäß der Erfindung entweder aus einer reinen Zinkschicht oder einer zusammengesetzten Zinkschicht, die im wesentlichen aus Zink und einer geringen Menge Kobalt sowie einer geringen Menge Chrom und/oder Indium und/oder Zirkonium gebildet ist. Folglich besitzt das auf galvanischem Wege verzinkte Stahlblech gemäß der Erfindung mit dieser ersten elektrοgalvanisierten Schicht sowohl eine hervorragende Blankkorrosionsbeständigkeit als auch eine ausgezeichnete Formbarkeit, die beide ohne weiteres mit den entsprechenden Eigenschaften üblicher verzinkter Stahlbleche vergleichbar sind.

Die als obere Schicht aufgebrachte zweite elektrogalvanisierte Schicht eines galvanisch verzinkten Stahlblechs gemäß der Erfindung besteht im wesentlichen aus einer Legierungsschicht aus Zink und Eisen (im folgenden als "Zn-Fe-Legierungsschicht" bezeichnet).

Das zur Ausbildung der als obere Schicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht verwendete Galvanisierbad kann aus dem zur Herstellung der ersten elektrogalvanisierten Schicht dienenden sauren Galvanisierbad bestehen, indem ein Teil des als Zinklieferant dienenden Zinksulfats (ZnSO^.7H₂O) oder Zinkchlorids (ZnCl₂) durch Eisensulfat (FeSO^.7H₂O) oder Elsenchlorid (FeCl₂) ersetzt ist. Zweckmäßigerweise sind hierbei 20 bis 90, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-96 der Menge des in dem Üblichen Galvanisierbad zur Erzeugung der aus reinem Zink bestehenden Zinkschicht enthaltenen Zinks durch Elsen ersetzt. Ein Ersatz des Zinks in dem sauren Galvanisierbad durch eine außerhalb des angegebenen Bereichs liegende Eisenmenge ist un-

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zweckmäßig, da sich in einem solchen Falle keine Fe-haitige Zn-Fe-Legierungsschicht des gewünschten Fe-Gehalts bildet.

Die Erzeugung der als obere Schicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht erfolgt vorzugsweise bei einer Badtemperatur von 40° bis 6O⁰C, einem pH-Wert von 1 bis 4, einer Stromdichte von 10 bis 40 A/dm und einer Anregungsdauer von 0,2 bis 42 s. Diese Bedingungen sind insbesondere deshalb einzuhalten, da man bei einer Badtemperatur, einem pH-Wert, einer Stromdichte und einer Anregungsdauer außerhalb der angegebenen Bereiche weder eine zweite elektrogalvanisierte Schicht, d.h. Zn-Fe-Legierungsschicht, der gewünschten Dicke noch eine gleichmäßige Zn-Fe-Legierungsschicht mit Fe in dem gewünschten Verhältnis erhält.

Die Menge an der als obere Schicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht sollte pro Seite 0,2 bis 10 g/m Trägerfläche betragen. Wenn die Menge der zweiten elektrogalvanisierten Schicht pro Seite unter 0,2 g/m Trägerfläche liegt, kann die als obere Schicht dienende zweite elektrogalvanisierte Schicht die die untere Schicht bildende erste elektrogalvanisierte Schicht nicht vollständig bedekken. Wenn die Menge der zweiten elektrogalvanisierten Schicht pro Seite 0,2 g/m Trägerfläche unterschreitet, geht während der chemischen Behandlung des galvanisch verzinkten Stahlbleche in einem Elektrolyten 4er Hauptteil der als obere Schicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht in dem Elektrolyten in Lösung, wobei die als untere Schicht dienende erste elektrogalvanisierte Schicht freigelegt wird. Hierdurch geht die Korrosionsbeständigkeit derselben nach dem überziehen (post-coating corrosion resistance) nahezu auf denselben Wert wie bei

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1t

einem Üblicherweise verzinkten Stahlblech zurück. Auf diese Weise läßt sich also dann die erfindungsgemäß grundsätzliche Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen nicht erreichen. Wenn andererseits die Menge der zweiten elektrogalvanisierten Schicht pro Seite 10 g/m Trägerfläche übersteigt, wird die aus einer harten und spröden Zn-Fe-Leglerungsschicht bestehende zweite elektrogalvanisierte Schicht immer dicker, wodurch nicht nur die Formbarkeit des Stahlblechs beeinträchtigt, sondern auch keine merkliche Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit nach dem überziehen mehr erreicht wird.

Die Menge an Eisen in der als Oberschicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht, d.h. in der Zn-Fe-Legierungsschicht, sollte 1 bis 60, vorzugsweise 5 bis 35 Gew.-96 betragen. Wenn die Eisenmenge in der Zn-Fe-Legierungsschicht unter 1 Gew.-% liegt, ist die Oberflächenqualität nahezu dieselbe wie bei Üblichen verzinkten Stahlblechen, d.h. man kann die erfindungsgemäß grundsätzlich erreichbare Verbesserung der Korrosionsbeständigkeit nach dem überziehen nicht erreichen. Wenn andererseits die Eisenmenge in der Zn-Fe-Legierungsschicht 60 Gew.-Jf übersteigt, nähert eich die Oberflächenqualität immer mehr der Oberflächenqualität von kaltgewalzten Stahlblechen mit der Folge einer geringeren Blankkorrosionsfestigkeit.

Die als obere Schicht dienende zweite elektrogalvanisierte Schicht eines galvanisch verzinkten Stahlblechs gemäß der Erfindung enthält eine Zn-Fe-Legierungsschicht in geringer Menge. Das galvanisch verzinkte Stahlblech gemäß der Erfindung mit der zweiten elektrogalvanisierten Schicht besitzt folglich eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit nach dem überziehen und eine gute Formbarkelt, die

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ohne weiteres mit den entsprechenden Eigenschaften kaltgewalzter Stahlbleche oder üblichen einer Legierungsbehandlung unterworfenen verzinkten Stahlblechen vergleichbar sind.

Das folgende Beispiel soll die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel

Ein Stahlblech wird unter folgenden Bedingungen einer ersten galvanischen Verzinkung unterworfen:

(1) Chemische Zusammensetzung des zur Ausbildung einer reinen Zinkschicht verwendeten sauren Galvanisierbades :

Zinksulfat (ZnSO^.7H₂O): 500 g/l

Natriumsulfat (Na₂SO₄): 30 g/l

Natriumacetat (CH₃COONa): 15 g/l

(2) Bedingungen bei der galvanischen Verzinkung:

pH-Wert: 2 bis 4

Badtemperatur: 40° bis 6O⁰C

Stromdichte: 10 bis 40 A/dm²

Anregungsdauer: 4 bis 350 s

Hierbei erhält man eine als untere Schicht dienende galvanisch erzeugte Zinkschicht, deren Gewicht pro Seite des Stahlblechs in der später folgenden Tabelle I angegeben ist.

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Danach erfolgt In einem sauren Galvanisierbad, das durch Ersatz eines Teils des als Zinklieferant dienenden Zinksulfats durch als Eisenlieferant dienendes Eisensulfat, insbesondere durch Ersatz von 20 bis 90 Gew.-% des in dem angegebenen Zinkbad enthaltenen Zinks durch Eisen, zubereitet wurde, eine zweite galvanische Verzinkung des Stahl blechs, auf dessen Oberfläche in der geschilderten Weise die erste Zinkschicht galvanisch aufgebracht wurde. Die zweite galvanische Verzinkung erfolgt unter folgenden Bedingungen:

pH-Wert: 2 bis 4

Badtemperatur: 40° bis 6O⁰C Stromdichte: 10 bis 40 A/dm² Anregungsdauer: 0,2 bis 42 s

Hierbei entsteht eine als obere Schicht dienende zweite galvanisch erzeugte Zinkschicht in Form einer Zn-Fe-Legierungsschicht, die in einer in der später folgenden Tabelle I angegebenen Menge pro Seite auf der ersten auf galvanischem Wege erzeugten Zinkschicht aufliegt.

Danach werden Prüflinge Nr. 1 bis 22 der erhaltenen galvanisch verzinkten Stahlbleche gemäß der Erfindung mit einer ersten galvanisch aufgebrachten Schicht und einer zweiten galvanisch aufgebrachten Schicht in den pro Seite in der später folgenden Tabelle 1 angegebenen Mengen hergestellt (als "erfindungsgemäße Prüflinge" bezeichnet). Die ersten galvanisch aufgebrachten Zinkschichten der erfindungsgemäßen Prüflinge Nr. 12 bis 22 wurden unter den bei (2) angegebenen Bedingungen beim galvanischen Verzinken erzeugt, wobei ein saures Galvanisierbad verwendet wurde, das durch Zusatz von 8 g/l Co und 0,5 g/l Cr^⁺ zu dem unter

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(1) angegebenen, zur Erzeugung der reinen Zinkschicht dienenden sauren Galvanisierbad zubereitet wurde.

Danach werden von den erfindungsgemäßen Prüflingen Nr. 1 bis 22 die Blankkorrosionsbeständigkeit, die Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen, die Formbarkeit und der Produktivitätsgrad ermittelt. Die Blankkorrosionsbeständigkeit wird auf der Grundlage des Auftretens von rotem Rost auf der Oberfläche eines Prüflings nach 36-stündiger Durchführung des aus der Japanischen Industriestandardvorschrift Z 2371 bekannten SaIζsprühtests ermittelt. Die Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen wird auf der Grundlage des Auftretens von rotem Rost auf der Oberfläche eines Prüflings nach 3000-stündiger Durchführung des aus der genannten Japanischen Industriestandardvorschrift bekannten Salzsprühtests ermittelt. Hierbei wird ein überzogener Prüfling verwendet, der durch Ausbilden eines membranartigen chemischen Films für Automobile auf der Oberfläche des Prüflings und anschließendes Ausbilden eines 20 um dicken Lackfilms auf dem chemisch erzeugten Film nach einem üblichen anionischen ELektrolackierverfahren erhalten wurde. Die Formbarkeit wird auf der Grundlage der Ergebnisse eines mit dem jeweiligen Prüfling durchgeführten 90°-Biegetests ermittelt. Der Produktivitätsgrad wird schließlich insgesamt aus dem Verwendungsbereich, der relativen Schwierigkeit einer einseitigen Verzinkung, den Schwierigkeiten bei der Be- bzw. Verarbeitung und der Produktivität ermittelt.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in Tabelle I zusammengefaßt. In Tabelle I steht "+" für hervorragend; "o" für akzeptabel; "xⁿ für nicht-akzeptabel und "xx" für fehlerhaft. Die Zahlenangaben für die Menge an Fe

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ZZ

und die Menge an der galvanisch aufgebrachten Schicht stehen in allen Fällen für die Jeweilige Menge pro Seite.

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Tabelle I

	1	Zn,	Zn	Cr
030022/	2 3 4 5	Zn,	Zn Zn Zn Zn	Cr
Ό788	6 7 8	Zn,	Zn Zn Zn	Cr
	9	Zn,	Zn	Cr
	10	Zn,	Zn	Cr
	11	Zn
	12	Co +
	13	Co +
	14	Co +
	15	Co +
	16	Co +

erste galvanisch aufgebrachte zweite galvanisch aufge- Blank- Korro- Form- Pro-Zinkschicht brachte Zinkschicht korro- sions- bar- duk-Bestandteile Menge Menge an Bestand- Menge Menge an sions- bestän- keit tivian Fe galvanisch teile an Fe galva- bestän- dig- täts-Gew.-% aufge- Gew.-96 nlsch dig- keit grad brachter aufge- keit nach Schicht brachter dem (g/m2) Schicht Uber-

(g/m2) ziehen

39	Zn η	2	1
39	Zn π	10	1
39	Zn η	50	1
38	Zn η	2	2
38	Zn η	30	2
38	Zn η	50	2
36	Zn η	2	4
36	Zn η	30	4
30	Zn η	2	10
30	Zn η	10	10
110	Zn λ	30	10
39	Zn η	2	1
39	Zn -i	10	1
39	Zn η	30	1
39	Zn -ι	50	1
38	Zn -ι	2	2
ι- Fe
κ Fe
κ Fe
h Fe
η Fe
κ Fe
κ Fe
η Fe
y Fe
ι- Fe
κ Fe
κ Fe
κ Fe
ι- Fe
κ Fe
h Fe

(M (M (M O O O

T-T-T-

O O O (M O O φ| τ- ιο ir\

γ φ φ φ φ φ φ

(χι pc< (X₄ Ce₄ [χ« pc«

■μ ^ f8 ^ N tsi N

00 OO CO O O O

IO IO IO IO IO IO

I I I I I I

(< h h h h h υ υ υ υ ο υ

ο ο ο ο ο ο ο υ ο υ ο ο

S 00 ON O τ- (M τ- τ- τ- (M (M CVl

0 3 0 Π 2 2 / 0 7 8

Zu Vergleichszwecken werden entsprechend Tabelle II Prüflinge aus kaltgewalzten Stahlblechen, die nicht galvanisch verzinkt wurden, galvanisch verzinkten Stahlblechen mit einer einzigen galvanisch aufgebrachten Schicht und galvanisch verzinkten Stahlblechen mit zwei galvanisch aufgebrachten Schichten, die außerhalb der Erfindung liegen (im folgenden als "Vergleichsprüflinge A bis Q" bezeichnet), hergestellt. Bei dem Vergleichsprüfling A handelt es sich um ein kaltgewalztes Stahlblech, das keiner galvanischen Verzinkung unterworfen wurde. Die Vergleichsprüflinge B bis E bestehen aus verzinkten Stahlblechen mit einer einzigen galvanisch aufgebrachten Schicht, deren Menge pro Seite in Tabelle II angegeben ist. Insbesondere handelt es sich bei dem Vergleichsprüfling B um ein üblicherweise verzinktes Stahlblech, bei dem Vergleichsprüfling C um ein übliches, einer Legierungsbehandlung unterworfenes galvanisch verzinktes Stahlblech, das durch etwa 3-stündiges Erwärmen eines galvanisch verzinkten Stahlblechs auf eine Temperatur von etwa 300⁰C entsprechend dem Verfahren Nr. 5 hergestellt wurde, und bei dem Vergleichsprüfling D um ein übliches, einer Legierungsbehandlung unterworfenes, durch Heißtauchen verzinktes Stahlblech, das durch Erhitzen eines durch Heißtauchen verzinkten Stahlblechs entsprechend den Verfahren Nr. 1 bzw. 2 erhalten wurde, der Prüfling E aus einem galvanisch verzinkten Stahlblech mit einer einzigen zusammengesetzten Zinkschicht, die durch galvanische Verzinkung eines kaltgewalzten Stahlblechs in einem sauren Galvanisierbad, das durch Zusatz von 8 g/l Co und 0,5 g/l CjT⁺ zu einem üblichen sauren Galvanisierbad zur Herstellung einer reinen Zinkschicht zubereitet wurde, erhalten worden ist.

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Bei den VergleichsprUflingen F bis Q handelt es sich um galvanisch verzinkte Stahlbleche mit einer als untere Schicht dienenden ersten elektrogalvanisierten Schicht und einer als obere Schicht dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht, deren Menge pro Seite in Tabelle II angegeben ist. In ihrem Aufbau entsprechen diese Vergleichsprüflinge also den galvanisch verzinkten Stahlblechen gemäß der Erfindung. Insbesondere handelt es eich bei den VergleichsprUflingen F bis K um galvanisch verzinkte Stahlbleche mit einer als untere Schicht dienenden ersten elektrogalvanisierten Schicht und einer als obere Schicht d.h. Zn-Fe-Legierungsschicht, dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht (wie bei den galvanisch verzinkten Stahlblechen gemäß der Erfindung), in denen Jedoch die Menge der Zn-Fe-Legierungsschicht außerhalb der Erfindung liegt. Die Vergleichsprüflinge L bis Q stellen galvanisch verzinkte Stahlbleche mit als untere Schicht dienender erster elektrogalvanisierter Schicht und einer als obere Schicht, d.h. Zn-Fe-Legierungsschlcht, dienenden zweiten elektrogalvanisierten Schicht (wie bei den galvanisch verzinkten Stahlblechen gemäß der Erfindung) dar» wobei die Menge der Zn-Fe-Legierungsschicht in dem erfindungsgemäß angegebenen Bereich liegt, jedoch die Meng· an Eisen in der Zn-Fe-Legierungsschicht außerhalb der Erfindung liegt. Die Vergleichsprtlflinge F bis H und 0 bis Q bestehen aus galvanisch verzinkten Stahlblechen, bei denen die als untere Schicht dienende erst· elektrogalvanlsierte Schicht in einem üblichen sauren Galvanisierbad zur Herstellung einer reinen Zinkschicht erzeugt wurde. Die Vergleicheprüfling· I bis N bestehen aus galvanisch verzinkten Stahlblechen, von denen die als untere Schioht dienende erste elektrogalvanislerte Schicht in eines sauren Galvanisierbad erzeugt wurde, daa durch Zu-

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satz von 8 g/l Co und 0,5 g/l Cr zu dem üblichen sauren Galvanisierbad zur Erzeugung einer reinen Zinkschicht zubereitet wurde.

Danach werden wie von den erfindungsgemäßen Prüflingen 1 bis 22 die Blankkorrosionsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen, Formbarkeit und der Produktionsgrad der Vergleichsprüflinge A bis Q ermittelt.

Die Ergebnisse dieser Untersuchungen finden sich in Tabelle II. In Tabelle II bedeuten "+" hervorragend; ⁿo^w akzeptabel; "x" nicht-akzeptabel und "xx" fehlerhaft. Die Zahlenangaben für die Menge an Fe und die Menge an der galvanisch aufgebrachten Schicht stehen in allen Fällen für die jeweilige Menge pro Seite.

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Tabelle II

erste galvanisch aufgebrachte

Zinkschicht Bestandteile Menge

an Fe

Gew.-96

zweite galvanisch aufge- Blank- Korro- Form- Probrachte Zinkschicht . korro- sions- bar- duk-Menge an Bestand- Menge Menge an slons- bestän- keit tivigalvanlsch teile an Fe galva- bestän- dig- tätsauf ge- Gew.-% nisch dig- keit grad brachter aufge- keit nach Schicht brachter dem (g/m²) Schicht Über-

(g/m2) ziehen

	A	Zn	—	Cr	—
O	B	Zn	Zn		-
ο	C	Zn,	+ Fe		10
ο	D		+ Fe		13
	ε		Co +	Cr	-
σ	F		Zn	Cr	-
OO	G	Zn,	Zn	Cr	-
OO	H	Zn,	Zn	Cr	-
	I	Zn,	Co +	Cr	-
	J	Zn,	Co +	Cr	-
	K	Zn,	Co Ί		-
	L	Zn,	σο +		-
	M		Co +		-
	N		Co +	-
	0		Zn	-
	P	Zn	-
	Q	Zn	_—

40

45

40

38 38 30 39 32 30

Zn ί	2	35
Zn ί	10	35
Zn η	50	35
Zn η	2	35
Zn μ	10	35
Zn η	50	35
Zn η	0,5	2
Zn η	80	2
Zn η	0,5	10
Zn η	0,5	1
Zn η	80	8
Zn η	0,5	10
■ Fe
■ Fe
■ Fe
■ Fe
ν Fe
ν Fe
ν Fe
- Fe
ι- Fe
ι- Fe
ι- Fe
ι- Fe

XX
O
X
X

XX

XX
X

XX XX

XX XX XX XX XX XX

X X

X X X X X X

XX

K) (JD

Aus den Tabellen I und II geht hervor, daß sämtliche Vergleichsprüflinge A bis Q außerhalb der Erfindung (vgl. Tabelle II) in mindestens einer Eigenschaft, nämlich der Blankkorrosionsbestandigkeit, der Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen, der Formbarkeit und dem Produktionsgrad, den erfindungsgemäßen Prüflingen 1 bis 22 (vgl. Tabelle I), die eine als untere Schicht dienende erste elektrogalvanisierte Schicht in geeigneter Menge (die für eine hervorragende Blankkorrosionsbeständigkeit und Formbarkeit verantwortlich ist) und eine als obere Schicht die nende zweite elektrogalvanisierte Schicht, d.h. Zn-Fe-Legierungsschicht, in einer geeigneten Menge (die für eine hervorragende Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen, Blankkorrosionsbeständigkeit

und Formbarkeit sowie für einen hohen Produktivitätsgrad verantwortlich ist) aufweisen, unterlegen sind. Insbesondere die erfindungsgemäßen Prüflinge 12 bis 22 mit der ersten elektrogalvanlsierten Schicht, d.h.· zusammengesetzten Zinkschicht, mit Zink, Kobalt und Chrom, zeigen eine noch höhere Blankkorrosionsbestandigkeit als die erfindungsgemäßen Prüflinge 1 bis 11 mit der aus einer reinen Zinkschicht bestehenden ersten elektrogalvanisierten Schicht.

Die beschriebenen erfindungsgemäßen galvanisch verzinkten Stahlbleche zum Überziehen bzw. Bedecken zeigen eine hervorragende Blankkorrosionsbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit nach dem Überziehen. Sie besitzen eine leine ausgezeichnete Blankkorrosionsbeständigkeit und Formbarkeit aufweisende, als untere Schicht dienende erste elektrogalvanisierte Schicht bzw. galvanisch aufgebrachte Zinkschicht und eine) eine hervorragen-

* geeignet dicke,

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de Korrosionsbeständigkeit nach dem überziehen aufweisende, als obere Schicht dienende zweite elektrogalvanisierte Schicht bzw. galvanisch aufgebrachte Zn-Fe-Legierungsschicht. Erfindungsgemäß ist die aus der Zn-Fe-Legierungsschicht bestehende zweite elektrogalvanisierte Schicht durch übliche galvanische Verzinkung in einem sauren Galvanisierbad mit Eisenzusatz auf der als untere Schicht dienenden ersten elektrogalvanisierten Schicht aufgebracht, ohne daß die gesamte Zinkschicht des verzinkten Stahlblechs durch Erwärmen in einer speziell installierten Heizanlage bei der Herstellung üblicher einer Legierungsbehandlung unterworfener verzinkter Stahlbleche in eine Zn-Fe-Legierungsschlcht umgewandelt werden muß. Er findungs gemäß wird es somit möglich, bei niedrigen Anlage- und Produktionskosten qualitativ hochwertige galvanisch verzinkte Stahlbleche mit gleichmäßigen Zinkschichten in geringer Menge mit breitem Verwendungsspielraum herzustellen. Ferner wird es erfindungsgemäß möglich, ohne Schwierigkeiten eine einseitige Verzinkung durchzuführen. Diese Eigenschaften sind von hoher wirtschaftlicher Bedeutung.

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Claims

PATENTANSPRÜCHE

. Verzinktes Stahlblech hervorragender Blankkorrosionsbeständigkeit, Korrosionsbeständigkeit nach dem Verzinken und Formbarkeit, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem Stahlblech, einer mindestens auf einer Oberfläche des Stahlblechs als untere Schicht in einer Menge von 5 bis 120 g/m² pro Seite aufgebrachten ersten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht aus

A) einer im wesentlichen aus Zink bestehenden

(elektrogalvanisierten) Zinkschicht oder

B) einer im wesentlichen aus Zink, Kobalt und Chrom und/oder Indium und/oder Zirkon

bestehenden zusammengesetzten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht und

einer auf der ersten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht als obere Schicht in einer Menge von 0,2 bis 10 g/m² ausgebildeten zweiten (elektrogalvanisierten) Zinkschicht, die im wesentlichen aus Zink und 1 bis 60 Gew.-% Eisen besteht/ aebildet ist.
2. Verzinktes Stahlblech nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite (elektrogalvanisierte) Zinkschicht im wesentlichen aus einer Legierungsschicht aus Zink und 5 bis 35 Gew.-% Eisen besteht.

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