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DE2938866C2 - - Google Patents

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DE2938866C2 DE2938866A DE2938866A DE2938866C2 DE 2938866 C2 DE2938866 C2 DE 2938866C2 DE 2938866 A DE2938866 A DE 2938866A DE 2938866 A DE2938866 A DE 2938866A DE 2938866 C2 DE2938866 C2 DE 2938866C2
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lithium
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Hideyuki Aichi Jp Aizawa
Takeshi Nagoya Aichi Jp Kimura
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Toray Industries Inc
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Description

Aus der japanischen Offenlegungsschrift 1 37 974/1975 ist es bekannt, durch Erhitzen eines Erdalkalisalzes einer ω-Aminoalkylcarbonsäure in eine aminoalkyl-substituierte cyclische Schiff'sche Base, im folgenden Amino-Schiff'sche Base genannt, mit der allgemeinen Formel
worin n eine Zahl von 3 bis 7 ist, umzuwandeln. Die Amino-Schiff'sche Base kann in ein α,ω-Diaminoalkan umgewandelt werden, welches eine Aminogruppe als Seitenkette enthalten kann, aber nicht zu enthalten braucht (siehe GB-PS 9 95 482 und US-PS 34 12 156). Um eine solche Amino-Schiff'sche Base zu erhalten, kann auch ein Alkalihydroxid, Erdalkalioxid oder Erdalkalihydroxid mit einem ω-Lactam gemäß der japanischen Offenlegungsschrift 7 432/1973, der GB-PS 9 22 275 oder der DE-PS 11 31 697 umgesetzt werden. Nach diesem Verfahren wird ein Alkalicarbonat oder ein Erdalkalicarbonat stöchiometrisch als Nebenprodukt produziert. Wenn nicht dieses Carbonat in ein Hydroxid umgewandelt und wieder verwendet wird, bleibt das Problem, daß das Metallhydroxid in einer Menge entsprechend der Menge der gebildeten Amino-Schiff'schen Base verbraucht wird. Deswegen wird in der japanischen Offenlegungsschrift 7 432/1973 ein sogenanntes Rückgewinnungsverfahren vorgesehen, um ein Metallcarbonat in ein Metallhydroxid umzuwandeln und dieses wieder zu verwenden. Wenn man jedoch Zuflucht zu einem solchen Rückgewinnungsverfahren nimmt, ist eine zusätzliche Rückgewinnung von Alkalimetall erforderlich. Daher bedürfen Verfahren zur Herstellung von Amino-Schiff'schen Basen in Verbindung mit Rückgewinnungsverfahren noch immer drastischer Verbesserungen.
Gemäß Jerry March, Advanced Organic Chemistry, 2. Auflage, McGrow-Hill, 1977, Seite 353 hydrolysieren Säureamide und Lactame katalytisch zu den entsprechenden Carbonsäuren.
Die der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe bestand somit darin, das bekannte Verfahren zur Herstellung der obigen Amino-Schiff'schen Base so zu verbessern, daß das in der Dimerisierungsstufe erzeugte Nebenprodukt ausgenutzt wird. Diese Aufgabe wird mit dem erfindungsgemäßen Verfahren gelöst.
Dieses erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung einer aminoalkyl-substituierten cyclischen Schiff'schen Base der allgemeinen Formel I
und/oder des entsprechenden Diaminoketons der allgemeinen Formel II
worin n eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeutet, aus einem Ausgangsmaterial, das aus ω-Lactamen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, deren Oligomeren, deren ringgeöffneten Polymeren und/oder entsprechenden ω-Aminocarbonsäuren besteht, ist dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) das Ausgangsmaterial mit Wasser und einem Carbonat von Lithium, Calcium und/oder Barium in einem auf eine Temperatur von 60 bis 350°C erhitzten Reaktionsbehälter erhitzt und gebildetes Kohlendioxid daraus entfernt und so ein Metallsalz einer ω-Aminocarbonsäure gewinnt,
  • b) das resultierende Metallsalz der ω-Aminocarbonsäure auf eine Temperatur von 250 bis 550°C erhitzt und es so in bekannter Weise in die cyclische Schiff'sche Base und/oder das Aminoketon umwandelt und ein Carbonat von Lithium, Calcium und/oder Barium zurückbildet,
  • c) die cyclische Schiff'sche Base und/oder das Aminoketon von dem in der Stufe b) gebildeten Metallcarbonat durch Destillation abtrennt und
  • d) das Metallcarbonat für die weitere Verwendung in die Stufe a) zurückführt.
Die Zeichnung zeigt ein schematisches Fließbild des Verfahrens nach der Erfindung.
Wie in der Zeichnung gezeigt ist, umfassen die Beschickungsmaterialien, wenn Wasser in dem Reaktionsbehälter (A) verwendet wird, wenigstens ein Ausgangsmaterial (3) aus der Gruppe ω-Lactam (1A), eines Oligomers desselben (1B) oder eines ringgeöffneten Polymers desselben (1C) [nachfolgend als Lactamverbindungen (1) bezeichnet] oder eine ω-Aminocarbonsäure (2), Wasser (4) und ein Metallcarbonat (5), die alle dem Reaktionsbehälter (A) zugeführt werden.
Beispielsweise unterliegen ω-Lactam (1A), Wasser (4) und ein Metallcarbonat, wie Lithiumcarbonat (5), einer salzbildenden Reaktion in folgender Weise:
Demnach können Wasser und Lithiumcarbonat in Mengen von wenigstens 0,5 Mol je Mol ω-Lactam (1A) zugeführt werden. Lithiumcarbonat kann jedoch in einer Menge von bis zu etwa 5,0 Mol/Mol und Wasser in einer Menge von bis zu etwa 500 Mol/Mol, beide bezogen auf 1 Mol ω-Lactam (1A), verwendet werden.
Die Umsetzung der ω-Aminocarbonsäure (2) mit dem Metallcarbonat (5) verläuft theoretisch in Abwesenheit von Wasser. Wenn jedoch kein Wasser vorhanden ist, zyklisiert ein größerer Teil der ω-Aminocarbonsäure und bildet ein Lactam. Daher wird Wasser in jener Umsetzung verwendet, um eine solche Reaktion zu verhindern. Es ist möglich, ein wasserlösliches Lösungsmittel, wie einen niedermolekularen Alkohol, zusätzlich zu Wasser zu verwenden, um die Löslichkeit der Lactamverbindung (1) zu erhöhen.
Beim Erhitzen der Ausgangsmaterialien in dem erhitzten Reaktionsbehälter (A) wird ein Metallsalz einer ω-Aminocarbonsäure produziert, wie durch die oben angegebene Reaktionsgleichung gezeigt ist.
Normalerweise wird auf eine Temperatur von 60 bis 350°C erhitzt. Bei gewerblicher Produktion ist es jedoch bevorzugt, auf eine Temperatur von 150 bis 300°C unter erhöhtem Druck zu erhitzen.
Wie aus der oben erwähnten Reaktionsgleichung ersichtlich ist, wird bei dem Verfahren nach der Erfindung Kohlendioxid erzeugt, während die Reaktion voranschreitet. Es ist erforderlich, dieses Kohlendioxid (9) aus dem erhitzten Reaktionsbehälter (A) abzulassen, und zwar entweder während oder nach Beendigung der Reaktion. Dies erfolgt in der üblichen Weise.
Um die Reaktion zu fördern, ist es möglich, ein Gas, wie N₂, He oder Luft, dem Reaktionsbehälter (A) zuzuführen oder das Erhitzen der Ausgangsmaterialien in einer Atmosphäre eines solchen Gasstromes durchzuführen oder zu erhitzen, während kontinuierlich überhitzter Wasserdampf hindurchgeführt wird.
In jedem Fall erhält man eine wäßrige Lösung (6) eines Metallsalzes einer ω-Aminocarbonsäure. Wenn das Lösungsmittel aus dieser wäßrigen Lösung in üblicher Weise entfernt wird, erhält man Kristalle dieses Metallsalzes.
Das resultierende Metallsalz der ω-Aminocarbonsäure oder eine wäßrige Lösung des Reaktionsgemisches desselben wird als solche in das Ausgangsmaterial für die nachfolgende Dimerisierungsstufe verwendet. In dieser Dimerisierungsstufe wird das Metallsalz der ω-Aminocarbonsäure (6) einem erhitzten Reaktionsbehälter (B) zugeführt, wo die Dimerisierung stattfindet. Beispielsweise reagiert Lithium-ω-aminocarboxylat (6) unter Bildung von Lithiumcarbonat (5) und Wasser (10) neben der Amino-Schiff'schen Base (7) oder dem Diaminoketon (8), welches ein ringgeöffnetes Hydrat dieser Base ist.
Die typische Umsetzung in dem Behälter (B) ist folgende:
worin n eine ganze Zahl von 3 bis 5 ist.
Die Temperatur in dem erhitzten Reaktionsbehälter (B) ist 250 bis 550°C und stärker bevorzugt 300 bis 400°C. Je höher die Trockenhitzetemperatur ist, desto größer ist die Reaktionsgeschwindigkeit. Bei höheren Temperaturen ist es jedoch wahrscheinlich, daß die Ausbeute an Amino-Schiff'scher Base (7) oder an Diaminoketon (8) vermindert wird.
Die Amino-Schiff'sche Base (7) und das Diaminoketon (8), die in dem Reaktionsbehälter (B) produziert werden, werden abdestilliert und können als Destillate aufgefangen werden. Andererseits wird die Metallcarbonatverbindung (5) leicht als Granalien erhalten, indem man den Rückstand in dem Reaktionsbehälter (B) mit einem Lösungsmittel oder vorzugsweise mit Wasser wäscht, nachdem die Destillate abgenommen wurden.
Die Metallcarbonatverbindung (5), die in guter Ausbeute erhalten wird, kann dem oben erwähnten Reaktionsbehälter (A) zugeführt und als Ausgangsmaterial für die salzbildende Stufe wiederverwendet werden.
Demnach wird die Metallcarbonatverbindung zwischen der salzbildenden Stufe und der Dimerisierungsstufe im Kreislauf geführt. Durch eine solche Zirkulation und Wiederverwendung der Metallcarbonatverbindung bekommt man ein geschlossenes System zwischen der salzbildenden Stufe und der Dimerisierungsstufe.
Beispiele von ω-Lactamen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden, sind etwa α-Pyrrolidon, α-Piperidon und ε-Caprolactam. In dem Verfahren nach der Erfindung können verschiedene lineare oder cyclische Oligomere dieser Lactame oder ringgeöffnete Polymere dieser Lactame benutzt werden. Auch kann eine ω-Aminocarbonsäure mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen verwendet werden.
ε-Caprolactam, dessen Oligomere oder Polycaproamid, welches ein ringgeöffnetes Polymeres von ε-Caprolactam ist, werden stärker bevorzugt verwendet, da sie leicht und billig erhältlich sind.
Carbonate von Metallen aus der Gruppe Lithium, Calcium und Barium dienen als Zersetzungsmittel für die Lactamverbindungen und als salzbildende Mittel für die ω-Aminocarbonsäure. Lithiumcarbonat und Calciumcarbonat sind stärker bevorzugt, und Lithiumcarbonat ist am meisten bevorzugt.
Das Verfahren kann kontinuierlich oder ansatzweise durchgeführt werden. Wenn ansatzweise gearbeitet wird, können die Umsetzung der salzbildenden Stufe und die Umsetzung der Dimerisierungsstufe in der gleichen Reaktionsapparatur durchgeführt werden.
Nachfolgend wird die Erfindung im einzelnen unter Bezugnahme auf Beispiele erklärt, in welchen die Molzahlen von Polymeren und Oligomeren auf der Molzahl der Amidcarbonylgruppe als Standard beruhen.
Beispiel 1 Stufe a) Herstellung des Lithiumsalzes von ε-Aminocapronsäure
Ein 1-l-Autoklav, ausgestattet mit einem Wasserkühlungs-Rückflußkühler (Reaktor A) wurde mit 45,3 g (0,4 Mol) ε-Caprolactam, 14,8 g (0,2 Mol) Lithiumcarbonat und 360 ml Wasser beschickt. Der Reaktor wurde mit Stickstoff gespült. Der Reaktorinhalt wurde auf eine Temperatur von 200°C unter einem Stickstoffstrom erhitzt und auf Rückflußbedingungen gebracht. Die Stickstoffströmungsgeschwindigkeit betrug 50 ml/min. Der Rückfluß wurde 6 h aufrechterhalten, während ein Druck von 9,5 bis 10,4 bar aufrechterhalten wurde.
Während der Reaktionsperiode wurde ein Abgas, welches Kohlendioxidnebenprodukte enthielt, in eine wäßrige Lösung von Ätznatron eingeführt, und das absorbierte Kohlendioxid wurde durch Acidometrie in regelmäßigen Zeitabständen bestimmt, um den Umfang der Salzbildungsreaktion zu verfolgen.
Die Menge an Kohlendioxid betrug 0,198 Mol (21,0 g Natriumcarbonat) während 6 h, und die Umwandlung von ε-Caprolactam in Lithiumsalz von ε-Aminocapronsäure lag bei 99,2 Mol-%.
Nach Beendigung der Reaktion wurde überschüssiges Wasser als Wasserdampf abgelassen, und der Inhalt des Autoklaven wurde auf etwa 100 ml konzentriert.
Stufen b) und c) Herstellung von Amino-Schiff'scher Base unter Rückgewinnung von Li₂CO₃
Die konzentrierte Flüssigkeit wurde in einen 200-ml-Destillationskolben (Reaktor B) überführt und unter Rühren auf 100 bis 150°C erhitzt und dann unter einem Stickstoffstrom während 2,5 h auf eine Temperatur von etwa 340 bis 360°C erhitzt. 37,6 g hellgelbes Destillat wurden erhalten. Das Destillat enthielt 33,2 g Amino-Schiff'sche Base [7-(5′-Aminopentyl)-3,4,5,6-tetrahydro-2H-azepin] und 2,76 g ε-Caprolactam. Die Ausbeute auf der Basis von umgesetzten ε-Caprolactam war 96,8%.
50 ml Wasser wurden dem festen Rückstand des Reaktors zugesetzt, und der Reaktorinhalt wurde 1 h unter Rühren auf Rückflußbedingungen gebracht. Nach dem Kühlen auf Raumtemperatur wurde der feste Rückstand durch Filtration gewonnen. 14,3 g gräulichweißes Pulver von Li₂CO₃ wurden erhalten (Reinheit 99,3%), und die Gewinnung von Li₂CO₃ auf der Basis des der Salzbildung zugeführten Li₂CO₃ lag bei 96%. Wenn der normale Betriebsverlust in Rechnung gezogen wurde, konnte die Gewinnung von Li₂CO₃ als quantitativ angesehen werden.
Stufe d) Wiederverwendung von gewonnenem Li₂CO₃
Unter Verwendung von in der Stufe c) gewonnenem Li₂CO₃ wurden die Umsetzungen [Stufe a)] nach den oben erwähnten Methoden durchgeführt.
In den Autoklaven (Reaktor A) wurden 14,2 g aus der Stufe b) gewonnenes Li₂CO₃, 0,6 g frisches Li₂CO₃ und 45,3 g ε-Caprolactam zusammen mit 360 ml Wasser eingeführt. Das Reaktionsergebnis zeigte 98,3 Mol-% Umwandlung von ε-Caprolactam in Lithiumsalz von ε-Aminocapronsäure.
Sodann wurde dieses trocken unter ähnlichen Bedingungen, wie oben erwähnt [Stufe b)], destilliert. Das Destillat enthielt 32,8 g Amino-Schiff'sche Base und 2,76 g ε-Caprolactam. Die Ausbeute an Amino-Schiff'scher Base auf der Grundlage von umgesetztem ε-Caprolactam war 95,7%. Die Menge an rückgewonnenem Lithiumcarbonat lag bei 14,3 g, und die Rückgewinnung von Li₂CO₃ war 97%.
Beispiel 2
Polycaproamid, ηγ = 3,40, wurde in einer Umsetzung verwendet, und Oligocaproamid wurde in einer getrennten Umsetzung verwendet. Das Oligocaproamid war ein weißes Pulver, welches hauptsächlich aus dem cyclischen Dimeren und dem cyclischen Trimeren bestand. Sie wurden in Mengen von jeweils 45,3 g (0,4 Mol) verwendet. 14,8 g (0,2 Mol) Lithiumcarbonat und 360 ml Wasser wurden in die getrennten Autoklaven A und A′ entsprechend dem Reaktor des Beispiels 1 eingeführt. Wie im Beispiel 1 wurde die Temperatur jeweils auf 250°C erhöht, und bei dieser Temperatur und in einem N₂-Strom wurde der Inhalt der beiden Autoklaven getrennt umgesetzt. Die Verhältnisse von erzeugtem Lithium-ε-aminocaproat, berechnet aus den Mengen von erzeugtem Kohlendioxid, sind in der Tabelle I aufgeführt.
Nach Beendigung der Umsetzungen wurde die Reaktionsflüssigkeit in dem Polycaproamidautoklaven eingedampft, getrocknet und verfestigt, wobei 54,7 g (Reinheit 98,5%) weiße Kristalle von Lithium-ε-aminocaproat erhalten wurden. Andererseits wurde die Reaktionsflüssigkeit in dem Oligocaproamidautoklaven A′ auf 100 ml konzentriert.
Die resultierenden weißen Kristalle wurden auf die gleiche Weise wie im Beispiel 1 (Dimerisierungsbehälter B) trocken erhitzt und bei einer Temperatur von 235 bis 240°C geschmolzen. Danach wurde die konzentrierte Flüssigkeit in die gleiche Apparatur wie im Beispiel 1 (Behälter B′) eingespeist.
Beide Reaktoren B und B′ wurden nach dem gleichen Verfahren wie in Beispiel 1 trocken erhitzt, wobei 38,5 g bzw. 37,1 g hellgelbe Flüssigkeiten erhalten wurden.
Analysen der Destillatflüssigkeiten unter Verwendung der Methode des Beispiels 1 sind in der Tabelle I gezeigt. Die Rückstände der beiden Reaktoren B und B′ wurden in gleicher Weise wie in Beispiel 1 behandelt, um Lithiumcarbonat zurückzugewinnen und zurückzuführen.
Beispiel 3
Ein 1-l-Kolben mit flachem Boden, ausgerüstet mit einer Rückflußeinrichtung, wurde mit Ausgangsmaterialien beschickt, die 52,5 g (0,4 Mol) ε-Aminocapronsäure, 16,3 g (0,22 Mol) Lithiumcarbonat und 500 ml Wasser umfaßten. Während das Ausgangsmaterial etwa 20 h in einer N₂-Atomsphäre erhitzt wurde und unter Rückflußbedingungen stand, wurde das gebildete Kohlendioxid in einer wäßrigen Lösung von Ätznatron absorbiert und durch Acidometrie quantitativ analysiert. Die gebildete Menge an Kohlendioxid lag bei 20,1 g (0,19 Mol) auf der Grundlage von Natriumcarbonat. Dieses Ergebnis bedeutet, daß 95,0% des ε-Aminocapronsäure-Ausgangsmaterials in Lithium-ε-aminocaproat umgewandelt waren.
Nach Beendigung der salzbildenden Reaktion wurde das Reaktionsproduktgemisch auf etwa 100 ml konzentriert, in einen anderen Reaktor überführt und in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 erhitzt und destilliert, um 36,9 g hellgelbes Destillat (Reaktionstemperatur: 340 bis 360°C, für die Destillation erforderliche Zeit: 2,5 h) zu erhalten.
Als ein Ergebnis der Analyse dieses Destillates durch Gaschromatographie wurde gefunden, daß in Amino-Schiff'sche Base 86,4% und in ε-Caprolactam 7,6% ε-Aminocapronsäure umgewandelt wurden. Die Ausbeute an Amino-Schiff'scher Base lag bei 93,6%. Die Ausbeute an Lithiumcarbonat war 15,8 g, und 97% des als Ausgangsmaterial verwendeten Lithiumcarbonats wurden zurückgewonnen. Das gesamte resultierende Lithiumcarbonat wurde erneut zur Herstellung von Lithium-ε-aminocaproat verwendet.
Beispiel 4
Unter Verwendung von 45,3 g (0,4 Mol) ε-Caprolactam als Ausgangsmaterial und CaCO₃ oder BaCO₃ wurde der Effekt der Erfindung unter Bedingungen entsprechend denen des Beispiels 1 beobachtet.
Die Bedingungen für das Synthetisieren der Metallsalze von ε-Aminocapronsäure und die Verhältnisse (Mol-%) der produzierten Salze, berechnet aus der produzierten Menge an Kohlendioxid, sind in der Tabelle II gezeigt. Getrennt wurden die Metallsalze von ε-Aminocapronsäure isoliert, und ihre Schmelzpunkte wurden durch Differentialthermoanalyse gemessen. Die Ergebnisse sind in der Tabelle II gezeigt.
Tabelle II
Die produzierten Flüssigkeiten, die durch die in Tabelle II gezeigten Reaktionen erhalten wurden, wurden kontinuierlich konzentriert, und die Rückstände wurden erhitzt und in einem N₂-Strom trocken destilliert, um Amino-Schiff'sche Base zu erhalten. Die Umsetzungsbedingungen und die Umsetzungsergebnisse sind in der Tabelle III aufgeführt.
Tabelle III
Beispiel 5
Versuche wurden unter Verwendung von Lithiumcarbonat als das Metallsalz und unter Verwendung der gleichen Apparatur und Reaktionsmethode wie in Beispiel 1, doch unter Variieren der Lactamart, durchgeführt.
Die Bedingungen für das Synthetisieren von Lithium-ω-aminoalkancarboxylat und die Verhältnisse (Mol-%) von gebildetem Lithium-ω-aminoalkancarboxylat, berechnet aus den Mengen von gebildetem Kohlendioxid, sind in der Tabelle IV aufgeführt. Getrennt hiervon sind in der Tabelle IV auch die Schmelzpunkte (durch Differentialthermoanalyse) der isolierten Lithium-ω-aminoalkancarboxylate aufgeführt.
Tabelle IV
Die in den Reaktionen erhaltenen Flüssigkeiten wurden kontinuierlich konzentriert. Danach wurden die Rückstände auf 310 bis 330°C erhitzt und trocken destilliert (Destillationszeit: 4 h), um Amino-Schiff'sche Basen entsprechend den Lactamen zu erhalten. Die Reaktionsergebnisse sind in der Tabelle V zusammengestellt.
Tabelle V
Beispiel 6
Die gleiche Umsetzung wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung von 45,3 g (0,4 Mol) ε-Caprolactam, verschiedenen Mengen von Lithiumcarbonat und Wasser bei verschiedenen Temperaturen durchgeführt, wie in der folgenden Tabelle VI gezeigt ist.
Tabelle VI
Die resultierenden Reaktionsgemische wurden konzentriert, und die konzentrierten Gemische wurden erhitzt und unter Stickstoffatmosphäre destilliert. Amino-Schiff'sche Base wurde als ein Destillat erhalten. Die Reaktionsbedingungen und -ergebnisse sind in der Tabelle VII gezeigt.
Tabelle VII

Claims (3)

1. Verfahren zur Herstellung einer aminoalkyl-substituierten cyclischen Schiff'schen Base der allgemeinen Formel I und/oder des entsprechenden Diaminoketons der allgemeinen Formel II worin n eine ganze Zahl von 3 bis 5 bedeutet, aus einem Ausgangsmaterial, das aus ω-Lactamen mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, deren Oligomeren, deren ringgeöffneten Polymeren und/oder entsprechenden ω-Aminocarbonsäuren besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man
  • a) das Ausgangsmaterial mit Wasser und einem Carbonat von Lithium, Calcium und/oder Barium in einem auf eine Temperatur von 60 bis 350°C erhitzten Reaktionsbehälter erhitzt und gebildetes Kohlendioxid daraus entfernt und so ein Metallsalz einer ω-Aminocarbonsäure gewinnt,
  • b) das resultierende Metallsalz der ω-Aminocarbonsäure auf eine Temperatur von 250 bis 550°C erhitzt und es so in bekannter Weise in die cyclische Schiff'sche Base und/oder das Aminoketon umwandelt und ein Carbonat von Lithium, Calcium und/oder Barium zurückbildet,
  • c) die cyclische Schiff'sche Base und/oder das Aminoketon von dem in der Stufe b) gebildeten Metallcarbonat durch Destillation abtrennt und
  • d) das Metallcarbonat für die weitere Verwendung in die Stufe a) zurückführt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Ausgangsmaterial verwendet, das sich von einer entsprechenden Carbonsäure mit 6 Kohlenstoffatomen (n = 5) ableitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Carbonat von Lithium oder Calcium verwendet.
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