DE2918675C2 - Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyäthylenterephthalat - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem PolyäthylenterephthalatInfo
- Publication number
- DE2918675C2 DE2918675C2 DE2918675A DE2918675A DE2918675C2 DE 2918675 C2 DE2918675 C2 DE 2918675C2 DE 2918675 A DE2918675 A DE 2918675A DE 2918675 A DE2918675 A DE 2918675A DE 2918675 C2 DE2918675 C2 DE 2918675C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- temperature
- crystallization
- polyethylene terephthalate
- polycondensation
- granules
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 title claims description 13
- 239000004705 High-molecular-weight polyethylene Substances 0.000 title claims description 7
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 26
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 26
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 16
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 13
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 10
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 9
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000009827 uniform distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
granulierten Polymers während der Festphasenpolymerisation
mit einem möglichst geringen apparativen und Energieaufwand verhindert werden kann.
Die Aufgabe der Erfindung wird dadurch gelöst, daß man das Kristallisieren des Polymeren bei Temperaturen
von ungefähr 180 bis 2200C durchführt und das erhaltene
Produkt mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 0,02 Gew.-% kontinuierlich in einem Temperaturbereich
von 210 bis 235°C in einen Festbettreaktor überführt, um eine Reaktionstemperatur im Bereich von
200 bis 2300C und höher als die Kristallisationstemperatur
zu erreichen.
Die Durchführung der Polymerisation bei Temperaturen höher als die Kristallisationstemperatur ist aus
verschiedenen Gründen erwünscht. Erstens kann ein kleiner Anstieg der Polymerisationstemperatur um ungefähr
5° C zu schnelleren Reaktionsgeschwindigkeiten führen, und zwar ungefähr 1,2- bis l,5fach gesteigerte
Reaktionsgeschwindigkeiten. Dies ermöglicht es, die Abmessungen der Ausrüstung möglichst gering zu haiten
oder die Kapazität der installierten Ausrüstung möglichst maximal zu gestalten. Zweitens: Da die Polymerisationstemperaturen
höher sein können als die Kristallisationstemperaturen,
hängt das Verfahren nicht absolut von der Leistungsfähigkeit des Kristallisators ab,
und daher ist das Verfahren bezüglich der Betriebsbedingungen vielseitiger. Da schließlich eine minimale
Gasmenge für den Prozeß erforderlich ist, ist es wirtschaftlich, dieses Gas auf eine höhere Temperatur zu
erhitzen als die Temperatur des kristallisierten Poiymeren,
um dem Polymeren zusätzliche Wärme zuzuführen.
Im erfindungsgemäßen Verfahren beträgt die Verweilzeit
je nach den Kristallisationsbedingungen 0,25 bis weniger als 1,5 Stunden, und das kristallisierte Produkt
wird bei einer Temperatur von wenigstens 180° C ausgestoßen.
Die Polykondensation erfolgt vorteilhaft in Kontakt mit einem entgegenfließenden inerten Gas.
Wenn die Kristallisation in einem Apparat durchgeführt wird, der ein heftiges Schütteln bewirkt und eine
hohe Wärmeübertragung, so kann die Kristallisation innerhalb von ungefähr 0,25 Stunden vervollständigt werden.
Wenn die Kristallisation in einer Kombination von zwei Apparaten durchgeführt wird, von denen einer eine
heftige Bewegung bewirkt und der andere eine sanftere Bewegung, so kann die Kristallisation innerhalb
von 0,5 bis weniger als 1,5 Stunden vervollständigt werden.
Das Granulat sollte durch den Festbettreaktor mit einer minimalen Oberflächengeschwindigkeit von wenigstens
7,5 cm/Std. bewegt werden. Das bevorzugte inerte Gas ist Stickstoff. Es fließt im Gegenstrom zu den
Polymeren durch den Festbettreaktor, um alle Reaktionsprodukte aus dem Festkörperreaktor zu entfernen.
Das Gewichtsverhältnis von Stickstoff zu Granulat kann im Bereich von 0,25 bis 3,5 liegen. Bevorzugt ist der
Bereich von ungefähr 0,5 bis 1,5.
Die endgültige Viskosität des Polymeren liegt im Bereich von 0,4 bis 1,2. Der Endgehalt des Polymeren an
Acetaldehyd beträgt weniger als 1 Tpm, weshalb das Produkt für die Herstellung von Behältern für Lebensmittel
und Getränke, die für den Menschen bestimmt sind, geeignet ist.
Die Erfindung wird ferner durch die beigefügten Zeichnungen erläutert, in denen gleiche Teile durch gleiche
Bezugszeichen charakterisiert sind. Es zeigt
Fig. 1 beispielhaft ein System, bei dem ein Apparat
für heftige Bewegung mit einem Apparat für sanfte Bewegung während der Kristallisation des Polymeren
kombiniert ist,
F i g. 2 einen vergrößerten Ausschnitt entlang der Linie 2-2 der F' g, 1 und in Richtung der Pfeile,
F i g, 3 beispielhaft ein ähnliches System, bei dem eine
Kristallisationseinheit verwendet wird, die für heftige Bewegung und für eine intensive Wärmeübertragung
ausgelegt ist, und
F i g. 4 beispielhaft ein ähnliches System, bei dem zwei
Kristallisationseinheiten hintereinandergeschaltet sind,
die für heftige Bewegung und für eine intensive Wärmeübertragung ausgelegt sind.
Die F i g. 1 und 2 zeigen in einem schematischen Diagramm ein exemplarisches System für die kontinuierliche
Herstellung von hochmolekularem Polyäthylenterephthalat durch Kristallisation, der eine Festphasenpolykondensation
folgt Dieses System verwendet eine Kombination eines für heftige Bewegung und für intensive
Wärmeübertragung bestimmten Apparates mit einem Apparat für die Kristallisation, der sanft bewegt
und zu einem geringen Wärmeaustausch führt. Das System enthält hintereinandergeschaitet -.tne erste Wärmeübertragungseinheit
10 mit verstärktet Bewegung und eine weitere Wärmeübertragungseinheit 11 mit verstärkter
Bewegung, einen Festbettreaktor 12 und einen Rührkühler 13 mit verstärkter Bewegung.
Die Wä:-.Tieübertragungseinheit 10 enthält einen mechanischen
Rührer, der in einem zyiinderförmigen Gehäuse 14 rotiert. Das Gehäuse 14 ist von einem oder von
mehreren Wärmeübertragungsummantelungen 15 umgeben, die für gasförmige oder flüssige Wärmeübertragungsmedien
bestimmt sind. Die Ummantelungen 15 sind mit Fluideinlässen und Fluidausgängen 16 und 17
versehen. Das Gehäuse ist mit einer Einlaßdüse 18 für das Produkt und einer Abgabeöffnung 19 versehen. Der
Rührer wird über die Riemenscheibe 20 durch einen Motor angetrieben und ist mit einer großen Anzahl von
flachen engen Schaufeln versehen, welche die innere Oberfläche des zyiinderförmigen Gehäuses eng bestreichen.
Die Schaufeln weisen vorzugsweise eine verstellbare Neigung auf, so daß die Verweilzeit variiert werden
kann. Ein bevorzugter Apparat für heftige Bewegung und intensiver Wärmeübertragung ist in der
US-PS 34 25 135 beschrieben. Der sanft in Bewegung befindliche Wärmeaustauscher 11 hat vorzugsweise eine
hohle Schraube, die ein Wärmeübertragungsmedium aufnehmen kann und zur Rotation um eine horizontale
Achse in einem geschlossenen, ummantelten Behälter 21 gelagert ist. Ein Einlaß 22 und ein Auslaß 23 sind vorgesehen,
um ein wirksam übertragendes Medium durch den ummantelten Behälter und die leitende Schraube zu
zirkulieren. Der Behälter 21 ist mit einem Materialeinlaß 24 verbunden, um in luftdichtem Verschluß das Ausgabeprodukt
von der ersten Wärmeübertragungseinheit 10 aufzurahmen; es ist auch eine Ausgabevorrichtung 25
für das Granulat vorhanden. Die Schraube wird über die Riemenscheibe 26 durch einen Motor angetrieben
Der Festbettreaktor 12 ist eine zylinderförmige Kolonne 27, wobei das Verhältnis der Länge zum Durchmesser
wenigstens 4 :1 beträgt, so daß die Gesamtgeschwindigkeit des Granulats durch den Reaktor in Abwärtsrichtung
wenigstens 7,5 cm/Std, beträgt. Die Kolonne 27 ist mit einer Ummantelung 28 versehen, weiche
einen Einlaß 29 und einen Auslaß 30 für die Zirkulation des Wärmeübertragungsmediums aufweist. Die Kolonne
ist mit einem Einlaß 31 für das Produkt versehen und mit einer Ausgabe 32 für das Produkt. Die Reaktorkolonne
27 ist mit Einlassen 33 und 34 für das heiße inerte Gas und mit einem Gasauslaß 35 versehen.
Bei der bevorzugten Ausführungsform des Reaktors
strömt das heiße Gas durch cfie Einlasse 33 in der Nähe
des unteren Endes des Reaktors ein und wird gleichmäßig in dem unteren Ende des Festbettes verteilt, und
zwar mit Hilfe der Verzweigungsvorrichtung 36 entlang ϊ der äußeren Peripherie des Reaktorgehäuses; die Verzweigungsvorrichtung
36 ist mit einer Vielzahl von netzartigen öffnungen 36/4 versehen. Vorzugsweise wird
weiteres heißes Gas in den Gaseinlaß 34 in der Nähe des oberen Endes des Reaktors eingeleitet und dann ab- in
wärts durch das Bett über eine zentral gelagerte Röhre 37 zu dem oberen Ende des Vcrteilerkcgels 38 im unteren
Ende des Reaktors, wo das Gas in das Innere des Bettes durch die Oberflächen des Kegels verteilt wird.
Die Verzweigungsvorrichtung 36 ist, falls erwünscht. durch Wände 39 unterteilt. In dieser bevorzugten Form
des Reaktors ist die gleichmäßige Verteilung des Gases und das daraus resultierende gleichförmige Erwärmen
des Polymeren gewährleistet. Vorzugsweise wird der Gasauslaß zu einer Skrubber- oder Absorbereinheit peführt,
wo die Reaktionsprodukte entfernt werden. Das Gas wird dann wieder in das Verfahren zurückgeführt.
Das Polykondensationsprodukt von dem Reaktorauslaß 32 wird bevorzugt durch einen Kühler 13 unter geringer
Zwangsbewegung geleitet; der Kühler 13 kann 2r, ein ummanteltes zylinderförmiges Gehäuse oder ein Behälter
sein, der mit sich langsam bewegenden Schaufeln oder einer hohlen Schraube ausgestattet ist. die über die
Riemenscheibe 40 von einem Motor angetrieben wird.
Die Kühlerwicklung und die leitende Schraube sind i<>
mit dem Einlaß 41 und dem Auslaß 42 für die Zirkulation eines kühlenden Wärmeaustauschmediunis ausgestattet.
Das Kühlergehäuse ist mit einem Produkteinlaß 43 und mit einem gekühlten Produktaustritt 44 versehen.
In einer typischen Ausführungsform des Verfahrens )5
mit Hilfe des in F i g. 1 dargestellten Systems wird das granulierte Polymere bei ungefähr iO bis 20nC in einen
Trichter 18 eingeführt. Die Körnchen werden von der Einheit 10 direkt in die Wärmeübertragungseinheit 11
bei einer Temperatur zwischen ungefähr 150 bis ! 75'C abgegeben. Die Temperatur des Granulats vird auf 180
bis 220°C erhöht und das kristallisierte Granulat wird dem Reaktor bei einer Temperatur von wenigstens
?10°C zugeführt. Die Wärmeübertragungseinheiten 10 und 11 werden so betrieben, dab die gesamte Verweil- Ji
zeit weniger als 1,5 Stunden beträgt. Typischerweise be-'ragt
die Verweilzeit in der Einheit 10 ungefähr 10 Minuten und die in der Einheit 11 ungefähr 0,5 bis 1 Stunde.
Das Produkt passiert den Reaktor in ungefähr 8 bis 10 Stunden, während dessen die Temperatur auf 200 bis
230 «J erhöht wird. Das polykondensierte Produkt wird
im Verlaufe sei.vs Durchgangs durch den Kühler 13 auf ungefähr 65" C abgekühlt.
Das in F i g. 3 dargestellte System verwendet eine Einheit 10 zur Kristallisation des Polymeren, die für eine
heftige Bewegung und für einen intensiven Wärmeaustausch ausgelegt ist. In einem typischen Beispiel wird
das Polymere der Einheit bei einer Temperatur von ungefähr 10cC zugeführt, darin kristallisiert und bei unge-
fähr 215C dem Reaktor 12 mit Trichter zugeführt. Das
Polykondensationsprodukt wird von dem Reaktor bei ungefähr 227"C abgegeben und kühlt wie vorhin beschrieben
wurde. Wegen der Verwendung einer einzigen Einheit für die heftige Bewegung und für den Wärmeübergang
kann die Verweilzeit für die Kristallisation auf ungefähr 0,5 Stunden oder weniger verringert werden.
Das in F i g. 4 dargestellte System ist ähnlich, abgesehen davon, daß zwei hintereinandergeschaltete Einheiten
10 zur heftigen Bewegung und zur Wärmeübertragung verwende' werden. In einer t>pisehen Arbeitsweise
des Systems .. ircl das Polymere wieder der ersten Wärmeübertragungseinheit 10 bei einer Temperatur
von ungefähr 10"C zugeführt. Die Temperatur des Produktes wird in der ersten Einheit auf ungefähr 177 C
erhöht und auf ungefähr 213 C in der zweiten Einheit
Die gesamte Verwcil/eit für die Kristallisation beträgt
in beiden Einheiten ungefähr 0,5 Stunden. Die Polykondensation und das Abkühlen wird wie vorhin beschrieben
durchgeführt.
Die Erfindung wird weiter durch die folgenden Beispiele erläutert. Die Beispiele wurden unter Verwendung
einer einzigen Einheit durchgeführt, die für heftige
Bew'.i'ung und für einen intensiven W.n mc.iustausch
ausgelegt ist. Nachdem die Mindestgeschwindigkeit des Granulats durch den Reaktor /u wenigstens 7,5 cm/min
festgelegt worden war. wurden Tests unter verschiedenen Betriebsbedingungen wie in der Tabelle angegeben
durchgeführt. In der Tabelle bedeutet 7", die Temperatur
des Granulats, wenn es aus dem Kristallisator kommt; Λ
ist die gesamte Vcrweilzeit des Granulats in den Kristallisatoreinhcitcn;
Tu ist die temperatur des Granulats wenn es aus dem Reaktor kommt; tu ist die Verweilzeit
im Reaktor; V/o ist die Geschwindigkeit des Granulats
durch tlen Reaktor: Kg Ny'Kg PET ist das Verhältnis in
Gewichtsteilcn von Gas zu Gewichtstcilen des Granulats;
in der Spalte IV wird der Anstieg der Viskosität aufgeführt.
Alle Versuche waren erfolgreich. Ein Klebrigwerden trat nicht ein. Die Beispiele wurden mit Pellets verschiedener
Größe durchgeführt und ebenso variierte die Anfangsviskosität über einen weiten Bereich (ungefähr 0.4
bis 0,65). Es wurden die Polyester verschiedener Hersteller verwendet, einschließlich Polymere aus Verfahren
zur Herstellung von Terephthalsäure und zur Herstellung von Dimethylterephthalat. Alle Polyäthylenterephthalate
hatten schließlich einen Acetaldeh"dgehalt von weniger als 1 Tpm und einen Feuchtigkeitsgehalt
von 0,001 % oder weniger.
Das Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyethylenterephthalat ist dadurch
charakterisiert, daß die Polykondensation bei einer Temperatur durchgeführt wird, die höher ist als die Kristallisationstemperatur.
| Beispiele Nr. |
T- CQ |
ic (Stunden) |
Tr
CQ |
(R (Stunden) |
Vr (cm/Stunden) |
KgN2 KgPET |
IV Anstieg |
| 1 2 3 |
177 178 182 |
ö,S 0,7 0,7 |
204 205 208 |
9.8 7,1 6,8 |
18 24 24 |
23 19 1,9 |
0,09 0,10 0,13 |
| loitscl/iing | ; Tr |
| Beispiels | ro |
| Nr. | 210 |
| 4 | 204 |
| 5 | 199 |
| 6 | 215 |
| 7 | 217 |
| 8 | 204 |
| 9 | 211 |
| 10 | 208 |
| 1 1 | 218 |
| 12 | 220 |
| 13 | 214 |
| 14 | 201 |
| I") | 214 |
| 16 |
(Stunden)
1.0
0.6
0.4
0.3
0.2
0.3
0.3
0.2"»
1.0
0.31
0.24
0.38
0.42
| 'κ | Ih | Vr | KgN, | IV |
| CO | (Stunden) | (cm/Stunden) | Kg PPT | Anstieg |
| 221 | 11.8 | 21 | 3.5 | 0,13 |
| 213 | 8.7 | 27 | 2.7 | 0.10 |
| 212 | 12.9 | 18 | 1.3 | 0.10 |
| 219 | 10.7 | 21 | 2.0 | 0,13 |
| 222 | 15,3 | 15 | 2,6 | 0,19 |
| 220 | 8.2 | 24 | 1.9 | 0,28 |
| 216 | 6.6 | 30 | 1.4 | 0,19 |
| 212 | 6,7 | JO | 0.7 | 0.17 |
| 22 3 | 2·">,8 | q | 2.8 | 0.40 |
| 224 | 9.2 | 24 | 1.9 | 0.17 |
| 226 | 7.1 | 33 | 1.5 | 0.12 |
| 214 | 11.1 | 18 | 1.1 | 0.21 |
| 12.0 | 18 | 1.2 | 0.3 |
/ ι 1 Blatt /eichrumgcn
Claims (8)
1. Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyethylenterephthalat durch
Polykondensation eines getrockneten und kristallisierten Polyäthylenterephthalatgranulats, das eine
anfängliche Viskosität von wenigstens 0,4 aufweist, in fester Phase, wobei das Granulat vor Beginn der
Festphasenpolykondensation unter erzwungener Bewegung bei erhöhter Temperatur in Gegenwart
von Inertgas bis zu einer Dichte von wenigstens 1385 g/cm3 kristallisiert wird unter Einhalten einer
Verweilzeit von weniger als ungefähr 1,5 Stunden, und das so erhaltene Granulat unter Vermeidung
eines Luftzutritts in einen kontinuierlich arbeitenden Festbettreaktor übergeführt und dort in Kontakt mit
Inertgas bei erhöhter Temperatur polykondensiert wird, dadurch gekennzeichnet, daß man
das KxisiiTJisieren des Polymeren bei Temperaturen
von ungefähr !800C bis 2200C durchführt und das
erhaltene Produkt mit einem Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 0,02 Gew.-°/o kontinuierlich in einem
Temperaturbereich von 21O0C bis 235°C in einen Festbettreaktor überführt, um eine Reaktionstemperatur
im Bereich von 2000C his 23O0C und höher als
die Kristallisationstemperatur zu erreichen.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Granulat durch den Festbettreaktor
mit einer Mindestoberflächengeschwindigkeit von wenigstens 7,5 cm/Std. bewegt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Gas durch den Festbettreaktor
im Gegenstrom zu d>:m Granulat strömt, wobei das Gewichtsverhältnis von Gas zu Granulat im Bereich
zwischen 0,25 und 3,5 Teile Gas pro Gewichtsteil Granulat liegt.
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das inerte Gas Stickstoff ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das kristallisierte Produkt bei einer
Temperatur von wenigstens 2100C ausgegeben wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere unter heftigem Schütteln
und bei intensivem Wärmeaustausch kristallisiert wird, wobei die gesamte Verweilzeit weniger als ungefähr
0,5 Stunden beträgt.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere unter anfänglichem starkem
Schütteln und intensiven Wärmeaustausch bei 10 Minuten Verweilzeit kristallisiert wird, gefolgt
durch Erhitzen bei sanftem Schütteln und geringer Wärmeübertragung für zusätzliche 0,5 bis 1 Stunde.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyäthylenterephthalatgranulat so lange in fester Phase polykondensiert wird, bis es
eine Viskosität zwischen 0,4 und 1,2 hat.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyethylenterephthalat
durch Polykondensation eines getrockneten und kristallisierten Polyäthylenterephthalats, das eine
anfängliche Viskosität von wenigstens 0,4 aufweist, in fester Phase, wobei das Granulat vor Beginn des
Festphasenpolykondensation unter erzwungener Bewc-
gungbei erhöhter Temperatur in Gegenwart von Inertgas
bis zu einer Dichte von wenigstens 1,385 g/cm3 kristallisiert
wird unter Einhalten einer Verweilzeit von weniger als ungefähr 1,5 Stunden, und das so erhaltene
Granulat unter Vermeidung eines Lufteintritts in einen kontinuierlich arbeitenden Festbettreaktor übergeführt
und dort in Kontakt mit Inertgas bei erhöhter Temperatur polykondensiert wird.
Hochviskose Polyester wurden in der festeu Phase bei
Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes von PoIyäthylenterephthalat-Kondensationsprodukten
hergestellt und unter einer Schutzatmosphäre von inertem Gas oder im Vakuum. Dieses bekannte Verfahren hat
jedoch den Nachteil, daß das Granulat im Verlaufe der Festkörperpolykondensation klebrig wird. In der DE-OS
25 59 290, sie entspricht der US-PS 40 64 112, werden frühere Versuche beschrieben, die Probleme, die mit
dem Klebrigwerden zusammenhängen, lösen. Durch die Verwendung von Vakuumdrehsystemen oder Wirbelbetteinheiten
konnte das Problem des Klebrigwerdens gelöst werden, und zwar durch konstantes Rühren des
Polymers während des Polymerisationsprozesses, aber die Lösung ist wirtschaftlich nachteilig.
Die DE-OS 25 59 290 betrifft ein Verfahren zur Vermeidung
des Klebrigwerdens, ohne in der Reaktionsstufe zu rühren, aber mit festen Grenzen bezüglich der
Betriebstemperatur. Die Polymerisationstemperatur muß immer gleich oder niedriger sein als die Kristallisationstemperatur.
Die DE-OS 25 59 290 beruht also auf der »überraschenden Entdeckung«, daß das Klebrigwerden
des Granulates während der Festkörperpolykondensation
vollständig verhindert werden kann, wenn der Festkörperpolykondensation eine Kristallisation
vorausgeht, bei der Temperaturen verwendet werden, die höher oder gleich der Temperatur sind, bei der die
Festkörperpolykondensation durchgeführt wird. Rühren des Granulats ist nur innerhalb der Kristallisationszone erforderlich. Die Kristallisation entsprechend der
DE-OS 25 59 290 wird bei einer T-mperatur von 220 bis
260°C durchgeführt und die Festkorperpolykondensation
wird bei derselben Temperaiur durchgeführt oder bei einer niedrigen Temperatur innerhalb desselben Bereiches.
Ein Nachteil dieses Verfahrens ist die gegenüber der Kondensation erhöhte Temperatur bei der Kristallisation;
dies ist mit einem unnötigen Energieaufwandverbunden.
In der DE-OS 21 52 245 wird für die Polykondensation
in fester Phase von einem Polyäthylenterephthalatvorkondensat ausgegangen, das einen Kristallisationsgrad von maximal 66,5% und einen Feuchtigkeitsgehalt
von weniger als 0.02 Gew.-°/o aufweist. Dieses Verfahren ist jedoch auf die Auswahl eines bestimmten Ausgangsmaterials
mit einem bestimmten Kristallisationsgrad und einer bestimmten Carboxylgruppenzahl gerichtet.
Ein in der US-PS 34 05 098 beschriebenes Verfahren zur Herstellung eines hochmolekularen
Polyäthylenterephthalats beinhaltet eine Arbeitsweise,
bei der der Polyester zunächst bei 150 bis 2000C partiell
kristallisiert und anschließend zu einem bestimmten Körnungsgrad vermählen und dann bei 200 bis 2350C
einer Polykondensation unterworfen wird. Ein Nachteil dieses Verfahrens besteht in den notwendigen umfangreichen
Zwischenoperationen.
Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein kontinuierliches, kostengünstiges Verfahren zur Herstellung
eines hochmolekularen Polyäthylenterephthalats vorzuschlagen, bei dem das Klebrigwerden des
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/905,226 US4161578A (en) | 1978-05-12 | 1978-05-12 | Process for solid phase polymerization of polyester |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2918675A1 DE2918675A1 (de) | 1979-11-15 |
| DE2918675C2 true DE2918675C2 (de) | 1983-05-26 |
Family
ID=25420451
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2918675A Expired DE2918675C2 (de) | 1978-05-12 | 1979-05-09 | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyäthylenterephthalat |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4161578A (de) |
| JP (1) | JPS54149792A (de) |
| DE (1) | DE2918675C2 (de) |
| FR (1) | FR2425455B1 (de) |
| GB (1) | GB2022109B (de) |
| IT (1) | IT1115216B (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19615904C1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-08-28 | Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg | Vorrichtung zur Feststoffkondensation von Polymergranulaten sowie ein Verfahren zur Feststoffkondensation von Polymergranulaten |
Families Citing this family (83)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2965823D1 (en) * | 1978-09-06 | 1983-08-11 | Ici Plc | Process for subjecting a material to a chemical reaction or to a physical change in a fluidised bed, and the modified fluidised bed used |
| US4238593B1 (en) * | 1979-06-12 | 1994-03-22 | Goodyear Tire & Rubber | Method for production of a high molecular weight polyester prepared from a prepolymer polyester having an optional carboxyl content |
| US4271287A (en) * | 1979-09-28 | 1981-06-02 | Rohm And Haas Company | Process for the continuous polymerization of polyethylene terephthalate in the solid phase |
| EP0032163B1 (de) * | 1979-12-21 | 1986-01-08 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zum Regenerieren und Aufarbeiten von inaktivem linearen Poly(alkylenterephthalat) |
| EP0031469B1 (de) * | 1979-12-21 | 1986-01-08 | Hüls Aktiengesellschaft | Verfahren zum Kondensieren von linearem Poly(alkylenterephthalat) |
| JPS56102250U (de) * | 1980-01-04 | 1981-08-11 | ||
| US4254253A (en) * | 1980-02-21 | 1981-03-03 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of high molecular weight polyester |
| JPS5845229A (ja) * | 1981-09-11 | 1983-03-16 | Toray Ind Inc | 中空成形用ポリエステルチツプの製造法 |
| JPS5847023A (ja) * | 1981-09-16 | 1983-03-18 | Toray Ind Inc | 中空成形用ポリエステルの製造法 |
| US4374975A (en) * | 1982-02-02 | 1983-02-22 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the production of high molecular weight polyester |
| US4455417A (en) * | 1982-07-06 | 1984-06-19 | Allied Corporation | Process to form amorphous, crystallizable thermoplastic polymers |
| US4399265A (en) * | 1983-01-19 | 1983-08-16 | Garware Plastics & Polyester Ltd. | Process of products UV-stabilized polyester materials |
| JPS61123624A (ja) * | 1984-11-20 | 1986-06-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ポリエステルの製法 |
| JPH0641513B2 (ja) * | 1984-11-20 | 1994-06-01 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステルの製造法 |
| IT1188199B (it) * | 1985-11-15 | 1988-01-07 | Cobarr Spa | Procedimento per la produzione di poliestere ad elevato peso molecolare ed a basso contenuto di gruppo vinilestere |
| IT1199668B (it) * | 1986-11-21 | 1988-12-30 | Cobarr Spa | Procedimento per la produzione di resina poliestere ad alto peso molecolare |
| DE58906032D1 (de) * | 1988-12-23 | 1993-12-02 | Buehler Ag | Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Kristallisieren von Polyestermaterial. |
| IT1245599B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Resine copoliestere ad elevato peso molecolare e basso punto di fusione |
| IT1245598B (it) * | 1991-03-29 | 1994-09-29 | M & G Ricerche Spa | Processo per la produzione di resine poliestere ad elevato peso molecolare |
| US5408035A (en) * | 1991-10-16 | 1995-04-18 | Shell Oil Company | Solid state polymerization |
| US5290913A (en) * | 1992-10-08 | 1994-03-01 | Carrier Vibrating Equipment, Inc. | Method and apparatus for the heat treatment of material |
| CH684697A5 (de) * | 1993-01-21 | 1994-11-30 | Buehler Ag | Verfahren zum kontinuierlichen Kristallisieren und Polykondensieren von Polyestermaterial. |
| US5410984A (en) * | 1993-03-01 | 1995-05-02 | Bepex Corporation | System for polymer crystallization |
| US5440005A (en) * | 1994-07-08 | 1995-08-08 | Hosokawa Bepex Corporation | Process and apparatus for solid phase polymerization of polymers |
| IT1271073B (it) | 1994-11-21 | 1997-05-26 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la cristallizzazione di resine poliestere |
| IT1271293B (it) * | 1994-12-16 | 1997-05-27 | M & G Ricerche Spa | Procedimento per la policondensazione allo stato solido di resine poliestere |
| DE19503054B4 (de) * | 1995-02-01 | 2005-12-22 | Zimmer Ag | Verfahren zur thermischen Behandlung von Polyestergranulat in fester Phase |
| US5532335A (en) * | 1995-04-26 | 1996-07-02 | Hosokawa Bepex Corporation | Method for thermally processing polyester pellets |
| US5516880A (en) * | 1995-06-29 | 1996-05-14 | Hosokawa Bepex Corporation | Fluid bed cooling system for polymer processing |
| IT1275478B (it) | 1995-07-05 | 1997-08-07 | M & G Ricerche Spa | Resine poliestere aventi migliorate proprieta' |
| IT1283083B1 (it) * | 1996-05-30 | 1998-04-07 | Sinco Eng Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
| IT1283644B1 (it) * | 1996-08-01 | 1998-04-23 | Sinco Eng Spa | Procedimento perfezionato per la produzione di resine poliestere |
| IT1285524B1 (it) * | 1996-10-18 | 1998-06-08 | Sinco Eng Spa | Procedimento per il raffreddamento di resine poliestere e/o poliammidiche |
| US6084019A (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| US6162857A (en) | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
| US6486252B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-11-26 | Eastman Chemical Company | Nanocomposites for high barrier applications |
| US6147129A (en) * | 1998-10-01 | 2000-11-14 | The Coca-Cola Company | Method for treating polyesters and, in particular, cleaning and decontaminating polyesters |
| US6552114B2 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-22 | University Of South Carolina Research Foundation | Process for preparing a high barrier amorphous polyamide-clay nanocomposite |
| WO2000034375A1 (en) * | 1998-12-07 | 2000-06-15 | Eastman Chemical Company | A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and a process for making same |
| BR9916034A (pt) * | 1998-12-07 | 2001-08-21 | Eastman Chem Co | Nanocompósito esfoliado, artigo, processo para preparar um nanocompósito, e, material de nanocompósito |
| US6384121B1 (en) * | 1998-12-07 | 2002-05-07 | Eastman Chemical Company | Polymeter/clay nanocomposite comprising a functionalized polymer or oligomer and a process for preparing same |
| EP1155079B1 (de) * | 1998-12-07 | 2003-08-20 | University of South Carolina Research Foundation | Polymer/ton nanokomposit und verfahren zu seiner herstellung |
| MXPA01005691A (es) | 1998-12-07 | 2002-04-24 | Eastman Chem Co | Una composicion colorante, un monocompuesto polimero ique consta de una composicion colorante y articulos producidos de el. |
| US6548587B1 (en) | 1998-12-07 | 2003-04-15 | University Of South Carolina Research Foundation | Polyamide composition comprising a layered clay material modified with an alkoxylated onium compound |
| DE19902458A1 (de) | 1999-01-22 | 2000-07-27 | Buehler Ag | Vorrichtung und Verfahren zum Behandeln von Kunststoffmaterial |
| AU5428500A (en) * | 1999-06-22 | 2001-01-09 | Mitsui Chemicals, Inc. | Process for producing polyhydroxycarboxylic acid |
| US6777479B1 (en) | 1999-08-10 | 2004-08-17 | Eastman Chemical Company | Polyamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| US6610772B1 (en) | 1999-08-10 | 2003-08-26 | Eastman Chemical Company | Platelet particle polymer composite with oxygen scavenging organic cations |
| US6486253B1 (en) | 1999-12-01 | 2002-11-26 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer/clay nanocomposite having improved gas barrier comprising a clay material with a mixture of two or more organic cations and a process for preparing same |
| CA2393015A1 (en) | 1999-12-01 | 2001-06-07 | Gary Wayne Connell | A polymer-clay nanocomposite comprising an amorphous oligomer |
| US6344539B1 (en) * | 2000-03-28 | 2002-02-05 | Walter M Palmer | Process for crystallization polyester granules |
| GB2361925A (en) | 2000-05-02 | 2001-11-07 | Shell Internat Res Maatschhapp | High temperature solid state polymerisation of poly(trimethylene terephthalate) |
| US6828370B2 (en) | 2000-05-30 | 2004-12-07 | Amcol International Corporation | Intercalates and exfoliates thereof having an improved level of extractable material |
| US6737464B1 (en) | 2000-05-30 | 2004-05-18 | University Of South Carolina Research Foundation | Polymer nanocomposite comprising a matrix polymer and a layered clay material having a low quartz content |
| US6403762B1 (en) | 2000-08-21 | 2002-06-11 | Shell Oil Company | Solid state polymerization process for poly(trimethylene terephthalate) utilizing a combined crystallization/preheating step |
| TWI288155B (en) | 2001-01-12 | 2007-10-11 | Nanya Plastics Corp | Manufacturing method of copolyester for PET bottles comprising low acetaldehyde content |
| US6767520B2 (en) * | 2001-08-22 | 2004-07-27 | Hosokawa Bepex Corporation | Cooling system for polymer processing |
| DE10144747A1 (de) * | 2001-09-11 | 2003-03-27 | Buehler Ag | Kontinuierliche thermische Behandlung von Schüttgütern |
| DE10158793A1 (de) * | 2001-11-30 | 2003-06-26 | Zimmer Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von hochkondensierten Polyestern in der festen Phase |
| US20050075479A1 (en) * | 2003-10-03 | 2005-04-07 | Blackbourn Robert Lawrence | Process for increasing the toughness of solid state polymerized poly (trimethylene terephthalate) pellets |
| US20050159526A1 (en) * | 2004-01-15 | 2005-07-21 | Bernard Linda G. | Polymamide nanocomposites with oxygen scavenging capability |
| DE102004010680A1 (de) * | 2004-03-04 | 2005-10-06 | Zimmer Ag | Verfahren zur Herstellung von hochkondensierten Polyestern in der festen Phase |
| DE102004014590A1 (de) * | 2004-03-23 | 2005-10-20 | Buehler Ag | Teilkristallines Polyethylenterephthalat |
| US20090169782A1 (en) * | 2004-11-22 | 2009-07-02 | Invista North America S Ar L | Process for crystallizing and solid state polymerizing polymers and the coated polymer |
| US7098299B1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-08-29 | United Resource Recovery Corporation | Separation of contaminants from polyester materials |
| BRPI0609874B1 (pt) * | 2005-04-27 | 2018-02-27 | Polymetrix Ag | Processo para produção de partículas de poliéster |
| WO2006127698A2 (en) * | 2005-05-26 | 2006-11-30 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus for making crystalline polymeric pellets and granules |
| US9032641B2 (en) | 2005-05-26 | 2015-05-19 | Gala Industries, Inc. | Method and apparatus for making crystalline polymeric pellets and granules |
| AT505475B1 (de) * | 2005-06-14 | 2011-11-15 | Fellinger Markus | Verfahren und anlage zur erhöhung der grenzviskosität von polyestermaterial mittels festphasenpolykondensation |
| DE102006027176B4 (de) | 2005-08-26 | 2015-08-06 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Acetaldehydgehaltes von Polyestergranulat sowie Polyestergranulat |
| US8173836B2 (en) * | 2006-03-01 | 2012-05-08 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Method and apparatus for drying carboxylic acid |
| US8697906B2 (en) * | 2006-03-01 | 2014-04-15 | Grupo Petrotemex, S.A. De C.V. | Methods and apparatus for producing a low-moisture carboxylic acid wet cake |
| DE102006012587B4 (de) * | 2006-03-16 | 2015-10-29 | Lurgi Zimmer Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Kristallisation von Polyestermaterial |
| US20070265419A1 (en) * | 2006-05-10 | 2007-11-15 | Bonner Richard G | Process for driving gas blowers or fans in a solid-state polymerization process using steam from a terephthalic acid plant |
| TWI473832B (zh) | 2009-03-13 | 2015-02-21 | Saudi Basic Ind Corp | 聚對酞酸乙二酯的製造方法 |
| TW201100460A (en) | 2009-03-18 | 2011-01-01 | Saudi Basic Ind Corp | Process for making thermoplastic polyesters |
| EP2287225A1 (de) | 2009-08-20 | 2011-02-23 | Saudi Basic Industries Corporation | Verfahren zur Herstellung von Polyethylenterephthalat |
| TW201231249A (en) | 2010-09-30 | 2012-08-01 | Saudi Basic Ind Corp | Polyester-based tape, process for producing said tape and use thereof |
| JP5836775B2 (ja) * | 2010-12-15 | 2015-12-24 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステルフィルムの製造方法、太陽電池用ポリエステルフィルム、及び、太陽電池発電モジュール |
| TW201336667A (zh) | 2011-12-16 | 2013-09-16 | Saudi Basic Ind Corp | 含有熱塑性聚酯的單軸定向膜 |
| CN104540837A (zh) | 2012-06-28 | 2015-04-22 | 沙特基础工业公司 | 新的羟乙酸钛催化剂及其制备方法 |
| WO2015040562A1 (en) | 2013-09-19 | 2015-03-26 | Christian Schiavolin | Treatment method and treatment apparatus for flowable material |
| EP3112399B1 (de) | 2015-06-29 | 2017-11-01 | SABIC Global Technologies B.V. | Polyesterfolie |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1291274A (fr) * | 1961-05-25 | 1962-04-20 | Eastman Kodak Co | Procédé pour la préparation de nouveaux copolyesters linéaires, produits obtenus et leurs applications industrielles |
| US3405098A (en) * | 1965-10-29 | 1968-10-08 | Du Pont | Process for preparing high viscosity linear condensation polyesters from partially polymerized glycol terephthalates |
| DE1804119A1 (de) * | 1968-10-19 | 1970-06-11 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| BE773707A (fr) * | 1970-10-23 | 1972-01-31 | Sandoz Sa | Procede de preparation de polycondensats a poids moleculaire eleve |
| US3969324A (en) * | 1972-01-13 | 1976-07-13 | Monsanto Company | Continuous process for drying, crystallizing and solid state polymerizing polyesters |
| DE2559290B2 (de) * | 1975-12-31 | 1979-08-02 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem PoIyäthylenterephthalat |
-
1978
- 1978-05-12 US US05/905,226 patent/US4161578A/en not_active Expired - Lifetime
-
1979
- 1979-04-30 GB GB7915018A patent/GB2022109B/en not_active Expired
- 1979-05-09 DE DE2918675A patent/DE2918675C2/de not_active Expired
- 1979-05-10 JP JP5758479A patent/JPS54149792A/ja active Pending
- 1979-05-11 IT IT22632/79A patent/IT1115216B/it active
- 1979-05-11 FR FR7911981A patent/FR2425455B1/fr not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19615904C1 (de) * | 1996-04-22 | 1997-08-28 | Hoechst Trevira Gmbh & Co Kg | Vorrichtung zur Feststoffkondensation von Polymergranulaten sowie ein Verfahren zur Feststoffkondensation von Polymergranulaten |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2918675A1 (de) | 1979-11-15 |
| US4161578A (en) | 1979-07-17 |
| GB2022109B (en) | 1982-10-27 |
| FR2425455B1 (fr) | 1985-08-09 |
| GB2022109A (en) | 1979-12-12 |
| FR2425455A1 (fr) | 1979-12-07 |
| IT1115216B (it) | 1986-02-03 |
| IT7922632A0 (it) | 1979-05-11 |
| JPS54149792A (en) | 1979-11-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2918675C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyäthylenterephthalat | |
| DE102006027176B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung des Acetaldehydgehaltes von Polyestergranulat sowie Polyestergranulat | |
| AT410942B (de) | Verfahren und vorrichtung zur erhöhung der grenzviskosität von polyester | |
| EP2180987B2 (de) | Verfahren zur herstellung von hydrolysearmen polyester-granulaten aus hochviskosen polyester-schmelzen sowie vorrichtung zur herstellung der polyester-granulate | |
| DE102006023354B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Wiederverwertung von Polyestermaterial | |
| DE102006012587B4 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Kristallisation von Polyestermaterial | |
| DE69525132T2 (de) | Verfahren zur Kristallisierung von Polyester-Harzen | |
| EP0864409B1 (de) | Vorrichtung zur Kristallisation von Polymergranulaten sowie Verfahren zur Kristallisation von Polymergranulaten | |
| EP1274761B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von granulat aus vorprodukten thermoplastischer polyester und copolyester | |
| DE1905677A1 (de) | Verfahren zum Kristallisieren von Polyestern | |
| EP2029267B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen polymerisation von polymer in fester phase | |
| DE10155419A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularem Polyester sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens | |
| DE2919008A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyaethylenterephthalat mit verringertem acetaldehydgehalt | |
| WO2006128408A1 (de) | Verfahren zur thermischen behandlung von polyesterpellets, um eine teilkristallisation zu erreichen | |
| EP0821708A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines polyamids auf der basis einer dicarbonsäure und eines diamins | |
| DE3105767A1 (de) | Verfahren zur herstellung von in form von einzelteilchen vorliegenden polyestern mit hohem molekulargewicht | |
| DE2557580A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von polykondensaten | |
| EP0597155A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Kristallisieren von Kunststoffgranulat | |
| EP0633108B1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Wiederaufbereitung von festem Polyestermaterial | |
| DE1779521B2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum Trocknen von Polyesterteilchen | |
| EP3650186B1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur direktkristallisation von polykondensaten | |
| DE3213735C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum kontinuierlichen Herstellen von hochschlagfestem Polystyrol | |
| DE2220582B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten monovinylaromatischer Verbindungen | |
| DE2315272B2 (de) | Verfahren zur Festphasekondensation von Polybutylenterephthalat | |
| DE2140265A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur gleichzeitigen trocknung und kristallisation von polyestermaterial |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8330 | Complete renunciation |