DE2915697C2

DE2915697C2 -

Info

Publication number: DE2915697C2
Application number: DE2915697A
Authority: DE
Inventors: Charles M. Saint Paul Minn. Us Morrow
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1978-04-17
Filing date: 1979-04-12
Publication date: 1988-06-23
Also published as: NL7902901A; CA1108485A; SE7903272L; FR2423273A1; IT1115978B; JPS54155233A; NL190558B; MX152551A; AU4597679A; DK152879A; GB2019254B; JPS6261630B2; DK155746C; NL190558C; DE2915697A1; IT7948724A0; FR2423273B1; CH646724A5; BR7902308A; DK155746B

Description

Seit Jahren schützen Hersteller von Selbstklebekitten oder Selbstklebern diese Massen mit klebstoffabweisenden Materialien, wie z. B. mit Wachs beschichtetem Papier, Kunststoffilmen, mit Kunststoff beschichtetem Papier, mit Stärke imprägnierten Stoffen und äußerst komplexen Polymerisatsystemen.

Solche Polymerisatsysteme werden insbesondere als Schichten auf der Rückseite von normalerweise klebrigen und druckempfindlichen, zu Rollen aufgewickelten Klebestreifen verwendet, wo sie als sogenannte rückseitige Appreturen geringer Adhäsion (LAB) wirken, die Benutzung des Klebestreifens erleichtern und eine unbeabsichtigte Übertragung von Klebstoff auf die rückseitige Fläche verhindern. Die Kraft zum Trennen des Klebstoffs von LAB-Schichten ist geringer als die Kraft, welche zum Trennen des Klebstoffs ohne LAB erforderlich ist, beträgt aber doch im allgemeinen mehr als 80 g je cm Breite.

Für einige Produkte, wie z. B. Etiketten oder mit Klebstoff beschichtete große Blätter, die nicht in Rollenform verkauft werden, ist ein Trennliner erwünscht, an dem normalerweise klebrige und druckempfindliche Klebstoffe sehr schwach kleben. Siliconschichten eines gewissen Typs werden beispielsweise für diesen Zweck benutzt. Die Kraft zum Trennen eines druckempfindlichen Klebstoffs von einer mit Silicon behandelten Oberfläche liegt im allgemeinen in dem Bereich von 2 bis 10 g je cm Breite. Bisher war es schwierig, Materialien mit Trenneigenschaften zwischen denen der Polymerisate vom LAB- Typ und denen von Siliconen zu erhalten, ohne andere wesentliche Eigenschaften zu beeinträchtigen. Man hat versucht, Trennschichten zwischen 10 g je cm, die bei den Siliconen erforderlich sind, und 500 g je cm bereitzustellen, die typisch für rückseitige Appreturen geringer Adhäsion sind, indem Siliconpolymerisate durch Vermengen oder Umsetzen mit anderen weniger wirksamen Trennmaterialien modifiziert wurden.

In der US-PS 39 57 724 wird ein Produkt beschrieben, bei dem das Trennmittel das Reaktionsprodukt einer Verbindung mit Isocyanatendgruppen und eines flüssigen hydroxyl- oder aminhaltigen Organosilicons ist. Dieses Produkt ist jedoch nur bei einigen wenigen speziellen Klebstoffen wirksam.

Die US-PS 35 03 782 beschreibt die Herstellung einer Trennoberfläche durch gleichmäßiges Auftragen einer ersten Trennmittelschicht auf ein Substrat, so daß diese die gesamte Oberfläche bedeckt, und dann Auftragen eines zweiten Trennmittels auf nur einen Teil des von dem ersten Trennmittel bedeckten Bereiches. In der Praxis wird ein herkömmliches Silicon als erstes Trennmittel und ein mit Füllstoff versetztes Silicon als zweites Trennmittel benutzt. Die Verwendung von zwei Trennmitteln auf Siliconbasis erscheint offenbar notwendig. Denn wenn ein Silicontrennmittel auf eine herkömmliche und nicht aus Silicon bestehende LAB aufgetragen wird, neigt es zu einem so starken Benetzen, daß es die gesamte Oberfläche bedeckt und wie eine nur aus Silicon bestehende Trennoberfläche wirkt.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zu Grunde, Blattmaterialien für Selbstklebestreifen bereitzustellen, die als Trennschicht eine aus zwei Schichten kombinierte Trennschicht mit Trennwerten zwischen 8 g/cm und 350 g/cm oder höher aufweisen, wobei die Trennschicht mit herkömmlichen Reihenbeschichtungsvorrichtungen herstellbar sein und keine unüblichen Beschichtungsmethoden erfordern soll.

Hierzu wird das in Anspruch 1 angegebene Blattmaterial vorgeschlagen, aus einer Unterlage und einer aus zwei Schichten kombinierten Trennschicht auf mindestens einer Seite der Unterlage, wobei die freiliegende Trennoberfläche im wesentlichen aus Bereichen der ersten Schicht und aus Bereichen der zweiten Schicht besteht, bei dem die erste Schicht im wesentlichen aus einem festen Fluorchemikalienpolymerisat mit derartigen Oberflächenenergieeigenschaften besteht, daß ein Tropfen von 100%igem Äthanol einen Kontaktwinkel von mindestens 30° bildet, wenn er auf die Oberfläche eines glatten trockenen Films aus dem besagten Fluorchemikalienpolymerisat aufgebracht wird, und die zweite Schicht im wesentlichen aus einem gehärteten Siliconpolymerisat besteht, das im wesentlichen aus mit Polymethylhydrogensiloxan vernetztem Polydimethylsiloxangummi besteht.

Bevorzugte Ausgestaltungen dieses Blattmaterials sind Gegenstand der Ansprüche 2 bis 6.

Weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Blattmaterials, bei dem (a) auf die gesamte Seite einer selbsttragenden Unterlage eine Lösung aufgetragen wird, die in einem organischen Lösungsmittel ein Polymerisat enthält, das im wesentlichen hergestellt ist aus (1) mindestens einem Perfluoroctylsulfonamidoniederalkylacrylat, (2) Perfluoralkylsulfonamidobutanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat-Reaktionsprodukt und (3) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat, (b) das Lösungsmittel unter Zurücklassen einer Schicht aus festem Fluorchemikalienpolymerisat, das klebend an die Unterlage gebunden ist, verdampft wird, (c) auf die gesamte Oberfläche dieser einen Seite eine gleichmäßige Schicht aus einem flüssigen Trägerstoff aufgetragen wird, der Co-Reaktanten enthält, die im wesentlichen als Hauptteil aus Polydimethylsiloxan, einem kleineren Teil Polymethylhydrogensiloxan und einer wirksamen Menge eines Katalysators aus einem Salz eines mehrwertigen Metalls bestehen, wobei diese Schicht nur eine begrenzte Tendenz hat, das Fluorchemikalienpolymerisat zu benetzen und daher zur Bildung diskreter Bereiche darauf neigt, wodurch freiliegende Bereiche von Fluorchemikalienpolymerisat zurückbleiben, und (d) der flüssige Trägerstoff verdampft wird und die Co-Reaktanten unter Bildung eines gehärteten Siliconpolymerisats reagieren gelassen werden und dadurch eine Seite der Unterlage mit einer kombinierten Trennoberfläche versehen wird, die Bereiche aus Fluorchemikalienpolymerisat und Bereiche aus gehärtetem Siliconpolymerisat aufweist.

Weiterhin wird ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Blattmaterials vorgeschlagen, bei dem man

(a) auf eine Seite einer Unterlage eine musterförmige Schicht aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel eines Polymerisats aufträgt, das im wesentlichen besteht aus
- (1) Perfluoralkylsulfonamidoniederalkylacrylat,
- (2) Perfluoralkylsulfonamidobutanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat- Reaktionsprodukt und
- (3) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat,
(b) das Lösungsmittel unter Zurücklassen einer gemusterten Schicht aus festem Fluorchemikalienpolymerisat verdampft, die an diskrete Bereiche auf dieser einen Seite fest gebunden ist und dadurch zwischen den diskreten Bereichen andere Bereiche vorliegen, in denen das Fluorchemikalienpolymerisat nicht vorhanden ist,
(c) auf die gesamte Oberfläche dieser einen Seite, einschließlich der beiden Bereiche, in denen das Fluorchemikalienpolymerisat vorhanden ist bzw. fehlt, eine Schicht aus flüssigem Trägerstoff aufträgt, der Co-Reaktanten enthält, die im wesentlichen als Hauptteil aus Polydimethylsiloxan und als kleinerem Teil aus Polymethylhydrogensiloxan und einer wirksamen Katalysatormenge bestehen, wobei diese Schicht bevorzugt die Bereiche auf dieser einen Oberfläche benetzt, auf denen das Fluorchemikalienpolymerisat fehlt, und
(d) den flüssigen Trägerstoff verdampft und genügend erwärmt, um zu bewirken, daß die Co-Reaktanten unter Bildung eines gehärteten Siliconpolymerisats reagieren und dieses an die Bereiche auf dieser einen Seite, auf denen das Fluorchemikalienpolymerisat fehlt, unter Bildung einer kombinierten Trennschicht gebunden wird, in der das Fluorchemikalienpolymerisat und das gehärtete Siliconpolymerisat an gesonderte Bereiche auf dieser einen Seite gebunden sind.

Die nach der Erfindung hergestellten Produkte weisen zwei kombinierte Schichten auf, die Bereiche (1) aus Fluorchemikalienpolymerisat und (2) gehärtetem Siliconpolymerisat enthalten.

Es ist gefunden worden, daß nur bestimmte Fluorchemikalienpolymerisate wirksam sind. Ein wirksames Fluorchemikalienpolymerisat besitzt solche Oberflächenenergieeigenschaften, daß der Kontaktwinkel eines Tropfens aus 100%igem Äthanol auf einer glatten Oberfläche aus diesem Polymerisat mindestens 30° beträgt. Ein bevorzugtes Fluorchemikalienpolymerisat besteht im wesentlichen aus

(a) Perfluoralkylsulfonamidoniederalkylacrylat, bei dem der Alkylteil des Perfluoralkylsulfonamidoteils 3 bis 20, vorzugsweise 3 bis 12 Kohlenstoffatome enthält,
(b) einem Perfluoralkylsulfonamidoalkanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat-Reaktionsprodukt, in dem die Alkylidengruppe 1 bis 11 Kohlenstoffatome enthält, und
(c) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat.

Diese Fluorchemikalienpolymerisate sind keine traditionellen LAB-Materialien, sie unterscheiden sich insofern von den in der US-PS 33 18 852 beschriebenen Fluorchemikalienpolymerisaten, als letztere nicht nur über Oberflächenenergieeigenschaften verfügen, wobei Äthanol einen Kontaktwinkel von weniger als 30° bildet, sondern auch für die Erfindung ungeeignet sind.

Silicone, einschließlich Siloxanausgangsmaterialien, Beschleuniger, Vernetzungsmittel, Härtungskatalysatoren und Beschichtungstechniken sind bekannt (vgl. zum Beispiel US-PS 30 61 567).

Das mit dem Trennmittel beschichtete Blattmaterial der Erfindung kann auf mindestens zwei Wegen hergestellt werden. Ein Weg besteht darin, daß man die gesamte Unterlage mit einem Fluorchemikalienpolymerisat der vorstehend angegebenen Eigenschaften beschichtet, dann die gesamte Oberfläche mit einem flüssigen Trägerstoff beschichtet, der einen härtbaren Polydimethylsiloxangummi und Polymethylhydrogensiloxan als Vernetzer enthält. Das Silicon benetzt das Fluorchemikalienpolymerisat nicht besonders gut. Es wird angenommen, daß das Silicon zur Bildung kleiner gesonderter "Inseln" auf der Oberfläche des Fluorchemikalienpolymerisats neigt. Nach dem Härten sind diese kleinen Inseln fest an das darunterliegende Fluorchemikalienpolymerisat gebunden, wobei die Fluorchemikalienoberfläche freie Bereiche zurückläßt, an die kein Silicon gebunden ist. Weil Silicon und Fluorchemikalienpolymerisat deutlich unterschiedliche Trenneigenschaften gegenüber normalerweise klebrigem und druckempfindlichem Klebstoff zeigen, hat die erhaltene Trennoberfläche Eigenschaften, die sowohl durch die freiliegenden Bereiche der Fluorchemikalienpolymerisatoberfläche als auch durch die Siliconpolymerisatoberfläche bestimmt werden.

Die vorstehend beschriebene Herstellungsweise führt zu einer Trennoberfläche mit im wesentlichen gleichen Eigenschaften auf dem gesamten Bereich. Bei bestimmten Anwendungen ist es jedoch erwünscht, z. B. bei Herstellung von Streifen für Windelverschlußmaterialien oder dergl. eine Trennoberfläche zu haben, die einen Bereich mit örtlich höherem Trennvermögen aufweist. Kombinierte Trennschichten der Erfindung können nach dem anderen Weg erhalten werden, indem man zuerst das Fluorchemikalienpolymerisat auf die Unterlage in einem Muster als Schicht aufträgt, wie z. B. in 3 bis 6 mm breiten Streifen, die in einem Abstand von 3 bis 50 mm voneinander entfernt sind. Weil das Fluorchemikalienpolymerisat nicht zum Benetzen und Ausbreiten auf der gesamten Oberfläche neigt, bleiben zwischen den Streifen aus Fluorchemikalienpolymerisat befindliche Bereiche der Unterlage frei. Danach wird eine Schicht aus siliconbildender Masse auf die gesamte, mit Streifen versehene Oberfläche als Schicht aufgetragen; das Silicon benetzt die Unterlage leichter als das Fluorchemikalienpolymerisat und konzentriert sich in dem unbeschichteten Bereich zwischen den Fluorchemikalienpolymerisatstreifen. Das fertige Produkt weist dann eine Oberfläche auf, die aus abwechselnden Streifen aus Fluorchemikalienpolymerisat und gehärtetem Silicon besteht.

Der Kontaktwinkel wird wie folgt bestimmt:

Die Art des Fluorchemikalienpolymerisats wird durch Messen des Kontaktwinkels aus 100%igem Äthanol auf der Polymerisatoberfläche bestimmt. Eine Glasplatte wird mit Methylisobutylketon gesäubert und mit einer Lösung des Fluorchemikalienpolymerisats beschichtet, wonach man das Lösungsmittel verdampfen läßt. Ein Tropfen von 100%igem Äthanol wird auf die Fluorchemikalienpolymerisatoberfläche aufgetragen, und der Kontaktwinkel wird sofort unter Benutzung einer herkömmlichen Vorrichtung gemessen. Der Mittelwert von 10 gesonderten Messungen dient als Kontaktwinkel.

Zur Bewertung der Wirksamkeit einer bestimmten Trennschicht werden im allgemeinen zwei Tests vor und nach dem Altern durchgeführt. Jeder Test wird nachfolgend kurz beschrieben.

Haftfestigkeit an Stahl

Ein Streifen mit einer Länge von etwa 25 cm und einer Breite von etwa 2,5 cm wird mit der Klebstoffseite nach unten auf einer sorgfältig gereinigten Stahlplatte angeordnet und so gehandhabt, daß keine Luftblasen eingeschlossen werden. Das freie Ende des Streifens wird dann um einen Winkel von 180° zurückgefaltet und etwa 2,5 cm von der Platte an dem gefalteten Ende gelöst. Das freie Ende der Platte wird in die untere Klemmbacke einer Zugfestigkeitsprüfvorrichtung gespannt und das freie Ende des Streifens in die obere Klemmbacke gespannt. Die Klemmbacken werden mit einer Geschwindigkeit von 30,5 cm je Minute voneinander entfernt. Die erforderliche Kraft zum Entfernen des Streifens wird notiert.

Die Klebstoffseite eines zweiten Streifenstücks wird dann in Berührung mit der rückseitigen Appretur geringer Adhäsion angeordnet, um bewertet und künstlich gealtert zu werden, indem man den Streifen mit der Oberfläche für 15 Tage bei 50°C in Berührung läßt. (Diese künstliche Alterung ist ein Anhaltspunkt für ein langdauerndes natürliches Altern.) Der Streifen wird dann von der rückseitigen Appretur geringer Adhäsion entfernt und auf einer frisch gereinigten Stahlplatte, wie vorstehend beschrieben, angeordnet. Die Kraft zum Entfernen des Streifens von der Platte soll mindestens 90% des zuvor gemessenen Wertes betragen; ein niedrigerer Wert wäre ein Anzeichen dafür, daß das Trennmittel auf den druckempfindlichen Klebstoff übertragen worden ist, wobei vorausgesetzt ist, daß der Klebstoff durch Altern nicht nachteilig beeinflußt wurde, sondern ohne Trennmittel gleich leistungsfähig bleibt.

Trennwert

An einer sauberen Stahlplatte wird ein Stück eines druckempfindlichen Klebestreifens einer Größe von 3,2×17,2 cm und mit einer LAB des zu bewertenden Typs angebracht. Ein Teststreifen (mit einem 25 µm dicken Trägerfilm aus biaxial orientiertem Polyäthylenterephthalat, an dessen einer Oberseite ein pigmentierter druckemfpindlicher Kautschuk-Harz- Klebstoff fest gebunden ist) wird zur Bewertung der Trenneigenschaften verwendet. Die Klebstoffoberfläche des Teststreifens mit einer Breite von 2,5 cm und einer Länge von 25 cm wird in Berührung mit der frei liegenden LAB auf der Testplatte angeordnet und unter Verwendung einer 2-kg-Walze fest nach unten gedrückt, um Luftblasen auszuschließen. Unter Anwendung der gleichen Testmethode wie bei dem Test "Haftfestigkeit an Stahl" wird die Kraft gemessen, die zum Entfernen des Streifens von der rückseitigen Appretur geringer Adhäsion erforderlich ist. Die zum Entfernen des Streifens erforderliche Kraft wird in g je cm Breite angegeben. Die Werte vor und nach dem Altern sollen in dem Bereich von 8 bis 350 g je cm Breite liegen, wobei Werte in dem Bereich von 20 bis 80 g je cm Breite für Anwendungen wie Windelverschlußstreifen besonders geeignet sind.

In den Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, falls nichts anderes angegeben wird.

Beispiel 1

In ein 1-Liter-Glasgefäß wurden 38 g eines 45 : 45 : 10 N- Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylacrylat : (Methylperfluoroctylsulfonamidobutylacrylat : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat) : Butylacrylat-Terpolymerisats, enthaltend 3 Teile N-Octadecyl-2-methylaziridylformamid (OMAF) und 561 g Methylisobutylketon, eingewogen. Das Gefäß wurde dann etwa 10 Sekunden geschüttelt, um die Komponenten zu mischen und eine 1,29%ige Fluorchemikalienpolymerisatlösung zu bilden. Unter Verwendung einer zellenartigen pyramidischen Zylinderdruckwalze (79 Linien/cm) und einer mittelharten Kautschukrolle als Träger wurde die Fluorchemikalienpolymerisatlösung auf die glatte Oberfläche eines praktisch unorientierten koronabehandelten Films aus kristallinem weiß-pigmentiertem Polypropylen aufgetragen. Die Lösung wurde dann in einem Ofen mit einem Gegenluftstrom bei etwa 75°C 1 Minute getrocknet, wonach der die getrocknete Fluorchemikalienpolymerisatschicht (etwa 100 mg/m²) enthaltende Film zu einer Rolle aufgewickelt wurde.

In ein 1-Liter-Glasgefäß wurden die folgenden Bestandteile eingewogen:

94 : 6 Polydimethylsiloxan : Polymethylhydrogensiloxan-Gemisch 38 g Heptan365 g Methyläthylketon 95 g Toluol 5 g

Das Gefäß wurde dann auf einem Schüttler für 30 Minuten angebracht, so daß sich die Siloxane lösen konnten. Dann wurden 2,1 g einer 50%igen Lösung eines aminofunktionellen Silanvernetzungsmittels zugegeben und der Inhalt des Gefäßes weitere 5 Sekunden geschüttelt. Dann wurden 1,8 g Dibutylzinndiacetatkatalysator zugegeben. Der Inhalt des Gefäßes wurde wiederum geschüttelt, um ein inniges Vermischen zu erreichen und eine 3%ige härtbare Siloxanlösung (ausschließlich des Vernetzungsmittels und des Katalysators) zu bilden.

Unter Anwendung der gleichen Verfahrensweise, wie sie zum Auftragen der Fluorchemikalienpolymerisatlösung angewendet wurde (mit der Ausnahme, daß die pyramidische Walze durch eine Linienwalze mit 59 Linien je cm ersetzt wurde), wurde die Siloxanlösung auf die mit dem Fluorchemikalienpolymerisat beschichtete Seite des Polypropylenfilms als Schicht aufgetragen. Der zweifach beschichtete Film wurde dann 1 Minute durch einen nach dem Gegenstromprinzip arbeitenden Ofen mit Luft von 79°C geleitet, wodurch das Lösungsmittel verdampfte und ein gehärtetes Siliconpolymerisat mit einem Gewicht von etwa 300 mg/m² gebildet wurde.

Testergebnisse für die kombinierte Fluorchemikalienpolymerisat- Silicon-Trennoberfläche werden nachfolgend tabellarisch angegeben (Tabelle I).

Tabelle I

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt mit der einzigen Änderung, daß die Konzentration des Fluorchemikalienpolymerisats in der Beschichtungslösung von 1,25% auf 2,71% erhöht wurde.

Die Ergebnisse werden nachfolgend tabellarisch angegeben (Tabelle II).

Tabelle II

Beispiele 3 bis 10

Es wurde festgestellt, daß die Ergebnisse durch die aufgetragene Menge Fluorchemikalienpolymerisat, die aufgetragene Menge Silicon und den Prozentgehalt an Toluol in der Siliconträgerflüssigkeit beeinflußt werden können. Die nachfolgenden tabellarischen Beispiele (Tabelle III) zeigen die gegenseitige Beeinflussung dieser Variablen, wobei die Beispiele 1 und 2 im Interesse der Vollständigkeit wiederholt werden:

Tabelle III

Beispiele 11 bis 21

Diese Beispiele zeigen die Beziehung zwischen dem durch einen Tropfen von 100%igem Äthanol auf einer Oberfläche eines Fluorchemikalienpolymerisatfilms gebildeten Kontaktwinkel und der Leistungsfähigkeit einer kombinierten Trennschicht, die mit dem betreffenden Polymerisat und einem Silicon gebildet worden ist. In jedem Fall wurden die Beispiele durchgeführt und getestet, wie in Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß (1) kein druckempfindlicher Klebstoff auf die Oberseite des Polypropylenfilms als Schicht aufgetragen wurde und (2) die Konzentration des Fluorchemikalienpolymerisats 2,5% betrug. Zum Erhalt von Oberflächen mit einem Bereich von Kontaktwinkeln wurde das in Beispiel 1 verwendete Fluorchemikalienpolymerisat mit verschiedenen Anteilen OMAF vermengt. Die Ergebnisse waren wie folgt:

Tabelle IV

Beispiele 22 bis 30

Diese Beispiele beschreiben die Herstellung einer kombinierten rückseitigen Appretur, wobei das Fluorchemikalienpolymerisat des Beispiels 1 zuerst auf die Unterlage in einer musterförmigen Schicht aufgetragen wurde, die Bereiche der Unterlage zurückließ, welche frei von Fluorchemikalienpolymerisat waren. Die Fluorchemikalienpolymerisatlösung wurde in schmalen Streifen unter Verwendung einer glatten Stahlrolle mit einem Durchmesser von etwa 10 cm und mit 63,5 mm breiten zellenförmigen pyramischen Zylindertiefdruckstreifen, die in einem Abstand von 44,5 mm voneinander entfernt waren, aufgetragen. Danach wurde unter Benutzung der gleichen Technik wie im Beispiel 1 Siliconpolymerisat auf die gesamte beschichtete und unbeschichtete Seite der Unterlage aufgetragen. In jedem Fall floß die Siliconlösung bevorzugt zu dem unbeschichteten Teil der Unterlage, obwohl einige kleine Siliconpunkte auf der Fluorchemikalienpolymerisatfläche zurückbleiben und an diese gebunden werden konnten.

Tabelle V

Beispiele 31 bis 36

Diese tabellarisch angegebenen Beispiele wurden wie Beispiel 26 durchgeführt (mit der Ausnahme, daß die Toluolkonzentration 4% betrug), wobei jedoch andere Fluorchemikalienpolymerisate verwendet wurden. Zum Vergleich ist ein Kontrollbeispiel enthalten, bei dem ein Fluorchemikalienpolymerisat des in der US-PS 33 18 852 beschriebenen Typs benutzt wurde. Die Fluorchemikalienpolymerisattypen werden durch folgende Abkürzungen bezeichnet:

Kontrolle
55 : 40 : 5 N-Äthylperfluoroctylsulfonamidoäthylmethacrylat : Acrylsäure : Octadecylacrylat- Terpolymerisat, wie in dem Beispiel 1 der US-PS 33 18 852 angegeben ist.

A65 : 35 N-Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylmethacrylat- Octadecylmethacrylat B35 : 35 : 20 : 10 N-Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylmethacrylat : N-Methylperfluoroctylsulfonamidobutylmethacrylat : Polyoxymethylen : Octadecylmethacrylat : Butylacrylat C90 Teile B + 10 Teile N-Äthylperfluoroctylsulfonamidobutanol : [TDI*)]₃ : Polycarbodiimid D57 : 28 : 15 N-Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylmethacrylat : Äthylperfluoroctylsulfonamidoäthylacrylat : [TDI*)] : Hydroxypropylmethacrylat E57 : 28 : 15 N-Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylmethacrylat : N-Äthylperfluoroctylsulfonamidoäthylacrylat : [TDI*)] : Hydroxypropylmethacrylat : Butylacrylat F55 : 35 : 10 N-Methylperfluoroctylsulfonamidoäthylacrylat : N-Methylperfluoroctylsulfonamidobutylacrylat : [TDI*)] : Hydroxypropylmethacrylat : Butylacrylat

*) Toluol-2,4-diisocyanat

Tabelle VI

"Gestreifte" Produkte sind besonders zur Herstellung von Wickel- oder Windelverschlußsystemen des in der US-PS 36 46 937 beschriebenen Typs geeignet, bei denen ein mit druckempfindlichem Klebstoff beschichteter Trennlinerstreifen auf der Innenlage eines ersten Wickel- oder Windelrandes haftet, um eine freiliegende Trennoberfläche zu schaffen. Ein erstes Ende eines Verschlußstreifens wird dann permanent auf der Außenlage des gleichen Wickel- oder Windelrandes angeklebt, wobei das zweite Ende des Verschlußstreifens um den Wickel- oder Windelrand herum gefaltet und temporär an der Trennoberfläche angeklebt wird. Der Fluorchemikalienpolymerisatstreifen weist einen engen Bereich von lokal vorhandener hoher Adhäsion auf und verhindert dadurch ein vorzeitiges Aufgehen des Verschlusses, während die Siliconoberfläche dem Benutzer ermöglicht, das zweite Ende des Verschlußstreifens leicht zu ergreifen und zu entfalten und an einem angrenzenden zweiten Wickel- oder Windelrand zu befestigen.

Claims

1. Blattmaterial aus einer Unterlage und einer aus zwei Schichten kombinierten Trennschicht auf mindestens einer Seite der Unterlage, wobei die freiliegende Trennoberfläche im wesentlichen aus Bereichen der ersten Schicht und aus Bereichen der zweiten Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht im wesentlichen aus einem festen Fluorchemikalienpolymerisat mit derartigen Oberflächenenergieeigenschaften besteht, daß ein Tropfen von 100%igem Äthanol einen Kontaktwinkel von mindestens 30° bildet, wenn er auf die Oberfläche eines glatten trocknen Films aus dem besagten Fluorchemikalienpolymerisat aufgebracht wird, und die zweite Schicht im wesentlichen aus einem gehärteten Siliconpolymerisat besteht, das im wesentlichen aus mit Polymethylhydrogensiloxan vernetztem Polydimethylsiloxangummi besteht.

2. Blattmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten der Trennschicht nur an eine Seite der Unterlage gebunden sind und eine Schicht aus druckempfindlichem Klebstoff fest an die andere Seite der Unterlage gebunden ist.

3. Blattmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht gleichmäßig auf praktisch die gesamte eine Seite der Unterlage aufgetragen worden ist und die zweite Schicht auf der Oberfläche der ersten Schicht verteilt und fest an diese gebunden ist.

4. Blattmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht und die zweite Schicht jeweils direkt an die Unterlage gebunden sind.

5. Blattmaterial nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Unterlage ein Polypropylenfilm ist.

6. Blattmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Schicht ein Polymerisat im wesentlichen folgender Komponenten ist:

(a) mindestens einem Perfluoralkylsulfonamidoalkylacrylat,
(b) Perfluoralkylsulfonamidoalkanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat-Reaktionsprodukt und
(c) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat.

7. Verfahren zur Herstellung des Blattmaterials nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) auf die gesamte eine Seite einer selbsttragenden Unterlage eine Lösung aufträgt, die in einem organischen Lösungsmittel ein Polymerisat enthält, das im wesentlichen hergestellt ist aus (1) mindestens einem Perfluoroctylsulfonamidonieder- alkylacrylat, (2) Perfluoralkylsulfonamidobutanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat-Reaktionsprodukt und (3) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat,
(b) das Lösungsmittel unter Zurücklassung einer Schicht aus festem Fluorchemikalienpolymerisat, das klebend an die Unterlage gebunden ist, verdampft,
(c) auf die gesamte Oberfläche der besagten einen Seite eine gleichmäßige Schicht aus einem flüssigen Trägerstoff aufträgt, der Co-Reaktanten enthält, die im wesentlichen als Hauptteil aus Polydimethylsiloxan, als kleinerem Teil aus Polymethylhydrogensiloxan und einer wirksamen Menge eines Katalysators aus einem Salz eines mehrwertigen Metalls bestehen, wobei diese Schicht nur eine begrenzte Tendenz hat, das Fluorchemikalienpolymerisat zu benetzen und daher zur Bildung diskreter Bereiche darauf neigt, wodurch freiliegende Bereiche von Fluorchemikalienpolymerisat zurückbleiben, und
(d) den flüssigen Trägerstoff verdampft und die Co-Reaktanten unter Bildung eines gehärteten Siliconpolymerisats reagieren läßt und dadurch eine Seite der Unterlage mit einer kombinierten Trennoberfläche versieht, die Bereiche aus Fluorchemikalienpolymerisat und Bereiche aus gehärtetem Siliconpolymerisat aufweist.

8. Verfahren zur Herstellung eines Blattmaterials nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man

(a) auf eine Seite einer Unterlage eine musterförmige Schicht aus einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel eines Polymerisats aufträgt, das im wesentlichen besteht aus (1) Perfluoralkylsulfonamido-nieder-alkylacrylat, (2) Perfluoralkylsulfonamidobutanol : Toluoldiisocyanat : Hydroxypropylmethacrylat- Reaktionsprodukt und (3) 0 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Polymerisat, niederem Alkylacrylat,
(b) das Lösungsmittel unter Zurücklassung einer gemusterten Schicht aus festem Fluorchemikalienpolymerisat verdampft, die an diskrete Bereiche auf der besagten einen Seite fest gebunden ist, und dadurch zwischen den diskreten Bereichen andere Bereiche vorliegen, in denen das Fluorchemikalienpolymerisat nicht vorhanden ist,
(c) auf die gesamte Oberfläche der besagten einen Seite, einschließlich der beiden Bereiche, in denen das Fluorchemikalienpolymerisat vorhanden ist bzw. fehlt, eine Schicht aus flüssigem Trägerstoff aufträgt, der Co-Reaktanten enthält, die im wesentlichen als Hauptteil aus Polydimethylsiloxan, als kleinerem Teil aus Polymethylhydrogensiloxan und einer wirksamen Katalysatormenge bestehen, wobei diese Schicht bevorzugt die Bereiche auf der besagten einen Oberfläche benetzt, auf denen das Fluorchemikalienpolymerisat fehlt, und
(d) den flüssigen Trägerstoff verdampft und genügend erwärmt, um zu bewirken, daß die Co-Reaktanten unter Bildung eines gehärteten Siliconpolymerisats reagieren, und dieses an die Bereiche auf der besagten einen Seite, auf denen das Fluorchemikalienpolymerisat fehlt, unter Bildung einer kombinierten Trennschicht gebunden wird, in der das Fluorchemikalienpolymerisat und das gehärtete Siliconpolymerisat an gesonderte Bereiche auf der besagten Seite gebunden sind.