DE2856383C2 - Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamidInfo
- Publication number
- DE2856383C2 DE2856383C2 DE19782856383 DE2856383A DE2856383C2 DE 2856383 C2 DE2856383 C2 DE 2856383C2 DE 19782856383 DE19782856383 DE 19782856383 DE 2856383 A DE2856383 A DE 2856383A DE 2856383 C2 DE2856383 C2 DE 2856383C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- production
- acid amide
- dimethyl
- substituted
- polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/60—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide containing nitrogen in addition to the carbonamido nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
- C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
- C02F1/56—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/06—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
- D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
- D21H17/45—Nitrogen-containing groups
- D21H17/455—Nitrogen-containing groups comprising tertiary amine or being at least partially quaternised
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2209/00—Organic macromolecular compounds containing oxygen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2209/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/024—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to an amido or imido group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Paper (AREA)
- Lubricants (AREA)
Description
H C-NH-(Y)-(Z)
worin
Y einen zweiwertigen gerad- oder verzweigtkettigen organischen Rest mit 2-30. vorzugsweise
2-ie Kohlenstoffatomen, insbesondere eine
Gruppe der Formel -(YOm-(Y2Jn-(Y3Jf bedeutet, in welcher Yi, Y2 und Y3 für eine
Alkylengruppe oder den Rest eines cyclischen organischen Ringsystems mit 5 oder 6-Atomen
stehen und die Summe von m, π und f 2 oder 3 beträgt,
Z Wasserstoff oder der Rest eines Amins der Formel -N(Ri) (R2) ist, worin Ri und R2 für
Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einen Cycloalkylrest mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen, oder eine Ammoniumgruppe der
Formel
R4
-N-R3
χ-
bedeutet, in der R4 und Rj die gleiche Bedeutung
wie Ri und R2 haben und R6 ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und X ein salzbildendes Anion ist
durch Umamidierung von 0-Hydroxypropionsäureamid oder /J-Hydroxybuttersäureamid mit Aminen
der allgemeinen Formel
H2N-(Y)-(Z)
(Π)
worin (Y) und (Z) die obige Bedeutung haben, bei Temperaturen von 100 bis 20O0C, gegebenenfalls in
Gegenwart von katalytischen Mengen Säure und nachfolgend katalytischer Dehydratisierung der
entstandenen N-substituicrten /J-Hydrc-'-Carbonsäureamide,dadurch gekennzeichnet, daß
man die Dehydratisierung in der Gasphase durch Überleiten der Dämpfe des Umamidierungsprodukts über den festen Dehydratisicrungskatalysator
im Temperaturbereich von 200 bis 4000C durchführt
und die erhaltenen N-substituierten «^-ungesättigten Carbonsäureamide gegebenenfalls auf bekannte
Weise quarterniert oder in Aminsalze überführt.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung mit Aminen der
allgemeinen Formel IM
H2N-(CH2),,-C—CH2-(Z)
durchführt, worin R1 und R2 Alkylengruppen, vorzugsweise Methylgruppen sind, π eine Zahl von 0 bis
10 sein kann und Z die gleiche Bedeutung wie im Anspruch 1 hat
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Dehydratisierung mit
Aluminiumoxid oder Aluminium/Siliaumoxid oder mit Phosphorsäure imprägnierter Bims oder Aluminiumphosphat oder Borphosphat als festen Dehydratisierungskatalysator durchführt.
4. Verwendung der nach den Ansprüchen 1 bis 3 hergestellten Verbindungen zur Herstellung von
Polymerisaten.
5. N-(2^· Dimethy!-3-dimcthy!aminopropy!)crotonsäureamid.
Es wurde bereits ein Verfahren zur Herstellung «^-ungesättigter N-substituierter Säureamide durch
Umsetzung von hydroxilierten Säureamiden mit Ami
nen unter Eliminierung von Ammoniak und Dehydrati
sierung der entstandenen N-substituierten Hydroxysäureamide unter Zusatz von Katalysatoren durch Erhitzen
in flüssiger Phase vorgeschlagen.
Es wurde nun gefunden, daß man «.^-ungesättigte
N-substituierte Säureamide in technisch einfacher Weise und mit hohen Ausbeuten auch dadurch
herstellen kann, daß man die durch Umamidierung von 0-Hydroxycarbonsäureamiden mit Aminen erhaltenen
N-substituierten ^-Hydroxycarbonsäureamide in der
Gasphase zu den gewünschten N-substituierten «,^-ungesättigten Carbonsäureamiden dehydratisieren kann.
Daß die Dehydratisierung in der Gasphase glatt und ohne Nebenreaktionen verläuft, war nicht ohne
weiteres vorhersehbar. Vielmehr war aufgrund der
drastischen Bedingungen, die zur Überführung der
erfindungsgemäß als Zwischenprodukte auftretenden N-substituierten /J-Hydroxicarbonsäureamide in die
Gasphase erforderlich sind, Nebenreaktionen und sogar aufgrund der bekannten nukleopbi'en Aktivität der
0-ständigen OH-Gruppe intermolekulare Spaltung von Amidbindungen unter Bildung von Polyestern und unter
Verdrängung von Amin zu befürchten.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur
Herstellung von «,^-ungesättigten N-substituierten
C = C
C-NH-(Y)-(Z)
worin
R Wasserstoff oder Methyl ist
Y einen zweiwertigen gerad- oder verzweigtkettigen organischen Rest mit 2 bis 30, vorzugsweise 2 bis 18
Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Gruppe der Formel
bedeutet, in welcher Y|, Ya und Y3 für eine
Alkylengruppe oder den Rest eines cyclischen organischen Ringsystems mit 5 oder 6 C-Atomen
stehen und die Summe von m. η und f2 oder 3
beträgt,
Z Wasserstoff oder der Rest eines Amins der Formel
- N(Ri) (R2) ist, worin Ri und R2 für Alkylreste mit
1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen,
durch Umamidierung von J3-Hydroxypropionsäureamid
oder /J-Hydroxybuttersäureamid mit Aminen der
allgemeinen Formel
H2N-(Y)-(Z)
ÖD
worin (Y) und (Z) die obige Bedeutung haben, bei Temperaturen von 100 bis 2000C, gegebenenfalls in
Gegenwart von «atalytischen Mengen Säure und nachfolgender katalytischer Dehydratisierung der entstandenen N-substituierten 0-Hydroxy-Carbonsäureamide, das dadurch gekennzeichnet ist, daß die
Dehydratisierung in der Gasphase durch Oberleiten der Dämpfe des Umamidierungsprodukts Ober den festen
Dehydratisierungskatalysator im Temperaturbereich von 200 bis 400° C durchgeführt wird.
Die Dehydratisierung wird also nicht mehr in flüssiger Phase durchgeführt, sondern das zu dehydratisierende
N-substituierte ß-Hydroxvcarbonsäureamid wird —
zweckmäßig auf sci'onende Weise — verdampfL Zur
schonenden Verdampfung wird vor'eilhaft ein Dünnschichtverdampfer verwendet wobei zur weiteren
Schonung gegebenenfalls unter Vakuum verdampft wird. Der Katalysator ist vorteilhaft in einem beheizbaren Reaktionsrohr angeordnet Dehydratisiertes Produkt und Reaktionswasser werden anschließend aufgefangen bzw. fraktioniert und konzentriert
Durch diese Verfahrensweise läßt sich eine Eigenreaktion des N-substituierten /J-Hydroxycarbonsäureamids zum Polyester unter Abspaltung von Amin, die in
flüssiger Phase bei hohen Temperaturen nicht ausgeschlossen werden kann, weitgehend vermeiden.
Säureamid und Amin können ohne Lösungsmittelzusatz durch bloßes Erhitzen zur Reaktion gebracht
werden, wobei das Reaktionsgleichgewicht durch Abtreiben des entstehenden Ammoniaks verschoben
wird.
Die Umamidierung kann auch unter Normaldruck ohne Katalysatorzusatz durchgeführt werden, wobei
zur Einhaltung von Reaktionszeiten, die in der Größenordnung um 6 Stunden liegen (bei einem
Umamidierungsumsatz von <95%), Amine mit Siedepunkten oberhalb von 110° C eingesetzt werden.
Bevorzugt werden Amine, die zudem mit der Schmelze des Säureamids eine homogene Phase bilden,
oder zum Teil in der Schmelze des Säureamids löslich sind, bzw. selbst einen Teil des Säureamids lösen.
Geringeres gegenseitiges Lösungsvermögen kann zu einer anfänglichen Reaktionsverzögerung führen; mit
fortschreitendem Umsatz steigt jedoch die Reaktionsgeschwindigkeit an, da das gebildete N-substituierte
Hydroxysäureamid als Lösungsvermittler dient und sich eine homogene Phase ausbildet. Durch Vorlegen von
jeweiligen N-substituiertem Hydroxysäureamid (5-10%) läßt sich diese Induktionsperiode überbrükken.
Das jeweilige Amin kann in einem Überschuß —
bezogen auf Hydroxy a mid — eingesetzt werden.
Als Dehydratisierungskatalysatoren eignen sich z. B.
Metalloxide oder Mischungen von Oxiden oder s imprägnierte Träger oder auch Salze. Bevorzugt sind
Aluminiumoxid oder Aluminiumoxid/Siliziumdioxid oder saures Aluminiumoxid oder mit Phosphorsäure
imprägnierter Bims oder Aluminiumphosphat oder Borphosphat
ίο Die Dehydratisierung wird in einem Temperaturbereich von 200—4000C durchgeführt; bei Aminogruppen
enthaltenden 0-Hydroxysäureamiden erwiesen sich Temperaturen bis 250° C als ausreichend.
Beispiele für geeignete Amine der allgemeinen is Formel Π sind 2-DimethylaminoäthyIamin, 2-Diäthylam.iioäthylamin, 3-Dimethylaminopropylamin, Benzylamin, Cyclohexylamin, Dodecylamin und Stearylamin.
Besonders geeignet als Aminkomponente sind Amine der allgemeinen Formel III
worin Ri und R2 Alkylgruppen, vorzugsweise Methylgruppen sind, η eine Zahl von 0 bis 10 sein kann und Z'
eine Aminogruppe — N(R3) (R4) bedeutet, wobei R3 und
oder einen Cycloalkylrest mit 3-8 Kohlenstoffatomen
darstellen.
pe ^-ständige Kohlenstoffatom keine Wasserstoffatome
mehr. Beispiele hierfür sind Amine vom Typ des N'N'2'2'-TetramethyIpropan-13-diamin (Dimethylaminoneopentylamin). Diese Amine werden erfindungsgemäß bevorzugt, weil bei den unter Verwendung dieser
Amine hergestellten Reaktionsprodukten keine temperaturbedingte ß-Eliminierung von Amin erfolgen kann.
Diese Aminabspaltung, die beim monomeren «^-ungesättigtem N-substituierten Säureamid neben der txß-Doppelbindung zu einer weiteren endständigen Dop-
pelbindung führen würde, ist im Hinblick auf die Verwendung der monomeren Säureamide zur Herstellung von wasserlöslichen Polymerisaten äußerst unerwünscht, da diese Doppelbindung für unerwünschte
Vernetzungen zur Verfügung stünde. Bei den Polymeri
säten, die ausgezeichnete Flockungs- und Entwässe
rungsmittel für die Abwasseraufbereitung darstellen sowie zur Verbesserung der Trockenfestigkeit und
Naßfcstigkeit von Papier sowie als Retentionshilfsmittel geeignet sind, würde die Eliminierung von Amin die
spezifische Aktivität herabsetzen und im Grenzfall zur völligen Wirkungsloskeit führen.
Die erfindungsgemäß nach Einsatz der bevorzugten Hydroxycarbonsäureamide durch Dehydratisierung erhaltenen N-substituierten Acrylamid- bzw. Croton-
amidmonomeren lassen sich in ausgezeichneter Weise entweder allein oder mit anderen polymerisierbaren
Monomeren nach bekannten Verfahren unter Bildung von Homopolymerisate^ Copolymerisaten und anderen Unterpolymerisaten polymerisieren. Die Verwen-
dung der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbaren Verbindungen zur Herstellung von Polymerisaten ist daher ein weiterer Gegenstand der
Erfindung.
Die erilndungsgemäßen Monomerprodukie lassen
sich neutralisieren und/oder quartemieren; die aus diesen kationischen Monomeren hergestellten Polymerisate stellen, wie bereits oben erwähnt, ausgezeicS.-.uie
Flockungs- und Entwässerungsmittel für die Abwasseraufbereitung dar und lassen sich ferner zur Verbesserung iier Trockenfestigkeit und Naßfestigneii von
Papier sowie als Retentionshilfsmittel einsetzen.
Die aus den erfindungsgemäßen Monomeren herstellbaren Polymerisate lassen sich aufgrund ihrer Temperatt.irstabiütät.
darüber hinaus vorteilhaft als Viskositätsi cgier uns Dispergiermittel in Schmierstoffen einsetzen.
■Bei Polymerisation in Gegenwart definierter Mengen an Vernetzer lassen sich ferner Anionenaustauscherharze
gewinnen.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist schließlich das N-(2^-Dimethyl-3-dimethylaminopropyI)-crotonsäureamid.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erläutert:
15
20 Die auf die vorstehend bescrinebtüe Art hergftstcH
ten Aminoverbindungen iü^r; sich imd. Umsetzung
mit einer geeigneten Säui t {... JJ. SrhvsxielfSure) in die
entsprechenden Aminsalze überführen oder können mit emem geeigneten Alkylhalogenid oder Alkylsulfat
quarterniert werden. Dies wird im nachfolgenden Beispiel A erläutert.
Trimethyl-3-( 1 -acrylamido-2,2-dimethy i-propyi)-ammoniummethosulfat
Einer Lösung von 289,5 g N-(N',N',2',2'-Tetramethylaminopropy!)-acrylamid
in 317 g Wasser werden unter Rühren und Eiskühlung 185,4 g Dimethylsulfat innerhalb
von 2,5 Stunden zugetropft. Nach 3stündiger Nachreaktion wird eine 60% Lösung des quartären Produktes
erhalten.
Die Acrylamidoverbindungen, die nach dem Verfahren der Erfindung hergestell wurden, lassen sich
entweder aiiein oder mit anderen poiymerisierbaren Monomeren unter Bildung von Copolymerisation oder
anderen Unterpolymerisaten polymerisieren.
25
Beispiel 1 N-(2,2-Dimethyl-3-diamethylaminopropyI)acrylamid
471 g j?-Hydroxapropionamid und 722 g N,N2,2-TetramethyIpropylendiamin-13
wurden 7 Stunden über ein Temperaiurintervall von 1400C bis 1600C bis zum
Ende der Ammoniakentwicklung erhitzt Die anschlie-
ßende Destillation mittels eines Dünnschichtverdamp- 30 amid wurden in 85 g Wasser gelost und mit 199,5 g
fers lieferte 1058 g ji-Hydroxy-N^-dimethyl-S-di- 2O°/oiger Schwefelsäure sauer gestellt. Die Lösung
wurde auf 55° C aufgeheizt, und die Polymerisation
durch Zugabe von 80 mg Azobisisobutyronitril ausgelöst. Dach 2stündigem Stehen wurde das gelartige
Polymerisationsprodukt zerkleinert, getrocknet und zu
Beispiel B N-(2^-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)acryl-
^^ f ^ — — rf —™— ^^ j
methylaminopropyljpropionsäureamid, Kp. 206° C/1
NMRr(CDCI3)O
= 0,9(s,6); 2,25 (s,8); 2,45 (U); 3,2 (d.2); 35 (t.2)
917 g des Hydroxyproduktes wurden sukzessiv im
Dünnschichtverdampfer verdampft (2300C Verdampfertemperatur,
Vakuum 10 mbar) und die Dämpfe durch ein Reaktionsrohr geleitet, das mit 700 g Aluminiumoxid
gefüllt und auf 2200C geheizt war. Während des 3,5stündigen Prozesses wurden 727 N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)acrylainid
gewonnen.
NMR: (CDCI3)O
= 0,9 (s,6); 23 (m,8); 3,25 (d,2); 5,4-6,2(m,3).
N-^-Dimethyl-S-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid
412 g jS-Hydroxybuttersäureamid und 546 g Ν,Ν.2,2-Tetramethylpropylendiamin-1,3
wurden 16 Stunden über ein Temperaturintervall von 148°C bis 160°C erhitzt. 829 g des Reaktionsproduktes wurden sukzessiv
mittels eines Dünnschichtverdampfers (250°C/10 mbar)
45
so
55 einem weißen Pulver vermählen. Restmonomerengehalt
0,72%, Viskosität (1% wäßrige Lösung) 184 mPa · s.
80 g N-(2^2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)acrylamid
wurden in 386 g Wasser gelöst und mit 100 g 20%iger Schwefelsäure sauer gestellt. Nach Zusatz von
100 g Acrylamid wurde die Lösung auf 55°C aufgeheizt und die Polymerisation mit 80 mg Azobisisobutyrolnitril
gestartet. Nach 3stündigem Stehen wurde das gelartige Copolymerisationsprodukt zerkleinert, getrocknet und
zu einem weißen Pulver zermahlen. Restmonomei engehalt: 0,7%
Viskosität(1% wäßrige Lösung) 1200 mPa · s.
Viskosität(1% wäßrige Lösung) 1200 mPa · s.
Cooolymerisat aus Acrylamid
(75 Gew.-% und N(N\N',2',2')Tetramethylamino-
propytcrotonsäureamid, '/2 H2SO4
99 g N(2,2'Dimi*!hyi-3-dimethylaminopropy!croion·
als Dampf einem Reaktionsrohr zugeführt, das 700 g eo säureamici wurden in !05Og H2O gelöst und mit 122,5 g
Aluminiumoxid enthielt und auf 2200C geheizt war. 20%iger H2SO4 neutralisiert. Nach Zusatz von 370,5 g
Während des vierstündigen Prozesses wurden 543 g
N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)crotonsäureid hl
N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)crotonsäureid hl
amid erhalten.
NMR:(CDCI3)(5
= 0,9 (s,6); 1,9 (dd3); 2,15 - 2,6 (m,8);
3,35 (m,2); 5,0- 7,0 (m,2)
Acrylan';d wurde die Lösung auf 55°C aufgeheizt und
die Polymerisation mit IJO mg AzobisisobutyronKril gestartet. Nuii dreistündigem Stehen wurde das
1 Jartigp Copoh-rerisationsprodu'a zerk 'inert, getrocknet
unti lu einern weißen Pulver zermahlen.
Restmoi-omergehalt: 0,5%
Viskosität Π %ieewäßrieeLösune):180OmPa · s.
Viskosität Π %ieewäßrieeLösune):180OmPa · s.
Test des nach Beispiel D hergestellten
Polymerisats als Sedimentationshilfsmittel
Polymerisats als Sedimentationshilfsmittel
Das nach Beispiel D hergestellte Produkt wurde als Sedimentationsmittel in Flockungsversuchen getestet.
Durch Bestimmung der Sedimentationsgeschwindigkeit wurde das Flockungsverhalten in wäßriger Lösung nach
Zusatz zu wäßrigen Tonsuspensionen, die durch Aufschlämmen von Kaolin in Wasser in der üblichen
Weise hergestellt worden waren und mit AIXSO4J-Losung
auf einen pH-Wert von ca. 4,8 eingestellt wurden, geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt:
Entwässerungsversuch Tiit Faulschlamm:
Feststoffgehalt: 3.7%.
Feststoffgehalt: 3.7%.
Entwässerungsmittel
Produkt
nach
Beispiel D
nach
Beispiel D
bekanntes
Produkt
Produkt
Zugabemenge
(g/n?)
(g/n?)
Feststoff
im Abwurf (%)
im Abwurf (%)
Zentral
Aussehen
Extinkt. (x 100)
80
140
26,5
25,4
weiß
weiß
20
30
Produkt
ohne 180
nach Beispiel D 7
mit bekannten Produkten 9
Tabelle !: FlockungsefTekt auf eine Tontrübe mit 20 g/l
FeststofTgehalt mit AI2(SO4)-Zusatz, Produkt
in 0,l%iger Lösung: Konzentration 2 ppm.
Zur Versuchsausführung vgl.: H
Chemie- Ing.-Technik 39 (1967) 172.
Chemie- Ing.-Technik 39 (1967) 172.
Weiterhin lassen sich die beschriebenen Produkte bei der Entwässerung von Kommunalschlämmen einsetzen.
Die vorstehenden Flockungsversuche zeigen die Wirksamkeit der neuen Verbindung schon bei kleinen
Gewichtsanteilen (25 Gew-%) im Copolymers?,:!', üii!
Acrylamid.
Bei dem bekannten System handelt es sich um ein Copolymerisat aus Acrylamid/MADAME, C'HjCI.
Von diesen bekannten Produkten sind jedoch zur Erzielung gleicher Entwässerungszeiten von Schlämmen
höhere Einsatzmengen von 140 bzw. 160 g/m' erforderlich als von den erfindur.gsgemaßen. in der oben
angeführten Tabelle, genannten Produkte.
Als weitere··- 'echnischer Vorteil derCopolymeren auf
der Basis von N(2.2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid ist die niedrige Brookfield-Viskosität
Akyel/H. Neven: 30 der 1%igen Lösung von ca. 1500 bis .150OmPa · s zu
nennen, gegenüber der wesentlich höheren Brookfield-Viskosität gleiciikon?:entrierter Lösungen von Acrylamid/MADAME.
CHjCI von ca. 10 000 mPa e.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von «^-ungesättigten N-substituierten Säureamiden der allgemeinen
Formel
R H
C=C
Priority Applications (22)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782856383 DE2856383C2 (de) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid |
| DD79218050A DD148213A5 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Verfahren zur herstellung von alpha-beta-ungesaettigten n-substituierten carbonsaeureamiden |
| EP81103346A EP0038573B1 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Polymerisate von alpha,beta-ungesättigten N-substituierten Carbonsäureamiden und ihre Verwendung als Sedimentations-, Flockungs-, Entwässerungs- und Retentionshilfsmittel |
| DD79228049A DD158244A5 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Verfahren zur herstellung von homo-und copolymerisaten |
| AT81103346T ATE15377T1 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Polymerisate von alpha,beta-ungesaettigten nsubstituierten carbonsaeureamiden und ihre verwendung als sedimentations-, flockungs-, entwaesserungs- und retentionshilfsmittel. |
| DE8181103346T DE2967510D1 (en) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Polymers of alpha-beta-unsaturated n-substituted carboxylic-acid amides and their use as sedimentation, flocculation, dewatering and retention auxiliary agents |
| AT79105340T ATE15652T1 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Verfahren zur herstellung von alpha-betaunges|ttigten n-substituierten carbonsaeureamiden, neue alpha-beta-ungesaettigte n-substituierte carbonsaeureamide und ihre verwendung zur herstellung von ionenaustauschern. |
| EP79105340A EP0013416B1 (de) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Verfahren zur Herstellung von alpha-beta-ungesättigten N-substituierten Carbonsäureamiden, neue alpha-beta-ungesättigte N-substituierte Carbonsäureamide und ihre Verwendung zur Herstellung von Ionenaustauschern |
| DE7979105340T DE2967515D1 (en) | 1978-12-27 | 1979-12-21 | Process for the preparation of alpha-beta unsaturated n-substituted carboxylic acid amides, alpha-beta unsaturated n-substituted carboxylic acid amides and their use for preparing ion exchangers |
| CS923279A CS223883B2 (en) | 1978-12-27 | 1979-12-22 | Method of making the n-substituted amide alpha,beta-nonsaturated carboxyl acids |
| PL1979220782A PL130693B1 (en) | 1978-12-27 | 1979-12-24 | Process for preparing alfa,beta-unsaturated n-substituted amides of carboxylic acid |
| PL23798179A PL237981A1 (en) | 1978-12-27 | 1979-12-24 | Method of manufacture of polymers of alpha,beta-unsaturated n-substituted amides of carboxylic acid |
| US06/107,245 US4408073A (en) | 1978-12-27 | 1979-12-26 | Process for preparation of α, β-unsaturated N-substituted-carboxylic acid amides |
| RO7999706A RO79816A (ro) | 1978-12-27 | 1979-12-26 | Procedeu de preparare a unor carboxamide substituite |
| CA342,641A CA1129883A (en) | 1978-12-27 | 1979-12-27 | PREPARATION OF .alpha.,.beta.-UNSATURATED CARBOXYLIC ACID N-SUBSTITUTED-AMIDES, AND POLYMERS THEREOF |
| JP17398979A JPS55115857A (en) | 1978-12-27 | 1979-12-27 | Manufacture of alpha*betaaunsaturated nnsubstituted carboxylic acid amide*said compound*polymer thereof and its use |
| BR7908569A BR7908569A (pt) | 1978-12-27 | 1979-12-27 | Processo para a preparacao de amidas de acido carboxilico n-substitudas alfa, beta-insaturadas, e seu emprego |
| IN45/DEL/80A IN153678B (de) | 1978-12-27 | 1980-01-23 | |
| CS806569A CS223886B2 (cs) | 1978-12-27 | 1980-09-29 | Způsob výroby homopolymerů a kopolymerů N-substituovaných amidů a,fi-nenasycených karboxylových kyselin |
| CA000399458A CA1176797A (en) | 1978-12-27 | 1982-03-25 | PREPARATION OF .alpha.,.beta.-UNSATURATED CARBOXYLIC ACID N- SUBSTITUTED-AMIDES, AND POLYMERS THEREOF |
| US06/512,496 US4528350A (en) | 1978-12-27 | 1983-07-11 | Polymers of α,β-unsaturated N-substituted carboxylic acid amides |
| IN569/DEL/83A IN160880B (de) | 1978-12-27 | 1983-08-19 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782856383 DE2856383C2 (de) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2856383A1 DE2856383A1 (de) | 1980-07-03 |
| DE2856383C2 true DE2856383C2 (de) | 1982-11-25 |
Family
ID=6058517
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782856383 Expired DE2856383C2 (de) | 1978-12-27 | 1978-12-27 | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55115857A (de) |
| CS (1) | CS223883B2 (de) |
| DE (1) | DE2856383C2 (de) |
| IN (1) | IN153678B (de) |
| PL (1) | PL237981A1 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2911642C2 (de) * | 1979-03-24 | 1983-01-20 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von α,β-ungesättigten N-substituierten Carbonsäureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(N',N',2,2 Tetramethyl-3-aminopropyl)-methacrylamid |
| DE3128574C2 (de) * | 1981-07-20 | 1984-03-29 | Deutsche Texaco Ag, 2000 Hamburg | Verfahren zur Herstellung von N-substituierten Acryl- und Methacrylamiden |
| DE3209800C2 (de) * | 1982-03-18 | 1990-03-08 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von N-(tert. Aminoalkyl)acrylamiden |
| DE3800199A1 (de) * | 1988-01-07 | 1989-07-20 | Sandoz Ag | Seitenkettenhaltige vinylpolymere |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2534585A (en) * | 1948-04-15 | 1950-12-19 | American Cyanamid Co | Method of producing n-alkyl acrylamides |
| US3670048A (en) * | 1966-09-09 | 1972-06-13 | Du Pont | Graft copolymers of unsaturated polyethers on polyamide and polyester substrates |
| DE2819735C2 (de) * | 1978-05-05 | 1982-09-16 | Chemische Fabrik Stockhausen GmbH, 4150 Krefeld | Verfahren zur Herstellung von α,β-ungesättigten N-substituierten Säureamiden |
-
1978
- 1978-12-27 DE DE19782856383 patent/DE2856383C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-12-22 CS CS923279A patent/CS223883B2/cs unknown
- 1979-12-24 PL PL23798179A patent/PL237981A1/xx unknown
- 1979-12-27 JP JP17398979A patent/JPS55115857A/ja active Granted
-
1980
- 1980-01-23 IN IN45/DEL/80A patent/IN153678B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS223883B2 (en) | 1983-11-25 |
| PL237981A1 (en) | 1983-04-11 |
| IN153678B (de) | 1984-08-04 |
| DE2856383A1 (de) | 1980-07-03 |
| JPS55115857A (en) | 1980-09-06 |
| JPS6360732B2 (de) | 1988-11-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0013416B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-beta-ungesättigten N-substituierten Carbonsäureamiden, neue alpha-beta-ungesättigte N-substituierte Carbonsäureamide und ihre Verwendung zur Herstellung von Ionenaustauschern | |
| DE69210914T2 (de) | Kationisches polymeres Flockungsmittel | |
| DE1720988B1 (de) | Verfahren zur herstellung einer russ-kunstharz-masse | |
| DE1300244B (de) | Verfahren zur Herstellung gekoernter wasserloeslicher Polymerisate und Mischpolymerisate | |
| WO2008043492A1 (de) | Verfahren zur herstellung basischer (meth)acrylamide | |
| DE3213873A1 (de) | Flockungsmittel fuer schlaemme | |
| DE1543271B2 (de) | N-hydroxycarboxymethylamide aethylenisch ungesaettigter carbonsaeuren und verfahren zu ihrer herstellung | |
| EP0464043A1 (de) | Verwendung von nicht hydrolysierten n-vinylformamid-einheiten enthaltenden copolymerisaten als flockungs- und entwässerungsmittel. | |
| DE2856383C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta -ungesättigten N-substituierten Säureamiden und ihre Verwendung zur Herstellung von Polymerisaten sowie das N-(2,2-Dimethyl-3-dimethylaminopropyl)-crotonsäureamid | |
| DE2323898A1 (de) | Pulverfoermige, wasserloesliche kationaktive polymerisate von ungesaettigten carbonsaeureamiden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als flockungsmittel | |
| DE69100978T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Sternverbindungen. | |
| DE69311867T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Carboxylgruppen enthaltende vernetzte Polymere | |
| DE69518027T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylamid | |
| DE4020943A1 (de) | Verfahren zur herstellung von anionenaustausch-harzen vom poly(meth)-acrylamid-typ | |
| DE2307308A1 (de) | Verfahren zum entwaessern von waessrigen suspensionen | |
| DE2304535C3 (de) | Anionische Leimungsmittel und ihre Verwendung zur Papierleimung | |
| DE3880914T2 (de) | Verfahren zur herstellung von ungesaettgten quaternaeren ammoniumsalzen. | |
| DE2429269B2 (de) | Katalysator und seine Verwendung | |
| DE1961101C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Gels eines wasserlöslichen Polymerisates mit hohem Molekulargewicht und Verwendung der Verfahrensprodukte als Verdickungs- oder Ausflockungsmittel | |
| EP0037590B1 (de) | Polymerisate von quartäre Gruppen enthaltenden Acrylyl- bzw. Methacrylylharnstoffen und ihre Verwendung als Flockungs-, Sedimentations-, Entwässerungs- und Retentionshilfsmittel | |
| DE2344018A1 (de) | Emulsionspolymerisation kationischer monomerer | |
| DE2324204C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Ionenaustauschern | |
| DE2634486A1 (de) | Verfahren zur herstellung von perlfoermigen polymerisaten aus wasserloeslichen, aethylenisch ungesaettigten monomeren | |
| DE2715328A1 (de) | Freies-radikalisches polymerisationsverfahren unter verwendung neuer substituierter alpha-aminoessigsaeurederivate | |
| DE1106500B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyallyl- oder Polymethallylalkohol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| 8162 | Independent application | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CHEMISCHE FABRIK STOCKHAUSEN GMBH, 4150 KREFELD, D |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8366 | Restricted maintained after opposition proceedings | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |