DE2817271A1

DE2817271A1 - Verfahren zur herstellung von verbundwerkstoffen

Info

Publication number: DE2817271A1
Application number: DE19782817271
Authority: DE
Inventors: Herbert Franz; Dietrich Dipl Chem Dr Helm; Horst Krause
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1977-06-13
Filing date: 1978-04-20
Publication date: 1978-12-21
Also published as: AT352592B; DE2817271C2; ATA415577A; FI781868A; NL7805532A; NL186391B; CH637327A5; FR2394593B1; NL186391C; FR2394593A1

Description

Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen aus organischen oder anorganischen Verstärkungsmaterialien, Epoxidharzen und 2-Alkyl-3-aminoalkyl-imidazolinen.

In dir glasfaserverstärkte Kunststoffe vararJssiuanilsr: Industrie zUck der Mehrschichtenaufbau der Werkstücke immer mehr in den Vordergrund. Dies trifft insbesondere für die Sportmittelindustrie, vor allem der Skiindustrie, zu. Diese Herstellungsweise erfordert schnelle und feste Verklebung von gleichen oder unterschiedlichen Materialien, z. B. Kunststoffen (Polyäthylen, ABS), Holz und Metall mit sich selbst oder untereinander unter Einbau der Glasfaserverstärkung.

Weiterverbreitete Praxis ist eine Herstellungsweise, bei der ausgehärtete Glaslaminate, sogenannte Glashartgewebe mit den genannten anderen Materialien unter Verwendung von zu Duroplasten aushärtenden Klebstoffen - insbesondere auf Epoxidharzbasis - verklebt werden.

Wünschenswert ist es, die Glasfaserverstärkung als vorimprägniertes, lagerfähiges Klebeprepreg einzusetzen.

Dabei würde beim Verpressen mit den anderen Materialien, die bei der Vorimprägnierung angewandte Bindemittelkomponsnte gleichzeitig als Bindemittel für den sich bildenden glasfaserverstärkten Kunststoff und als Klebstoff wirken.

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Es ist verschiedentlich versucht worden, eine für die Praxis annehmbare Lösung des Problems zu finden. Zum Teil wurden dabei lösungsmittelhaltige Systeme verwendet, die aber naturgemäß zu Umweltproblemen führen.

Daneben erfordert die Verdampfung der Lösungsmittel den Einsatz von Energie. Die Rückgewinnung der verdampften Lösungsmittel ist aus ökonomischen Gesichtspunkton recht schwierig, so daß sie im Regelfall durch Nachverbrennung mit zusätzlichem Energieaufwand vernichtet werden. Deshalb wurden in letzter Zeit für den genannten Zweck Versuche mit lösungsmittelfreien Systemen durchgeführt.

Durch Fortfall des Lösungsmittels ergeben sich auf der anderen Seite ■ aber verarbeitungstechnische Probleme wie z.B. zu hohe Tränkviskositäten, erhöhte Reaktionsgeschwindigkeit des Bindemittelsystems und damit kürzere Topfzeiten.

Das Viskositätsproblem ist in einigen Fällen durch Auswahl geeigneter niedrigviskoser Harze bzw. Harzmischungen mehr oder minder gut lösbar. Demgegenüber konnten die gegenläufigen Forderungen der Praxis, nämlich möglichst lange Lagerstabilität bei Raumtemperatur einerseits sowie schnelle und vollständige Härtung unter möglichst milden Bedingungen andererseits bei gleichzeitigem Erhalt guter Klebwerte und mechanischer Eigenschaften, bisher nicht befriedigend gelöst werden.

Einerseits kann man nach Zubereitung der Harz-Härtermischung die Faserverstärkung imprägnieren und direkt im "nassen Zustand" mit den zu verbindenden Materialien verpressen, andererseits kann man das in der vorimprägnierten Faserverstärkung enthaltende Bindemittel

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zunächst einer Vorreaktion unterwerfen - gegebenenfalls unter leicht erhöhter Temperatur - und anschließend mit den übrigen Materialien verpressen.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, insbesondere Sportgeräten aus organischen oder anorganischen Verstärkungsmaterialien und Epoxidharz/Härter-Bindemitteln zu finden, welches ohne die oben genannten Mängel einen optimalen Kompromiß aller Forderungen aufweist.

Diese Aufgabe konnte überraschenderweise dadurch gelöst werden, daß den als Bindemittel verwendeten flüssigen Epoxidharzen Imidazolinderi vate, insbesondere 2-Alkyl-3-aminoalkylimidazoline als Härtungsmittel zugefügt 'werden.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, insbesondere Sportgeräten, wie z. B. Skiern, aus üblichen Werkstoffen, wie z. B. Kunststoffen, Holz, Metall, unter Mitverwendung von Kunstharzlaminaten als Versteifungs- bzw. Verklebungseinlagen unter Formgebung und Aushärtung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Imidazolinverbindungen der allgemeinen Formel

H(NH

-Ch₂-CH₂Vn s c I

^H2 — ζ

' - 6 809851/0604

SCHERING AG - 6 —' 9 R 1 7 9 7

in welcher R ein gegebenenfalls verzweigter Alkylrest mit < 10 C-Atomen, insbesondere CH₃, -CH(OH)-CH₃, -(CHR¹)y- mit R¹I=CH-, bedeuten und χ = 1,2,3 und y = 4 - 8 und ζ gleich der Wertigkeit von R ist, als Härtungsmittel für die mit flüssigen Epoxidharz/Härter-Bindemitteln getränkten organischen oder anorganischen Einlagematerialien verwendet werden.

Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, der dadurch gekennzeichnet ist, daß Mischungen der Imidazolinverbindungen der allgemeinen Formel als Härtungsmittel für mit flüssigen Epoxidharz/Härter-Bindemitteln getränkten organischen oder anorganischen Einlagematerialien verwendet werden.

Ein weiterer Gegenstand ist ein Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, der dadurch gekennzeichnet ist, daß in erster Stufe die organischen oder anorganischen Einlagematerialien bei Raumtemperatur mit dem Bindemittel, bestehend aus Epoxidharz/Härter-Mischungen, imprägniert und in den halbfesten aber noch schmelzbaren Zustand überführt werden und in zweiter Stufe die so hergestellten, zwischen die zu verklebenden Substrate gebrachten Prepregs unter Anwendung von Druck und Temperatur ohne Mitverwendung weiterer Bindemittel ausgehärtet werden.

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op ι 7971 SCHERING AG - 7 - LO \ ι L ι \

Die Herstellung von 2-Alkyl-3-aminoalkylimidazolinen aus Carbonsäuren und Polyaminen ist bekannt. In der DT-AS 1 089 544 wird die Umsetzung von Carbonsäuren mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin unter Abspaltung von 2 Molen Wasser beschrieben. Die erhaltenen Imidazoline können auch zum Härten von Epoxidharzen verwendet werden.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Imidazoline sind flüssige Reaktionsprodukte aus geratkettigen oder verzweigten aliphatischen Monocarbonsäuren mit weniger als 10 Kohlenstoffatomen wie z. B. Essigsäure, Propionsäure, Milchsäure, Buttersäure, Valeriansäure, Capronsäure, Äthylhexansäure, 2-Methylbuttersäure aus gegebenenfalls verzweigten aliphatischen Dicarbonsäuren mit 6-10 C-Atomen wie Adipinsäure, Trimethyladipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebazinsäure mit merwertigen Aminen wie Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin, insbesondere Diäthylentriamin oder deren Gemisch.

Bevorzugt wird das Umsetzungsprodukt aus Essigsäure und Diäthylentriamin, d. h. 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2), allein eingesetzt. Werden gleichzeitig jedoch niedrigviskose Epoxidharze verwendet, wird die Tränkviskosität für eine einwandfreie Handhabung zu gering. Der Zusatz von üblichen viskositätserhöhenden Mitteln ist zwar möglich, hat aber auf der anderen Seite unerwünschte Auswirkungen auf das Härtungsverhalten und beeinträchtigt die Endeigenschaften der Produkte. Es wurde nun gefunden, daß es durch die Verwendung von Mischungen der erfindungsgemäß verwendeten Härter untereinander oder mit anderen auf diesem Gebiet üblichen Härtern, wobei insbesondere Mischungen verwendet werden, welche mindestens 50 Gew. -%, bevorzugt

- 8-

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aber 95 - 70 Gew.-/£, bezogen auf Gesamthärtungsmittel, 2-Methyl-3-aminoäthylenimidazolin-(2) enthalten, möglich ist, die Tränkviskositäten in gewünschter Weise einzustellen, ohne daß dadurch die Eigenschaften der Endprodukte negativ beeinflußt werden.

Als Epoxidharze kommen erfindungsgemäß flüssige Glycidyläther mit zwei oder mehr Epoxidgruppen pro Molekül auf Basis von mehrwertigen ein- oder mehrkernigen Phenolen/wie z.B. Resorcin, 4,4'-Dihydroxidiphenylpropan-2,2 (Bisphenol A), 4,4'-Dihydroxiphenylmethan (Bisphenol F) und Novolaken (Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukte^ zum Einsatz.

Falls er.forderlich, können zur Erzielung spezieller Forderungen die Harze auch als Mischungen eingesetzt oder im Bedarfsfalle mit geringen Mengen der auf dem Epoxidharzsektor bekannten und gebräuchlichen sogenannten reaktiven Verdünner modifiziert werden.

Das erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Epoxidharz ist ein flüssiger Diglycidyläther auf Basis von Bisphenol A mit einem Epoxidwert von 0,5 bis 0,55 und einer Viskosität von < 15 Pa-s bei 25° C₀

Als Verstärkungsmaterialien werden die üblichen organischen bzw. anorganischen Stoffe in Form von Fasern, Matten, Strängen oder bevorzugt von Geweben verwendet. Falls gewünscht, können auch geringe Mengen von Füll-, Färb- oder üblichen Hilfsstoffen mitverwendet werden.

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Der Anteil des Härters im Bindemittel kann - in Abhängigkeit von der Struktur des Härters - innerhalb ca. 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Epoxidharz, variiert werden. Die optimalen Harz/Härter-Verhältnisse werden auch noch in geringem Maße durch die gewünschten mechanischen und chemischen Eigenschaften des Endproduktes sowie den Anforderungen an Lagerstabilität bzw. Härtungsgeschwindigkeit beeinflußt. Sie lassen sich jedoch für jeden speziellen Fall mit wenigen Handversuchen bestimmen.

Für das erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzte Bindemittelsystem (Bisphenol A Diglycidyläther, Ep Wert 0,52 und 2-Methyl-3-aminoäthylimiäazolin-(2)) sowie Mischungen der erfindungsgemäß verwendeten Härtungsmittel mit 95 - 70 Gew.-%, bezogen auf Gesamthärtungsmittel, an 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) sind Harz/Härter-Verhältnisse von 100 : 5 bis 100 : 30, vorzugsweise von 100 : 10 bis 100 : 20, möglich.

Es war nicht voraussehbar, daß durch die erfindungsgemäßen Bindemittelsysteme die teilweise kontroversen Forderungen der Praxis in so überraschend hohem Maße erfüllt werden konnten.

So wird ein guter Kompromiß zwischen langer Lagerstabilität und schneller Aushärtung bei wenig erhöhten Temperaturen erzielt. Es sind mit dem erfindungsgemäß bevorzugten System Härtungstemperaturen von nur 50 - 100 C erforderlich, so daß die auf dem Verbundwerkstoffsektor Üblicherweise mitverwendeten Werkstoffe wie Holz und organische

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Kunststoffe wie Polyäthylen und ABS-Mischpolymerisate problem- und gefahrlos verklebt werden können. Falls gewünscht, kann natürlich auch bei Temperaturen oberhalb 100 C gehärtet werden. Die optimalen Härtungsbedingungen können für jeden speziellen Fall mit wenigen Handversuchen ermittelt werden.

Neben verbesserten mechanischen Werten wie Biegefestigkeit, Flexibilität, verbesserter Wärmebeständigkeit (Martenswert), konnten auch die Klebwerte an verschiedenen Substraten miteinander bzw. untereinander, insbesondere die Holzhaftung und die Haftung an Polyäthylen, gegenüber dem Stand der Technik stark verbessert werden.

Aufgrund des geringen Dampfdrucks und des verminderten Amincharakters der erfindungsgemäß verwendeten Härter ist weiterhin die Möglichkeit von Intoxikationen bei der Verarbeitung sehr gering. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können Sportgeräte, wie z. B. Skier, Skistöcke, Wasserskier, Surfbretter, Tennisschläger, Hockeyschläger, Angelruten usw., nach den auf diesem Gebiet üblichen Verfahren der Formgebung und Aushärtung hergestellt werden.

Aufgrund der ausgezeichneten Chemikalienbeständigkeit der mit den erfindungsgemäß verwendeten Härtern bzw. Härtergemische hergestellten Verbundwerkstoffe ist der Einsatz, außer dem bevorzugten Sportmittelsektor auf anderen GFK-Sektoren wie z. B. dem Wickelsektor oder im Faserspritzverfahren mit Erfolg möglich.

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SCHERING AG

Beispiel 1

100 Gewichtsteile Bisphenol-A-diglycidyläther (Epoxidb'quivalentmasse 190) werden mit 15 Gewichtsteilen 2-Methyl-3-aminoa"thylimidazolin-(2) gemischt und in eine mit Trennmittel versehene, in einem Wärmeschrank auf 100 °C vorgeheizte Stahlform gegossen. Bei 100 C werden im Verlauf von 15 Minuten 4 mm starke Prüfplatten ausgehärtet. Nach dem Entfernen werden aus den Prüfplatten Normkleinstäbe hergestellt. In gleicher Weise werden zum Vergleich Probekörper aus dem genannten Epoxidharz und Diäthylaminopropylamin als handelsüblichem Härter hergestellt,

Die Prüfungen erfolgten gemäß DIN-Vorschriften.

Erfindungsgemäßes Beispiel

Vergleichsbeispiel

Martenswert Biegefestigkeit Durchbiegung Schlagzähigkeit

75° C 150 N/i

mm

100 % der Prüfkörper > 6 mm 2

40 Nmm/mm

53° C

120

N/mm

90 % der Prüfkörper > 6 mm

30 Nmm/mm

Beispiel 2

100 Gewichtsteile des Epoxidharzes wie in Beispiel 1 werden mit 15 Gewichtsteilen 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) vermischt. Das Gemisch wird auf die Fügeteile aus Aluminium-Kupfer-Magnesium-Legierung, zweifach plattiert, aufgebracht.

_. 12 _

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SCHERING AG

Die Aushärtung erfolgt bei 100 C in 15 Minuten. Gemäß DIN 53 283 wird die Bindefestigkeit bestimmt. Verglichen wird mit dem handels üblichen System gemäß Beispiel 1:

Erfindungsgemäßes Beispiel

Vergleichsbeispiel

Bindefestigkeit

20 N/mm²

13 N/i

mm

Beispiel 3

100 Gewichtsteile Epoxidharz wie in Beispiel 1 werden mit 15 Gewichtsteilen 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) vermischt. Mit dieser Mischung werden 30 χ 30 cm große Glasgewebe in Leinenbindung imprägniert und zwischen Polyäthylenfolien bei 4 C gelagert. Verglichen wurde mit Glasgeweben, die mit einer lOO/lO Gewichtsteile-Mischung aus handelsüblichem Härter und Epoxidharz gem. Beispiel 1 getränkt waren.

Erfindungsgemäßes Beispiel

Vergleichsbeispiel

Lagertemperatur	4°	4°
Lagerzeit (Tage)	14	14
Konsistenz des	hart, spröde	hart, spröde
Prepregs
Eigenschaften beim	guter Fluß	schlechter Fluß
Härten
Endeigenschaften	sehr gute Holz	schlechte Holz
	haftung (Holzausriß)	haftung

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SCHERING AG

Beispiel 4

Es wurden Glasgewebe wie in Beispiel 3 mit Mischungen aus mit 10 % reaktivem Verdünner modifiziertem Bisphenol Α-Epoxidharz (Epoxidäquivalentmasse 190) und 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin(2) imprägniert. Zum Vergleich wurde das Lagerverhalten an mit handelsüblichen Harz/Härter-Mischungen getränkten Geweben gem. Beispiel 1 geprüft.

	reaktiv verdünntes Bisphenol A-Harz/ 2-Methyl-3-amino- äthylimidazolin 100/15	Vergleichsbeispiel
Lagertemperatur	4°	4°
Lagerzeit (Tage)	14	14
Konsistenz des Prepregs	hart, spröde	hart, spröde '
Eigenschaften bei Härtung	guter Fluß	schlechter Fluß
Endeigenschaften	sehr gute Holzhaf tung (Holzausriß)	mäßige Holzhaf tung
Beispiel 5

Glasgewebe mit einem Flächengewicht von 200 g in Leinenbindung wurde mit einer Mischung gemäß Beispiel 1 imprägniert und mit Polyäthylenfolien abgedeckt bei -15 C gelagert. Nach 4 Wochen Lagerung wurden 14 Lagen bei 150 C in 30 Minuten zu einem Glashartgewebe verpreßt. Die Biegefestigkeit gemäß DIN 53 452 für dieses Laminat wurde mit

450 N/mm bestimmt.

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SCHERING AG

Beispiel 6

Die gegenüber dem Stand der Technik schnellere Härtung des erfindungsgemäßen Systems wird in folgendem Versuch nachgewiesen: Gemäß Beispiel 1 werden Prüfplatten hergestellt. Die Aushärtung erfolgt bei 80 °C.

Härtungs- bedingungen	Biegfestig keit	Erfindungsge mäßes Beispiel	Vergleichs beispiel
15 Min/80 °C	Martenswert	150 N/mm	nicht meßbar, nicht ausgehärtet
20 Min/80 ⁰C	Biegefestig keit	58 ⁰C	nicht meßbar, nicht ausgehärtet
	Martenswert	150 N/mm²	130 N/mm²
60 °C	50 °C

Beispiel 7

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes gemäß Beispiel 1 werden mit 15 Gew.-Teilen des Kondensationsproduktes aus Adipinsäure und Diäthylentriamin als Härtungsmittel gemischt und geaäß Beispiel 1 ausgehärtet und abgeprüft. Das Produkt wies die folgenden mechanischen Werte auf:

15 -

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NG AG	s/25	75	' -W-
	nach	150
Martenswert		100	°c
Biegefestigkeit		20	N/mm
Durchbiegung	°C	% der Prü
Schlagzähigkeit		Nmm/mm
Viskosität Pa .	2,2
Wasseraufnahme

Lagerung 5h/100 ⁰C 100 mg

Beispiel 8

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes wie in Beispiel 1 werden mit 7,5 Gew.-Teilen 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) und 7,5 Gew,-Teilen des Härters aus Beispiel 7 gemischt und gemäß Beispiel 1 ausgehärtet und abgeprüft. Es wurden die folgenden Werte gefunden:

Martenswert	nach	73	⁰C	Prüfkörper > 6 mm
Biegefestigkeit	⁰C	150	N/mm	2
Durchbiegung	100	% der
Schlagzähigkeit	30	Nmm/mm
Wasseraufnahme
Lagerung 5h/100	125	mg

Viskosität Pa.s/25 °C 0,22

Beispiel 9

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes gemäß Beispiel 1 wurden mit 13,5 Gew.-Teilen 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) und 1,5 Gew,-Teilen des Härters gemäß Beispiel 7 vermischt und gemäß Beispiel 1

- 16 - ν

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ausgehärtet und geprüft. Es wurden die folgenden Werte gefunden:

Martenswert	75	°C
Biegefestigkeit	150	N/mm
Durchbiegung	100	% der P
Schlagzähigkeit	35	Nmm/mm
Beispiel 10

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes gemäß Beispiel 1 wurden mit 15 Gew.-Teilen des Kondensationsproduktes aus Milchsäure und Diäthyleritriamin als Härtungsmittel vermischt und gemäß Beispiel 1 ausgehärtet und abgeprüft. Es wurden die folgenden Werte gefunden:

Martenswert 53 C

2
Biegefestigkeit 140 N/mm

Durchbiegung 100 % der Prüfkörper > 3 mm

2
Schlagzähigkeit 15 Nmm/mm

Viskosität Pa-s/25°C 2,0

Beispiel 11

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes gemäß Beispiel 1 wurden mit 7,5 (?ew.-Teilen 2-Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) und 7,5 Gew,-Teilem des Härters gemäß Beispiel 10 vermischt und gemäß Beispiel 1 ausgehärtet und abgeprüft. Das Produkt wies die folgenden Werte auf:

Martenswert 73 °C

2
Biegefestigkeit 150 N/mm

- 17 809851/0604

SCHERING AG

11-

Durchbiegung Schlagzähigkeit 30 Nmm/mm Viskosität Pa.s/25°C 0,17

80 % der Prüfkörper > 6 mm 2

Beispiel 12

100 Gew.-Teile des Epoxidharzes gemäß Beispiel 1 wurden mifc 13,5 Gew.-Teilen 2~Methyl-3-aminoäthylimidazolin-(2) und 1,5 Gew.-Teilen des Härters gemäß Beispiel 10 vermischt und gemäß Beispiel 1 ausgehärtet und abgeprüft. Das Produkt wies die folgenden Werte auf;

Martenswert	73	°C	Prüfkörper > 6 mm
Biegefestigkeit	150	N/mm	2
Durchbiegung	100	% der
Schlagzähigkeit	30	Nmm/mm
Beispiel 13

Die gemäß Beispiel 1 hergestellten Normkleinstäbe wurden 6 Monate bei Raumtemperatur in den angegebenen Lösungsmitteln bzw. Lösungen gelagert und dann die Restbiegefestigkeit bestimmt. Es wurden die folgenden Werte gefunden:

	140	Äthanol	Benzol	Aceton	Trichlor- äthylen	Essig ester	Wasser	NaOH Wig
Benzin	132	135	104	122	125	103	103
Biege fest ig- keit₂ M/mm

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Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen, insbesondere von Sportgeräten, wie Skiern, aus üblichen Werkstoffen, wie z. B. Kunststoffen, Holz, Metall, unter Mitverwendung von Kunstharzlaminaten als Versteifungs- bzw. Verklebungseinlagen unter Formgebung und Aushärtung, dadurch gekennzeichnet, daß Imidazolinverbindungen der allgemeinen Formel

H(NH-CH₀-CHj-N = C f R
χ I I

C
H₂

in welcher R ein gegebenenfalls verzweigter Alkylrest mit < 10 C-Atomen, insbesondere CH₃, -CH(OH)-CH₃, -(CHR¹)y- mit R'=CH„/ bedeuten und χ = 1,2,3 und y = 4 - 8 und ζ gleich der Wertigkeit von R ist, als Härtungsmittel für die mit flüssigen Epoxidharz/Härter-Bindemitteln getränkten organischen oder anorganischen Einlagematerialien verwendet werden.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen gemäß Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß Mischungen der Imidazolinverbindungem der allgemeinen Formel als Hätungsmittel für mit flüssigen Epoxidharz/Härter-Bindemitteln getränkten organischen oder anorganischen Einlagematerialien verwendet werden.

3. Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen gemäß Anspruch dadurch gekennzeichnet, daß die Mischungen der Imidazolinverbindungen der allgemeinen Formel mindestens 50 Ge\t.-%, insbe-

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sondere 95 - 70 Gew.~%, bezogen auf Gesamthärtungsmittel, 2-Methyl-3-amino-äthylimidazolin-(2) enthalten.

4. Verfahren zur Herstellung von Verbundwerkstoffen gemäß den Ansprü chen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß in erster Stufe die organischen oder anorganischen Einlagematerialien bei Raumtemperatur mit dem Bindemittel, bestehend aus Epoxidharz/Härter-Mischungen, imprägniert und in den halbfesten aber noch schmelzbaren Zustand überführt werden und in zweiter Stufe die so hergestellten, zwischen die zu verklebenden Substrate gebrachten Prepregs unter Anwendung von Druck und Temperatur ohne Mitverwendung weiterer Bindemittel ausgehärtet werden.

5. Verfahren nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß das Epoxidharz/Härter-Verhältnis zwischen 100 : 5 bis 100 : 30 liegt.

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