DE2758684A1

DE2758684A1 - Imidgruppen enthaltende polymerisate, ihre herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2758684A1
Application number: DE19772758684
Authority: DE
Inventors: Jean-Louis Locatelli; Jean Robin
Original assignee: Rhone Poulenc SA
Current assignee: Rhone Poulenc SA
Priority date: 1976-12-31
Filing date: 1977-12-29
Publication date: 1978-07-06
Also published as: BR7708732A; JPS5392900A; JPS5615813B2; NL171591C; DK587477A; NL171591B; DE2758684C3; FR2376167B1; DE2758684B2; AT363691B; DK158044C; CA1099445A; BE862571A; ATA944577A; LU78797A1; IE46228L; IE46228B1; IT1089276B; SE7714912L; US4342861A

Description

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1Α-50 122

Patentanmeldung

Anmelder: RHÖNE-POULENC INDUSTRIES 22, avenue Montaigne 75 Paris (8έΈηβ), Frankreich

Titel: Imidgruppen enthaltende Polymerisate, ihre Herstellung und Verwendung

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1Α-50 122 Anmelder: Rhöne-Poulenc

Beschreibung

Die Erfindung betrifft neue Imidgruppen aufweisende Polymerisate. Diese Polymerisate sind dadurch gekennzeichnet, daß man sie durch Umsetzen von

A) einer Verbindung mit Isocyanatgruppen, ausgewählt aus der Gruppe der Polyisocyanate und der Gemische aus Polyisocyanaten und Monoisocyanaten mit

B) ein oder mehreren Verbindungen mit Imidgruppen erhält. Diese Verbindungen mit Imidgruppen werden ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus

a) Monoimiden der allgemeinen Formel

O = C XJ = O

in der D für YC -

Il

YC τ

R,

oder

steht, wobei Y H, CH, oder Cl bedeutet und ζ O, 1 oder 2 ist und in der R₁ ein Wasserstoffatom oder eine einwertige aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoff gruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet;

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b) Polyimiden der allgemeinen Formel

II

in der D die obige Bedeutung hat, η eine Zahl von 2 bis 5 ist und R₂ für eine Gruppe der Valenz η steht; diese Gruppe kann eine reine Kohlenwasserstoffgruppe sein oder Heteroatome enthalten und dazwischen Kohlenwasserstoffreste oder in Form von Heterocyclen, Die Reaktionspartner A und B werden in solchen Mengen eingesetzt, daß wenn n.. die Anzahl NCO-Gruppen bedeutet, die von der Komponente A eingebracht werden und n₂ die Anzahl Doppelbindungen bezeichnet, die von der Komponente B eingebracht werden, das Verhältnis r = n₁ ein Wert von 0,3 bis 15 annimmt.

Polyisocyanate im Sinne der Beschreibung sind alle Verbindungen, die mindestens zwei NCO-Gruppen enthalten. Man kann also sowohl ein Polyisocyanat mit niederem Molekulargewicht (monomeres Polyisocyanat) als auch ein Makropolyisocyanat (Polyisocyanat-prepolyiner) verwenden, Die monomeren Polyisocyanate lassen sich durch die allgemeine Pormel

wiedergeben, in der m eine Zahl von 2 bis 5 bedeutet, vorzugsweise 2 oder 3 ist und R, eine aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Gruppe der Wertigkeit m ist, die bis zu 50 Kohlenstoffatome enthält. R, steht vorzugsweise für eine aliphatische Gruppe mit gerader oder verzweigter Kette, die bis zu 12 Kohlenstoffatome enthält, für eine cycloaliphatische Gruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im

80982^/0971 - 3 -

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Ring, für eine Gruppe der allgemeinen Formel

CH₉)

in der ρ 1, 2 oder 3 ist oder für eine mehrkernige aromatische Gruppe, deren Ringe kondensiert oder über eine Einfachbindung oder über ein Atom oder eine Gruppierung, wie -O-_y -S-, -SO₂- oder über eine Alkylengruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen verbunden sind, wobei die verschiedenen aromatischen Gruppen bzw. Ringe durch ein oder mehrere Halogenatome oder ein oder mehrere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder eine Methoxygruppe substituiert sein können«

Spezifische Beispiele für monomere Polyisocyanate der allgemeinen Formel III sind folgende Verbindungen: 2,4-Toluylen-dilsocyanat, Gemische aus 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanaten, Methan-bis(4-phenylisocyanat), 1,5-Naphthylidendiisocyanat, p-Fhenylen-dilsocyanat, m-Phenylen-diisocyanat, TrisH-pbenylisocyanat)_methan, 2,4-Chlorphenylen-diisocyanat, Bis(4-isocyanatophenyl)äther, 1,6-Hexylen-diisocyanat, 3,3^X-Dimethyl-4,4^l-biphenylen-diisocyanat, Bis(4-oyolohexylisocyanat)methan, Bis(3-methyl-4-phenylisocyanat)methan, Bis(4-phenylisocyanat)propan, 3»3^l-Diohlordiphenylen-4,4^l-diisocyanat, sowie Polyisocyanate der allgemeinen Formel

NCO

CO

NCO

in der w O oder 1 bis 4 ist«

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Das Polyisocyanat kann auch ein Polyisocyanat-prepolymerisat sein, entsprechend der allgemeinen Formel

OCN

NCO IV

in der —f^- Σ -^- eine Polymerkette bedeutet, wobei q die Zahl der Einheiten,aus der diese Kette besteht, angibt und einen solchen Wert hat, daß das Molekulargewicht des Polyisocyanats der allgemeinen Formel IV bis zu 12 000 betragen kann.

Das Prepolymerisat der allgemeinen Formel IV kann insbesondere ein Makrodiisocyanat der allgemeinen Formel

OCN - R_x - NHCO —f- Z₁ —f— OCNH - R, - NCO V

J Il L I ~ Il J

ico —C- Z₁ -4— oci

ii Ll- ii

O O

oder OCN - R_v - NH-C-NH -Ϊ- X₁ J— NH - C - NH - R, - NCO

■> κ L ' J ii ^

o o _VI

sein und durch die Umsetzung eines Diisocyanats der allgemeinen Formel OCN - R_v - NCO im molaren Überschuß mit einem Polymerisat, das mindestens 2 OH- oder Aminogruppen enthält, erhalten werden. Das Dihydroxy-polymerisat kann unterschiedlicher Beschaffenheit sein. Wie allgemein jetzt bekannt, kann man beispielsweise hydroxyliertes Polybutadien, Rizinusöl und hydroxylierte Epoxyharze verwenden. Weiterhin kommen, und zwar erfindungsgemäß vorzugsweise, Polyester oder Polyäther infrage. Der Polyester wird durch Umsetzung einer Dicarbonsäure mit einem Diol erhalten werden, wobei die Reaktionspartner in solchen Mengai eingesetzt werden, daß das Verhältnis OH/COOH mehr als 1 und vorzugsweise 1,1 bis 2 beträgt.

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-J?- 1A-50 122

Beispiele für Dicarbonsäuren sind vor allem aliphatisch^ Säuren, wie Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Methyliminodiessigsäure, 3-Dimethylaminohexandisäure; Cycloalkan-dicarbonsäuren/ Dicyclohexan-1,4-dicarbonsäure, 3-Dimethylaminocyclopentan -1,2-dicarbonsäure; aromatische Dicarbonsäuren, wie Phthalsäuren und Naphthalin-1,5-dicarbonsäure, sowie Pyrimidin- oder Imidazoldicarbonsäuren.

Beispiele für Diole sind 1,2-Äthandiol, die 1,2- und 1,3-Propandiole, die 1,2-, 2,3-, 1,3- und 1,4-Butandiole, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Dekandiol, 2,2-Dimethylpropan-1,3-diol, 2,2-Diäthylpropan-1,3-diol, Butendiol, Butindiol und Äthyldiäthanolamin. Weiterhin können als Diole «,o«Dihydroxypolyäther eingesetzt werden, beispielsweise die nachfolgend als Beispiele für Polyäther genannten Poly(oxyalkylen)glykole.

Die Bedingungen für die Kondensationsreaktion zwischen Dicarbonsäure und Diol können dem Buch von Korshak u. Vinogradova "Polyesters" (Pergamon Press-1965), Seite 4» entnommen werden.

Als as, co-Dihydroxypolyäther können folgende Verbindungsklassen gewählt werden: Poly(oxyalkylen)glykole, wie Poly(oxyäthylen)-glykole, Poly(oxypropylen)glykole, Copolymerisate mit Blöcken Poly(oxyäthylen)-poly(oxypropylen), Poly(oxytetramethylen)-glykole, die durch Polymerisation von Tetrahydrofuran erhalten werden, Poly(oxybutadien)glykole, die aus 1,2-Epoxybutan und/ oder 2,3-Epoxybutan erhalten werden, Copolymerisate mit Blöcken Poly(oxyäthylen)-(polyoxybutylen) und gegebenenfalls Poly(oxypropylen). Man kann auch stickstoffhaltige Polyäther verwenden, die ausgehend von Äthylenoxid, Propylenoxid und/ oder Butylenoxid und einer Stickstoffverbindung, wie Äthylendiamin, Benzolsulfonamid, N-Methyldiäthanolamin oder 2-Aminoäthyläthanolamin hergestellt werden.

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Selbstverständlich kaan man das Polyisocyanat, ausgehend von einem Gemisch aus mehreren ex, _Co -Dihydroxypolymerisaten gleicher oder unterschiedlicher Beschaffenheit herstellen.

Wie oben angegeben, kann man ein <x,co-Diaminpolymerisat anstelle des <x, c -Dihydroxypolymerisats einsetzen. Derartige Polymerisate können beispielsweise durch Umsetzen einer Dicarbonsäure aus der obigen Aufzählung mit einem Diamin im molaren Überschuß erhalten werden.

Diese Diamine können ihrerseits aliphatische Diamine sein, wie Äthylendiamin, Hexamethylendiamin oder cycloaliphatische Diamine, wie 1,4-Diaminocyclohexan oder auch aromatische Diamine, wie p-Phenylendiamin, Bis-(4-aminophenyl)methan, Bis-(4-aminophenyl)ather und p-Xylylendiamin. Als Aminogruppenhaltiges Polymerisat können weiterhin Polybutadien oder Polyisopren mit NHp-Gruppen oder auch Makrodiamine, die durch Umsetzen eines Diamins im Überschuß mit einem Epoxyharz erhalten werden, eingesetzt werden. Derartige Makrodiamine werden beispielsweise in der i'R-PS 2 259 860 beschrieben. Weiterhin können Polyamid-imide mit endständigen NCO-Gruppen Verwendung finden, die entweder unmittelbar durch Umsetzen eines Diisocyanats im molaren Überschuß mit Trimelithsäureanhydrid oder durch Umsetzen eines Diisocyanats mit einem Polyamid-imid mit endständigen NEL-Gruppen, hergestellt aus TrimeUithsäure und einem Diamin im molaren Überschuß, erhalten werden. V/ie der Fachmann leicht erkennt, können auch andere Arten von den Isocyanaten gegenüber reaktionsfähigen Polymerisaten Verwendung finden, beispielsweise Polyesteramide.

Zur Herstellung des Polyisocyanat-prepolymerisats,ausgehend von einem OH- oder NHp-gruppenhaltigen Polymerisat,werden allgemein die Reaktionspartner (Diisocyanat und Polymerisate) in solchen Mengen miteinander umgesetzt, daß das Verhältnis von Anzahl NGO-Gruppen zu Anzahl OH- oder NH₂~Gruppen über

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1 liegt, vorzugsweise im Bereich von 1,1 bis 10. Natürlich kann man auch ein Gemisch aus Diisοcyanateα verwenden.

Die Herstellung des Polyisocyanat-prepolymerisats wurde bis hierher aus Gründen der Vereinfachung, ausgehend von Verbindungen mit zwei funktionellen Gruppen, beschrieben. Selbstverständlich kann man auch ein Polyisocyanat-prepolymerisat mit mehr als zwei NCO-Gruppen im Molekül (Mittelwert) herstellen, indem man von einem OH-gruppenhaltigen Polymerisat mit mehr als zwei OH-Gruppen ausgeht und zu dessen Herstellung beispielsweise ein Polyol verwendet. Beispiele für Polyole sind Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Saccharose und Sorbit.

Die Bedingungen für die Reaktion des Diisocyanats mit dem OH-gruppenhaltigen Polymerisat werden beispielsweise in dem Werk von J.H. Saunders u. K.C. Frisch "Polyurethane Chemistry and Technology" part I - 1962, beschrieben·

Wie bereits angegeben, werden erfindungsgemäß entweder ein Polyisocyanat oder Polyisocyanat-Gemisch oder ein Gemisch derartiger Produkte mit einem oder mehreren Monoisocyanaten eingesetzt. Diese Monoisocyanate können durch die formel

G - NCO VII

wiedergegeben werden, in der G für eine aliphatische gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Alkylgruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, die Phenylgruppe, eine Alkylphenylgruppe oder Phenylalkylgruppe mit bis zu 12 Kohlenstoffatomen steht, wobei diese verschiedenen Gruppen ihrerseits durch ein oder zwei Chloratome oder eine Methoxygruppe substituiert sein können. Beispiele für derartige Isocyanate der allgemeinen Formel VII sind Isopropylisocyanat, n-Propylisocyanat, tert.-Butylisocyanat, Propenylisocyanat, Chlorphenylisocyanat,

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Dichlorphenylisocyanat, Benzylisocyanat, Cyclohexylisocyanat und p-Methoxyphenylisocyanat.

Wird ein Monoisocyanat verwendet, so macht die Menge der von dieser Verbindung eingebrachten NCO-Gruppen vorzugsweise nicht mehr als 30 "/> der Gesamtanzahl NCO-Gruppen des Gemisches aus Mono- und Polyisocyanat aus.

Die zweite wesentliche Verbindung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymerisate ist eine Verbindung mit Imidgruppierung. Diese Verbindung kann ein Monoimid (I), ein Polyimid mit bis zu 5 Imidgruppen (II) oder ein Gemisch der Produkte I und II sein.

In der Formel I bedeutet der Substituent R₁, wenn er nicht für ,Viasserstoff steht, insbesondere eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe oder Alkenylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen im Ring, eine ein- oder zweikernige Arylgruppe oder Aralkylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, eine Gruppe folgender Bedeutung

eine einwertige Gruppe, bestehend aus einer Phenylgruppe und einer Phenylengruppe, die über eine Einfachbindung oder über ein Atom oder über eine inerte Gruppierung miteinander verbunden sind, beispielsweise über -0-, -S-, Alkylengruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, -CO-, -SOg-, -NR₄-. -N=N-, -CONH-, -COO-, wobei R. für H, CH^, Phenyl oder Cyclohexyl steht. Weiterhin können diese verschiedenen Gruppierungen durch ein oder mehrere Atome, Reste oder Gruppen, wie F, Cl, CII₅, OCH,, 0C₂Hc_f OH,

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—VT- 1A-50 122

-73

NO₂, -COOH, -NHCOCH₃,

CO - CH - OCOCH₅

CO CH₂

substituiert sind·

Beispiele für Monoimide der allgemeinen Formel I sind Maleinsäureiraid, N-Phenylmaleinsäureimid, N-Phenylmethylmaleinsäureimid, N-Phenylchlormaleinsäureimid, N-p-Chlorphenylmaleinsäureimid, N-p-Methoxyphenylmaleinsäureimid, N-p-Methylphenylmaleinsäureimid, N-p-Nitrophenylmaleinsäureimid, N-p-Phenoxyphenylmaleinsäureimid, N-p-Phenylcarbonylphenylmaleinsäureimid, i-Maleinsäureimido-4-acetoxysuccinimidobenzol, 4-Maleinsäureimido-4*-acetoxysuccinimidodiphenylmethan, 4-Maleinsäureimido-4'-acetoxysuccinimidodiphenylather, 4-Maleinsäureimido-4'-acetamidodiphenylather, 2-Maleinsäureimido-6-acetamidopyridin, 4-Maleinsäureimido-4*·^;·acetamidodiphenylmethan, N-Methylmaleinsäureimid, N-Äthylmaleinsäureimid, N-Vinylmaleinsäureimid, N-Allylmaleinsäureimid, N-Cyclohexylmaleinsäureimid, N-Decylmaleinsäureimid.

Diese Monoimide können durch Anwenden der beispielsweise in den US-PSen 2 444 536 und 3 717 615 oder in der DE-OS 2 354 654 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.

In der Formel II steht R₂ vor allem für eine zweiwertige Gruppe folgender Bedeutung:

lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit bis zu 13 Kohlenstoffatomen,

Cyclohexylen- oder CyclopenVylengruppe, Phenylen- oder Naphthylengruppe,

eine der Gruppen

N C—

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1H

wobei s die Zahl 1, 2 oder 3 bedeutet, eine Gruppe mit zwei Phenylen- oder Cyclohexylengruppen, die untereinander durch eine einfache Bindung oder iTber ein inertes Atom oder eine inerte Gruppierung, wie -0-, -S-, eine Alkylengruppe mit 1 bis 3 C-Atomen, -CO-, -SOp-* -NR₅-, -N=N-, -CONH-, -COO-, -P(O)R₅, -CONH-X-NHCO-,

N-N

- N-

	6
	■ ί















ο'
Ίΐί^Ίι

gebunden sind, v/obei R^ ein V/asserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Cyclohexylgruppe bedeutet und X für eine Alkylengruppe mit bis zu 13 Kohlenstoffatomen steht.

Beispiele für derartige Bis-imide sind:

-M-

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27586S4

->r- 1A-50

^N'-Äthylen-bis-maleinimid N,N'-Metaphenylen-bis-inaleinimid l^lP-Hexamethylen-bis-maleinimid N, N'-p-Phenylen-bis-male i tiifflid NjN'H^'-Biphenylen-bis-maleinimid NjN'M^'-Diphenylmethan-bis-maleinimid NjN'^^'-Diphenylmethan-bts-tetrahydrophthalimid N,N'-4,4·-Diphenyläther-bis-maleInlmid N,N·-4,4-Diphenylsulfid-bia^nale inimld N,N^l-4,4^l-Diphenylsulfon-bis-maleinimid N^'^^'-Dicyclohexylmethan-bisHnaleiQimid N,N¹- X₁ « '^^'-Dimethylencyclohexan-bis-maleinimid NjN'-p-Xylylen-bis-maleinimid N,N^I-4,4^I-Diphenyl-1,i-oyclohexan-bis-maleinimid N,N^l-4,4^l-Diphenylmethaa-bis-citraconlmid N,N *,4,4 *-Diphenylättaer-bls-endomethylea-tetrataydrophthalimid N,N'-4,4·-Dlphenylmethan-bis-chlormaleinimid N,N^f-4f 4^f-Diphenyl-1,1-propan-bis-Hnaleinimid !!,W'M^'-triphenyl-i, 1,1-äthan-bis-maleinimid N,N^l-4,4^l-Triphenylmethan-bls-malelniinid

N,N·-Dodeka/methylen-bis-maleinlmid N,N^t-Trimethyl-2,2,4-hexamethylen-bis-^naleiniinid Bis(male inimid-2-äthoxy)-1,2-äthan Bis(maleinlmid-3-propoxy)-1,3-propaa N,N^l-4f4^l-Benzophenon-bis-maleitiimid N^'-Pyridindiyl^jö-bis-maleinimid N,N·-Naphthylen-1,5-bis-inaleiQlmld N^'-Cyclohexylea-i^-bis-maleitiimid N,N'-Methy1-5-pbe nyIe n-1,3-bis-male inirnid N,N^l-Methoxy-5-phenylen-1,3-bis-maleiriimid.

Diese Bis-imide könaea unter Anwendung der in der US-PS 3 018 290 und der GB-PS 1 137 592 beschriebenen Methoden hergestellt werden.

- 12 8 0 9 8 2>/ 0 9 71

1A-50 122 -1G-

Der Substituent R₂ kann auch für einer Gruppe stehen, die bis zu 50 Kohlenstoffatome und 3 bis 5 freie Wertigkeiten enthält, wobei diese Gruppe aus einem Naphthalinkern, Pyridinkern oder Triazinkern bestehen kann oder aus einem Benzolkern, der mit 1 bis 3 Methylgruppen substituiert ist oder aus mehreren Benzolkernen, die untereinander über ein Atom oder eine inerte Gruppierung, wie oben angegeben, oder auch über -N-, -CH-,-0-P(O)O- gebunden sein können.

I f I

0-

Beispiele für Polyimide diese:¹ Art sind Produkte der allgemeinen Formel

in der D die obige Bedeutung hat und y O oder 1 bis etwa 4 bedeutet und Rg für eine zv/eiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die abgeleitet ist von einem Aldehyd oder einem Keton der allgemeinen Formel

O = R₆

in welchem das Sauerstoffatom gebunden ist an ein Kohlenstoffatom der Gruppe R^.

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Wie bereits oben angegeben, liegt das Verhältnis r= Anzahl der NCO-Gruppen des Polyisocyanate / Anzahl der Doppelbindungen der Verbindung mit Imidgruppierungen im Bereich von 0,3 bis 15·

Die Auswahl eines definierten Wertes zwischen den Grenzwerten wird vom Fachmann in Abhängigkeit einerseits von der Beschaffenheit der eingesetzten Reaktionspartner und insbesondere der Anzahl ihrer funktionellen Gruppen und andererseits in Abhängigkeit von dem angestrebten Grad der Vernetzung für die Reaktionsprodukte getroffen. Vorzugsweise entspricht r einem Wert von 0,5 bis 10.

Die Umsetzung zwischen dem Polyisocyanat A und der Verbindung mit Imidgruppierung B besteht im wesentlichen in einer Addition der NCO-Gruppe an eines der ungesättigten Kohlenstoffatome der Verbindung mit Imidgruppierung unter Ausbildung der Gruppierung der allgemeinen Formel

O
-N-C CY-CY-

I t I

O = C C = O

N
I

Diese Reaktion wird allgemein in Gegenwart eines Polymerisationskatalysators für Isocyanate durchgeführt.

Beispiele für derartige Katalysatoren sind vor allem tert. Amine, wie Tris-N,N'-dimethylaminomethyl-2,4,6-phenol, Benzyl-2-pyridin, N-Methylmorpholin, Triäthylamin, Bis(dimethylamino)-1,3-butan, N,N^f-Diäthylcyclohexylamin; Carboxylate, beispielsweise Kalium_T| Natrium- oder Calciumacetat, Natriumnaphthenat und Alkoxide, wie Natrium- oder Kaliummethylat oder Natrium- oder Kaliumbutylat, sowie Phenate. Die Anwendung dieser Katalysatoren oder andere Pro-

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dukte ist in der Chemie der Isocyanate allgemein bekannt und wird beispielsweise in dem bereits zitierten V/erk von Saunders, Seiten 94 ff, beschrieben. Die Menge des Katalysators macht allgemein 0,01 bis 10 Gew.-^ des Gemisches aus A und B aus.

Gemäß einer Abwandlung erhält man ausgezeichnete Reaktionsbedingungen, wQxxxi man anstelle der vorgenannten Katalysatoren oder gegebenenfalls kombiniert mit diesen die Umsetzung in Gegenwart eines Vinylpyridins vornimmt, das gegebenenfalls

ist
substituiert 'beispielsweise in Gegenwart von 2-Vinyl- oder 4-Vinylpyridin oder in Gegenwart von 5-Methyl-2~vinylpyridin.

Y/ird ein Vinylpyridin eingesetzt, so können die oben angegebenen Mengen für Katalysatoren weit überschritten werden. Beispielsweise kann man bis zu 30 Gew.-^ Vinylpyridin einsetzen, bezogen auf das Gewicht der Produkte A und B.

In der bisherigen Beschreibung sind die wesentlichen Elemente genannt, mit deren Hilfe man zu den erfindungsgemäßen Polymerisaten gelangt. Allgemein wird ein Gemisch aus den verschiedenen Komponenten hergestellt, d.h. Polyisocyanat, Verbindung mit Iraidgruppen und Katalysator, wie oben definiert. Dieses Gemisch liegt allgemein als homogene Lösung mit einer Viskosität im Bereich von 1 bis 100 P bei 30 bis 10O⁰O vor. In dieser Form entv/ickelt sich die Viskosität des Gemisches nur sehr langsam, da die Reaktion noch nicht stattgefunden hat und der Gebraucher verfügt über ausreichend Zeit, um die Masse anzuwenden oder zu verarbeiten, beispielsweise als Gießharz, als Imprägnierharz oder -Lack, als Überzugs- oder Beschichtungsmasse oder als Haft- oder Klebmasse für Metalle, Folien, insbesondere Polyester.

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Um die Lagerzeit dieser Masse (Topfzeit) zu verlängern, können natürlich bekannte Zusätze zugegeben werden, insbesondere Polymerisationsinhibitoren, wie chlorierte Lösungsmittel und Tetrachlorbenzochinon, beispielsweise in Mengen bis zu 5 Gew.-#, bezogen auf die Gesamtmasse.

Man kann weiterhin eine zu schnelle Reaktion verhindern, indem man Polyisocyanate einsetzt, deren NCO-Gruppen vollständig oder teilweise blockiert sind: der Einsatz derartiger Produkte ist allgemein bekannt; und als Beispiel für Blockierungsmittel seien hier die Phenolverbindungen, wie Phenol, Kresol, Xylol und Hydroxybenzoesäure, Lactame, wie ε-Caprolactam und J^-Butyrolactam, ß-Dicarbonylverbindungen, wie Diäthyl- oder Mmethylmalonat oder Äthylacetoacetat, Amide, wie Acrylamid und Acetamid, Carbonate, Imine, Mercaptane und Oxime genannt· Sie Blockierungsreaktion kann in Gegenwart einer Organozinn— verbindung erfolgen.

Der Einsatz von Blockierungsmitteln ist in der Chemie der Isocyanate allgemein bekannt und man kann hier beispielsweise auf den Aufsatz von Zeno Wicks "Blocked Isocyanates" in "Progress in Inorganic Coatings" 1975» S· 73-99 verweisen.

Die Temperatur der Reaktion zwischen Polyisocyanat und Verbindung mit Imidgruppen hängt von der Beschaffenheit der eingesetzten Imidgruppen, den gegebenenfalls vorhandenen Polymerisationsinhibitoren, dem gegebenenfalls vorgesehenen Einsatz von blockierten Polyisocyanaten, sowie von Beschaffenheit und Menge des Katalysators ab. Allgemein wird die Reaktion durch Erwärmen auf eine Temperatur von mindestens 10O⁰C in Gang gesetzt, wobei Temperaturen im Bereich von 120 bis 25O⁰C allgemein üblich sind.

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Wie oben angegeben, können die Massen aus Polyisocyanat, Verbindung mit Imidgruppierungen und Katalysator allgemein als solche verwendet v/erden, und zwar als Gießharze, Lack u.a.m. Um bestimmte Eigenschaften, entweder des Harzes oder des Endproduktes zu modifizieren, können noch Produkte verwendet werden, die entweder mit den Imiden (B), copolymerisieren oder mit den Isocyanaten (A), eine Kondensationsreaktion eingehen.

Produkte, die mit dem Imiden copolymerisieren, sind beispielsweise Monomere mit Doppelbindungen vom Typ Maleinsäure, wie Vinyl, Acryl, Allyl. Beispiele für derartige Produkte sind N-Vinylpyrrolidon, Acrylamid, Diallylphthalat, Styrol, Triallylisocyanurat und Triallylcyanurat. Die Produkte mit reaktiven Gruppierungen gegenüber den Isocyanaten sind beispielsweise OH-gruppenhaltige Verbindungen, wie Polyole oder Epoxyharze.

Die Reaktion zwischen einem Isocyanat und Epoxyharzen ist an sich allgemein bekannt und dan Epoxyharz kann unter den gebräuchlichen Epoxyharzen ausgewählt werden, die im Molekül mindestens zwei 1,2-Epoxygruppen enthalten. Diese Harze können durch Umsetzen von Epichlorhydrin mit Polyolen, wie Glycerin, Trimethylolpropan, Butandiol und Pentaerythrit hergestellt werden. Man kann auch Glycidyläther von Phenolen verwenden, beispielsweise die Glycidyläther von Bis(4-hydroxyphenyl)-2,2-propan, Bis(4-hydroxyphenyl)-methan, Resorcin, Hydrochinon, Brenzkatechin, Phloroglucin, 4,4'-Dihydroxydiphenyl, sowie Phenol/Aldehydkondensationsprodukte. Man kann weiterhin die Produkte der Reaktion3 aus Epichlorhydrin und primären oder sekundären Aminen, wie Bis(4-methylaminophenyl)-methan oder Bis(4-arainophenyl)sulfon verwenden, ebenso aliphatische oder alicyclische Polyepoxide, die bei der Epoxidierung mit Hilfe von Persäuren oder Hydroperoxiden der entsprechenden ungesättigten Verbindungen erhalten v/erden.

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SL1

Die Menge des Modifizierungsmittels kann in weiten Grenzen schwanken mit der Maßgabe jedoch, daß das Verhältnis r (wie oben definiert) innerhalb der angegebenen Grenzbereiche liegt, Wird beispielsweise eine große Menge Polyisocyanat (r = 15) eingesetzt, so kann ein Teil der NGO-Gruppen durch Verwendung eines Polyols "verbraucht" werden, vorausgesetzt, daß ausreichend NCO-Gruppen verbleiben," damit das Verhältnis r mindestens 0,3 beträgt. Das gleiche gilt mutatis mutandis für das Monomere, das mit dem ungesättigten Imid copolymerisieren kann.

Wie oben angegeben, sind die Massen, bestehend aus einem einfachen Gemisch der Reaktionspartner als Gießharzen, Lacken u_ea.m. brauchbar. Die Reaktion erfolgt unter den oben angegebenen Temperaturen, beispielsweise in der Form oder auf dem beschichteten, imprägnierten oder mit der Masse als Klebstoff bestrichenen Träger.

Es ist vorteilhaft, eine zusätzliche Wärmebehandlung, beispielsweise im Bereich von 180 bis 30O⁰C vorzunehmen. Man erhält dabei Formkörper, Klebbindungen oder Beschichtungen bzw. Überzüge, die sich in bemerkenswerter Weise als temperatur- und lösungsmittelx'fest erweisen. Beispielsweise können Polyesterfolien, die mit diesen Polymerisaten beschichtet wurden, ohne Schaden sehr lange Zeit bei Temperaturen von 155 bis 185⁰C gehalten werden.

Ausgehend von den erfindungsgemäßen Polymerisaten und Folien, insbesondere Polyesterfolien oder -Filme,können Werkstoffe hergestellt werden, die aus einer beidseitig mit den erfindungsgemäßen Polymerisaten beschichteten Polyesterfolie bestehen. Man kann auch viellagige (sandwich) Werkstoffe herstellen, vor allem komplexe Folien, die abwechselnd aus erfindungsgemäßem Polymerisat, Polyesterfolie, Polymerisatschicht, Polyesterfolie, Polymerioatschicht, aufgebaut sind. Derartige

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Verbundfolien weisen infolge der Anwesenheit der Schichten aus erfindungsgemäßen Polymerisaten einschließlich der Schicht zwischen den beiden Polyesterfolien eine bemerkenswerte Y/ärraebeständigkeit auf, die mit anderen vorteilhaften Eigenschaften, insbesondere mechanischen Eigenschaften, wie sie für bestimmte Anwendungen benötigt werden, kombiniert ist. Die Erzeugnisse - Lacke, Klebstoffe, Formkörper oder Verbundfolien, die ausgehend von den erfindungsgemäßen Polymerisaten hergestellt werden, stellen somit Qualitätserzeugnisse dar, beispielsweise für die Elektroindustrie oder elektronische Industrie, für die Luftfahrt- und Raumfahrtindustrie, für die Ausführung von isolierenden, plattenförmigen Werkstücken, zum Lackieren oder Umspinnen von elektrischen Leitern. Die oben beschriebenen Verbundfolien können insbesondere für den Schutz von elektrischen Leitern bei der Herstellung von Elektromotoren Anwendung finden: diese Folien können als Isoliermittel oder Isolatoren verwendet werden, sowohl für Nuten von Motoren, wie auch für den Nutgrund und die Nutverschlüsse.

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

In einem mit Rührwerk ausgestatteten und auf 12O⁰C erwärmten Reaktor wurden 25 g N,N',4,4'-Diphenylmethan-bis-maleinsäureimid in 65 g Polyisocyanat gelöst. Das Polyisocyanat war ein Gemisch aus 57 Gew.-$ 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 25 Gew. Triphenyldimethylentriisocyanat und 18 Gew.-^ Tetraphenyltrimethylentetraisocyanat (mit 0,728 NCO/100 g). Die Lösung wurde entgast und dann mit 10 g 4-Vinylpyridin versetzt. Das erhaltene flüssige Harz, Viskosität 2 P/75°C, wurde in eine auf 15O⁰C vorerwärmte rechteckige Form ausgegossen und das ganze 4 h bei 15O⁰C und dann 24 h bei 20O⁰C gehalten.

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Der Formkörper wies die in der nachfolgenden Tabelle I aufgeführten Eigenschaften auf.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, indem Polyisocyanat, Bis-maleinsäureimid und 4-Vinylpyridin im Gewichtsverhältais 75/20/5 eingesetzt wurden. Die Viskosität des Harzes betrug 2 P bei 65⁰C. Die Eigenschaften des Formkörpers sind aus der nachfolgenden Tabelle I ersichtlich.

Beispiel 3

Es wurde wieder wie in Beispiel 1 gearbeitet mit einem Gewichtsverhältnis von Polyisocyanat zu Bis-maleinsäureimid und 4-Vinylpyridin = 50/40/10. Die Viskosität dieses Harzes betrug 10 P bei 95⁰C. Die Eigenschaften des daraus hergestellten Formkörpers sind aus der folgenden Tabelle I ersichtlich.

	Tabelle	I	Beispiel 2	Beispiel 3
Eigenschaften	Beispiel 1	12,3 6,5 291 214 0,50	12,5 8,5 288 255 0,70
Rf 25⁰C kg/mm² Rf 200⁰C kg/mm² Mf 25⁰C kg/mm² Mf 200⁰C kg/mm² Rc, j/cm⁵	12,6 7,4 280 254 0,54

Rf: Biegefestigkeit bei Bruch (ASTM-D 790 63) Mf: Biegemodul bei Bruch (ASTM - D 790 63)

Rc: Schlagzähigkeit(nach Izod/nicht gekerbt/Mikro-Prüfkörper gemäß N.F. PT 51 017).

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2?

Beispiel 4

Es wurden bei 12O⁰C unter Rühren 35 g N,N¹,4,4'-Diphenylmethan-bis-raaleinsäureimid in 65 g Polyisocyanat gemäß Beispiel 1 gelöst. Die Temperatur wurde dann auf 7O⁰C abkühlen gelassen und das Gemisch mit 2 g 2,4,6-Tris(dimethylaminomethyl)phenol versetzt. Die Lösung wurde entgast und in eine auf 15OC vorerwärmte rechteckige Form ausgegossen. Das Ganze ließ man 5 h bei 15O⁰C und dann 20 h bei 20O⁰C stehen.

Der erhaltene Formkörper wies eine Biegefestigkeit bei Bruch von 13,8 kg/mm² bei 25⁰C auf.

Beispiel 5

Beispiel 4 wurde wiederholt unter Verwendung von N-Phenylmaleinsäureimid anstelle des Bis-maleinsäureimids. Die Biegefestigkeit bei Bruch des Pormkörpers, bestimmt bei 25⁰C, betrug 14,1 kg/mm².

Beispiel 6

Es wurde wieder wie in Beispiel 4 gearbeitet mit einem Verhältnis von Polyisocyanat zu Bis-maleinsäureimid von 75 : 25# Die Biegefestigkeit bei Bruch des Formkörpers betrug 10,3 kg/ mm² bei 25⁰Co

Beispiel 7

Bei 12O⁰C wurden unter Rühren 30 g N,N'-4»4'-Diphenylmethanbis-maleinsäureimid in 50 g Polyisocyanat-prepolymerisat gelöst das durch Umsetzen von 4,4^f-Diisocyanatdiphenylmethan mit einem Gemisch aus 40 Mol-$ Poly(butandioladipat) und 60 Mol-$ Äthylenglykol erhalten worden war und ein Molekulargewicht von 2 000 bei NCO/OII = 5 aufwies. Dieses Prepolymerisat enthielt 0,228 NCO/100 g; seine Viskosität betrug 1 400 ^bei 25°C.

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Anschließend wurden 20 g Polyisocyanat gemäß Beispiel 1 zugegeben, das Gemisch auf 80⁰C abgekühlt und dann mit 10 g 4-Vinylpyridin versetzt.
Die Viskosität der Lösung betrug 80 P bei 7O⁰C.

Mit Hilfe einer bei 7O⁰C gehaltenen Gießvorrichtung wurde eine Polyesterfolie und eine Folie aus Poly(äthylenglykolterephthalat)fSchichtdicke 175 /um mit dem flüssigen Harz beschichtet. Nach 3 min langem Aufenthalt im Ofen bei 175⁰C war die Beschichtung gehärtet und wies eine gute Geschmeidigkeit sowie Haftung an dem Trägerfilm auf. Die Dehnung der beschichteten Folie betrug 175 $ und ihre Zugfestigkeit 17,5 kg/mm .

Beispiel 8

Beispiel 1 wurde wiederholt, jedoch mit 10 g N-Vinylpyrrolidon-2. Die Viskosität des Harzes betrug 60 P bei 60⁰C. Die Beschichtung des Polyesterfilms wurde unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 7 durchgeführt; man erhielt einen transparenten, homogenen, biegsamen und gut haftenden Überzug.

Beispiel 9

Bei 120⁰C wurden 30 g N,N¹,4,4^l-Diphenylmethan-bis-maleinsäureimid in 50 g Prepolymerisat gemäß Beispiel 7 und 10 g Polyisocyanat gemäß Beispiel 1 gelöst. Dann wurden 20 g m-Kresol als Blockierungsmittel für die Isocyanatgruppen zugegeben und das Ganze 1 h gerührt, bevor 10 g N-Vinylpyrrolidon und 0,25 g Katalysator gemäß Beispiel 4 zugegeben wurden.

Diese Harzlösung wurde in eine thermostatisch, auf 70⁰C eingestellte Wanne,gegeben; die Viskosität betrug bei dieser Temperatur 10 P; durch die Wanne wurde ein Polyesterfilm geführt und beim Austritt aus der Wanne zwischen zwei zylindrischen Stäben abgequetscht und dann durch ein7bei 16O°C gehaltenen Ofen geführt.

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IG

Der auf den 175 /um starken Polyesterfilm aufgebrachte Überzug mit einer Schichtdicke von 15 ,um auf jeder Seite, war durchsichtig, gelb gefärbt, homogen, geschmeidig und haftete sehr stark am Polyester-Trägermaterial.

Proben bzw. Prüfkörper auf3 diesem beschichteten Film wurden dem thermischen Alterungstest bei 185⁰C und 20O⁰C unterworfen und die anschließend bestimmte Bruchdehnung und Zugfestigkeit bei Bruch mit den entsprechenden Werten für einen nichtbeschichteten Polyesterfilm (Kontrolle) verglichen. Der Vergleich zeigt eine deutliche Verbesserung der Wärmefestigkeit für den erfindungsgemäß beschichteten Film.

Dauer des Alterungstests

O 100 h 250 h 500 h 700 h 900 h A:RA:RA:RA:RA:RA:P

Kontrol-185 C Ie 126 17,3 22,5 11,6 0,8 2,2 0,2 0,5 O O erfg. 122 17,3 11 15 3 10,5 2,3 8,3 1,9

Kontrol-20O⁰C Ie 126 17,3 1 3,5 0,5 1,4 O O

erfg. 122 17,3 12,4 11,8 3,3 10,5 2,5 9,7 2 7,9 1 A: Bruchdehnung °/o

R: Zugfestigkeit bei Bruch bei 25°C in kg/mm

Beispiel 10

Unter Rühren wurde bei 80⁰C ein Gemisch aus 50 g Prepolymerisat gemäß Beispiel 7, 20 g Toluylendiisocyanat und 50 g m-Kresol in Gegenwart von 1 g Zinn-dibutyldilaurat hergestellt. Nach 1 h bei 30⁰C wurden 8 g 1,4-Butandiol, 2 g Trimethylolpropan,

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27-

sowie 30 g 4,4^l-Bis-maleinsäureimidodiphenylmethan zugegeben und das Ganze bei 10O⁰C bis zur vollständigen Auflösung des Bis-maleinsäureimids homogenisiert.

Das flüssige Harz wurde dann auf 7O⁰C abgekühlt, worauf die Viskosität 35 P betrug und mit 1 g einer Lösung aus 30 % Kaliumacetat in Diäthylenglykol sowie mit 1 g Dibutylzinndilaurat versetzt. Aus diesem Harz wurde ein Film hergestellt durch Auftragen eines feinen Häutchens auf eine Glasplatte und Aushärtenlassen während 5 min bei 180⁰C. Der erhaltene Film v/ar gut biegsam und unempfindlich gegenüber Lösungsmitteln wie Xylol, Kohlenstofftetrachlorid, Dimethylformamid, 1,1-Dichlor-1,2,2-trifluoräthan(Freon 113); die Verweilzeit im Lösungsmittel betrug 100 h bei Raumtemperatur - 25⁰C ausgenommen Freon: Temperatur 4°C.

Beispiel 11

Es wurde im vorangegangenen Beispiel gearbeitet mit 40 g t-Caprolactam anstelle von m-Kresol. Bei 7O⁰C betrug die Viskosität des Harzes 70 P.

Der erhaltene Film wies gleiche Eigenschaften auf, wie der im vorangegangenen Beispiel hergestellte Film.

Beispiel 12

Beispiel 10 wurde wiederholt unter Verwendung von Acrylamid und Dimethylmalonat als Blockierungsmittel anstelle von m-Kreso] Diese beiden Verbindungen wurden in stöchiometrischen Mengen, bezogen auf das Polyisocyanat, eingesetzt· Die Viskosität des Harzes betrug bei 7O⁰C 100 P bei Verwendung von Acrylamid und 2 P bei Verwendung von Dimethylmalonat·

Beispiel 13

Beispiel 10 wurde wiederholt unter Verwendung eines Polyoxypropylens mit endständigen KCO-Gruppen und einer Viskosität

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von 148 P bei 25⁰C, enthaltend 0,240 NCO/100 g, als Prepolymerisat. Zur Herstellung dieses Prepolymerisats wurde als Isocyanat Bis-(4-isocyanatophenyl)methan eingesetzt.

Der auf einer Glasplatte erhaltene Film erwies sich als außerordentlich biegsam bzw. geschmeidig.

Beispiel 14

Das gemäß Beispiel 11 hergestellte Harz v/urde in einer dünnen Schicht auf einen Polyimidfilm (PolypyromeUithsäureimid des Diaminodiphenyläthers) aufgetragen. Die Beschichtung wurde 5 min bei 200⁰G gehärtet; darauf wurde eine ausgezeichnete Haftung des Auftrags an dem Polyimidfilm bzw. der Folie beobachtet.

Beispiel 15

In einem Reaktor, der in einem Bad von 70⁰C angeordnet war, wurden 300 g 4,4^I-Diisocyanatodiphenylmethan, 200 g Caprolactam und 1 g Dibutylzinn-dilaurat vorgelegt. Das Ganze v/urde 1 h unter Rühren auf 100⁰C erwärmt und dann mit 500 g 4,4'-Bis-maleinsäureimidodiphenylmethan versetzt. Die Temperatur wurde auf 14O⁰C gesteigert, bis sich das Bis-maleinsäureimid vollständig gelöst hatte; dann wurden 10 ml einer 30 $-igen Kaliumacetatlösung in Diäthylenglykol zugegeben. Das Harz bzw. die Harzlösung wurde bei Raumtemperatur auf einer Platte ausgegossen und dann zerkleinert. Das erhaltene Pulver erweichte bei etwa 80⁰C und v/urde zum Überziehen von auf 20O⁰C vorerwärmten Aluminiumplatten verwendet, durch einfaches Aufpudern des Pulvers mit Hilfe eines Siebes. Das geschmolzene Harz verteilte sich sofort. Nach 8-stündiger Wärmenachbehandlung bei 10O⁰C erwies sich der Überzug als außerordentlich gut haftend und ließ keinerlei Bruchstelle oder Aufblähung erkennen.

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Beispiel 16

Dieses Beispiel erläutert die Herstellung eines Verbundfilmes bzw. einer Verbundfolie aus: Polymerisatschicht/Polyesterfilm/Polymer isatschicht/Polyesterfilm/Polymerisatschicht. Da3 Polymerisat wurde folgendermaßen hergestellt: Unter Rühren wurden bei 80⁰C 60 g Polyiaocyanat-prepolymerisat gemäß Beispiel 7, 20 g Toluylendiisocyanat, 40 g £-Caprolactam und 0,11 g Dibutylzinn-dilaurat zusammengemischt. Das Ganze wurde 1 h bei 80⁰C gerührt. Dann wurden 30 g N,N¹f4,4^l-Diphenylmethan-bis-maleinsäureimid zugegeben und die Temperatur dabei auf 130⁰C gesteigert. Nach Auflösen des Bis-maleinsäureimids wurden 14 g Butandiol-1,4 und 2 g Trimethylolpropan in den Reaktor gegeben, die Temperatur auf 85⁰C zurückgeführt und schließlich 0,60 g Dibutylzinndilaurat, 0,16 g Dimethylpolysiloxanöl mit Viskosität 100 cP/ 25⁰C sowie 1,6 g einer Lösung aus Kaliumacetat (0,48 g) in Diäthylenglykol zugegeben.

Die Viskosität dieses Harzes betrug etwa 30 P bei 80⁰C.

Das Harz wurde in eine Imprägnierwanne mit Heiz- oder Kühlmantel gegeben, die durch umlaufendes Öl bei 90 biü 95⁰C gehalten wurde. Durch das Erwärmen des Harzes sank die Viskosität auf etwa 5 P.

Dann wurden zwei Polyesterfilme aus Poly(äthylenglykolterephthalat) mit Schichtdicke 125 /um, nachfolgend A und B bezeichnet, in folgender Weise beschichtet: Die beiden Filme A und B wurden zunächst entladen (mit der Vorrichtung "Effluveur Lepel Modell HP SG2")> um die Oberflächenspannung auf etwa 60 dyn /cm zu bringen, entelektrisiert (mit dem Deselectriseur Regma Modell WD 120) und mittels Ansaugen entstaubt.

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Beide Filme durchliefen dann das Bad mit der Harzlösung, auf zwei verschiedenen Rollen, so daß jeder Film auf beiden Seiten beschichtet v/erden konnte. Beide Filme v/urden dann aufeinandergelegt und das Ganze zwischen beheizten Stangen oder Zylindern hindurchgeführt, deren Abstand die Gesamtdicke der Verbundfolie festlegte. Verwendet wurde in diesem Falle ein Walzenabstand von 270 /um. Die Verbundfolie durchlief dann einen auf 150⁰C beheizten Ofenf^iner Verweilzeit im Ofen von 7 min.

Man erhielt unter Verwendung des oben beschriebenen Harzes und Befolgen der aufgezeigten Verfahrensweise eine Verbundfolie, bestehend aus den beiden Polyesterfilmen und den Harzschichten mit einer Gesamtdicke von etwa 300 /um; die Dicke der Harzschichten machte an der Außenseite etwa 10 bis 15 /um und auf der Innenseite zwischen den Folien etwa 20 bis 30 /Um aus.

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Claims

Patentansprüche

\J Imidgruppen enthaltende Polymerisate, erhalten durch die Umsetzung von A) einer Verbindung mit Isocyanatgruppen aus der Gruppe der Polyisocyanate und der Gemische aus Polyisocyanaten und Monoisocyanaten mit B) einer oder mehreren Imidgruppen enthaltenden Verbindungen aus der Gruppe der a) Monoimide der allgemeinen Formel

in der D für YC -

Il

YC τ

O = C .C=O

oder

steht, wobei Y H, CH-. oder Cl bedeutet und ζ O, 1 oder 2 ist und in der R₁ ein V/asserstoffatom oder eine einwertige aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet; oder b) Polyimide der allgemeinen Formel

II

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INSPECTED

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in der D die obige Bedeutung hat, η eine Zahl von 2 bis 5 ist und R₀ für eine Gruppe der Valenz η steht, wobei diese Gruppe eine reine Kohlenwasserstoffgruppe ist oder Heteroatome zwischen Kohlenwasserstoffreste!! oder in Form von Heterocyclen enthält,

in einem Verhältnis von Anzahl ITCO-Gruppen der Komponente A) zu Anzahl Doppelbindungen der Komponente B) von 0,3 bis
2. Verfahren zur Herstellung der Polymerisate nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zv/is ehe η Komponente A) und Komponente B) in Gegenwart eines Katalysators für die Polymerisation von Isocyanaten vornimmt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß man 0,01 bis 10 Gew.-?S Katalysator einsetzt, bezogen auf das Gemisch aus Komponente A) und Komponente B).
4. Abwandlung des Verfahrens nacü Anspruch 2 oder 3» dadurch gekennzeichnet, daß man die Umnetzung in Gegenwart eines Vinylpyridine, gegebenenfalls kombiniert mit dem Katalysator, durchführt.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man bis zu 30 Gew_e-f£ Vinylpyridin einsetzt, bezogen auf das Gemisch aus Komponente A) und Komponente B).
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, dadurch

g e k e η η ζ e i e h η e t , daß man die lieakuioncjpartner auf mindestens 10O⁰C, vorzugsweise auf 120 bis 25O⁰O erhitzt.

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7. Hitzehärtbare flüssige Reaktionsmischung zur Herstellung des Imidgruppen enthaltenden Polymerisats nach Anspruch 1 enthaltend die Verbindung mit Isocyanatgruppen (A), die Verbindung mit Imidgruppen (B) und den Katalysator und/oder Vinylpyridin gemäß den Ansprüchen 2, 3, 4 oder 5.
8. Reaktionsmischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Mittel zum Blockieren der Isocyanatgruppen enthält.
9. Reaktionsmischung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich einen Polymerisationsinhibitor enthält.
10. Reaktionsmischung nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein Monomeres enthält, das mit dem ungesättigten Imid copolymerisierbare Doppelbindungen aufweist.
11. Reaktionsmischung nach einem der Ansprüche 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich eine Verbindung mit den Isocyanaten gegenüber reaktionsfähigen Gruppen enthält.

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