DE2751269A1

DE2751269A1 - Verfahren zur herstellung von siliciumdioxid-aluminiumoxid-strangpresswerkstuecken und aus diesen strangpresswerkstuecken hergestellter katalysatortraeger

Info

Publication number: DE2751269A1
Application number: DE19772751269
Authority: DE
Inventors: Monica E Choca; Gerald R Feistel
Original assignee: Nalco Chemical Co
Current assignee: ChampionX LLC
Priority date: 1977-08-31
Filing date: 1977-11-14
Publication date: 1979-03-08
Also published as: GB1549548A; BE860947A; DE2751269C3; NL7712703A; JPS5723539B2; DE2751269B2; JPS5438289A; CA1092085A

Description

i.aico Chemical Company, Oak .orook, Illinois 60^21, V.St.A.

Verfahren zur herstellung von Siliciukidioxid-Aluniiniumoxidotranrpreßwerkstücken und aus diesen Strangpreßwerkstücken hergestellter Katalysatorträger

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Siliciumdioxid-Alurainiumoxid-Strangpreßwerkstücken mit einer relativ hohen Bruchfestigkeit und auf einen aus derartigen Stran; preßwerkstücken hergestellten Katalysatorträger.

Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-V.'erkstoffe sind brauchbare Laterialien als Katalysatorträger für Wasserstoffbehandlungskatalysatoren, hydrocrackkatalysatoren, Demetallisierungskatalysatoren und dergl. beim Erdölveredelungsverfahren. Bei diesen besonderen Verfahren muß der Träger normalerweise als geformtes Ί l'eilchen verwendet werden und nicht als Pulver, wie es im allge-

meinen bei i'luidcrackverfahren benutzt wird, bei denen ebenfalls Siliciumdioxid-Aluu]iniur.ioxid-V;erkstoffe eingesetzt werden können

Es ist auf diesem Gebiet bekannt, daß Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-werkstoffe nur schwer durch billige Methoden, wie Strangpressen, geformt werden können, und zwar im Vergleich zu Ma-

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terialien aus tiydratisiertem Aluminiumoxid, riei bisherigen Verfahren, wie den in der US-Patentscnrift 3 403 109 beschriebenen, auf die hier bezug nenoianien wird, wird das Siliciurudioxid-Aluii.iniuwoxid auf irgendeine Weise ausgefällt, um es so strsngprel:barer zu machen. Sofern diece Ausfäliun^siüochoüen zu erwünschten katalytischen Eigenschaften zusätzlich zu befriedigenden physikalischen Eigenschaften führen, sind diese methoden geeignet.

.venn jedoch der Wunsch bestehJ, einen vorliegenden Siliciumdioxid-Aluminiuraoxid-V;erkstoff strangzupressen, der im übrigen geeignete katalytisch^ Eigenschaften besitzt, ist ein allgemeineres ütrangpreßverfahren erwünscht.

Es ist bekannt, daß Aluminiumoxidhydrate bestimmter Art, d.h. alpha-Aluminiumoxxdmonohydrate, sogenannter Fseudoböhmit, leicht strangpreßbar sind und eine gute Festigkeit ergeben, wenn man «asser als einziges Strangpreßhilfsmitbel verwendet.

Die Verwendung von anderen Strangpreßhilfsmitteln als Wasser fürj böhmitische Aluminiumoxide ist bei bestimmten speziellen fällen | bekannt. Z.B. beschreibt die US-Patentschrift 3 679 605 die Verwendung von stärke und hethylcellulose gemeinsam mit Polyäthylen beim Strangpressen eines hydratisieren Aluminiumoxids mit hohen Böhmitanteilen zur Erzielung großer Poren und zur Unterstützung des Strangpressens. Die US-Patentschrift 3 804- 781 beschreibt die Verwendung von oberflächenaktiven hitteln, ein-

lotno/oseo

schließlich lanrketti^er Sauren, beiui Strangpressen von hydratisiertem Aluminiumoxid zur Erhöhung aer lorositat. Die US-i aüentscarift 3 917 'cub beschreibt die Verwendung von Gemischen von pol,yprotischen "Sauren, wie z.B. Zitronensäure oder schwefelsäure, £ eineinsam mit bestimmten u.onoprotischen Sauren, wie z.B. Salzsäure oder Salpetersaure, zum Strangpressen eines besonderen alpha-AluDiiniumoxid'.iOnohydrats, das nach einem speziellen Verfahren hergestellt worden ist.

Keine dieser vorgenannten Patentschriften bezieht sich auf das Strangpressen von solchen l.aterialien, die bekanntermaßen schwierig strangzupressen sind und aus denen beini Strangpressen nur schwierig Werkstücke mit guten physiejklischen Eigenschaften erhalten werden können. Die Erfindung befaßt sich mit Materialien, die schwer strangzupressen sind. Derartige l-iaterialien von Interesse sind solche, die Aluminiumoxid in kalzinierten Formen enthalten, wie gamma-Aluminiumoxid, hydratisierte Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-i.erkstoffe oder hydratisierte Phorphoroxid-Aluminiumoxid-Werkstoffe.

Gemäß der Erfindung ist gefunden worden, daß allein verwendete Polycarbonsäuren ein Strangpreßhilfsmittel darstellen, das ein sehr schnelles Strangpressen ermöglicht und zu guten physikalischen Eigenschaften bei solchen schwierig strangzupressenden aluminiutnoxidhaltigen Werkstücken führt.

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Für einige Katalysatoranwendun^sgebiete ist es erwünscht, die iorosit^t zu erhöhen, um die Diffusion von größeren Molekülen zu erleichtern und dadurch die iioaktivitut zu steigern. Jedoch wird ein sehr geringer neuer überfluchenbereich ciurch .rhöhunr.· des Porenvoluraens bei den großen Poren erhalten, und veil die Zunahme der großen Poren ohne gleichzeitige Abnahme kleiner Poren das Gesamtporenvolumen erhöht, fällt des scheinbare Schüttgewicht und verringert sich die Katalysatormasse, mit der eine üeaktionskammer beschickt werden kann.

Andererseits ist es auf anderen ivatalysatoranwendunrsgebieten nicht erwünscht, den Nachteil eines niedrigeren scueinbaren Schüttgewichts in Kauf zu nehmen oder den Einlaß großer Moleküle zu ermöglichen, wenn diese Katalysatorgifte sind.

Das Verfahren der Erfindung; bezweckt die herstellung starker Strangpreßwerkstücke aus Siliciumdioxid-Aluminiumoxid enthaltenden Materialien; die Strangpreßwerkstücke haben ein reduziertes Porenvolumen bei größeren Poren (mit einem Durchmesser über 600 a). Die Verringerung des Porenvolumens scheint gleichlaufend zu sein mit einem erhöhten Schrumpfen des Strangpreßwerkstoffs beim Kalzinieren, wenn die Strangpreßhilfsmittel der Erfindung verwendet werden.

Es ist dementsprechend Ziel der Erfindung, ein Verfahren zum Strangpressen von Siliciumdioxid-Aluminiumoxid zur Verfügung zu stellen, durch das verbesserte Geschwindigkeiten beim Strang-

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-θ -

pressen und eine 'Ute Verdichtung des üeschickun; spulvers ermöglicht werden.

Die ^rfinduiif- schlaf t ein Verfahren sur herstellung von SiIiciumdioxid-AlurainiuuiOxid-ütrann-preßwerkstücken mit relativ hoher Bruchfestigkeit, relativ hoher Schrumpfung beim Kalzinieren und relativ verringerter,¹ Porenvolumen in bezug; auf Poren mit einem Durchmesser über 600 2 vor, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man

A. ein gereinigtes Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver zubereitet, das auf i'rockenbasis, 5 bis 60 -p SiO^ und 40 bis ^ .■■> Al₂O₇ enthält,

i>. dieses gereinigte Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver mit Nasser und 0,1 bis 15 Gew.-> einer wasserlöslichen PoIycarbonsciure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bezogen auf das Trockengewicht des lulvers, r.dscht,

G. den feuchtigkeitsgehalt des Siliciumdioxid-Aluminiumoxidtulvers bis zu einem für ein Strangpressen geeigneten Grad einstellt, um so ein Strangpressen zu ermöglichen, und dann

D. das Üiliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver unter Bildung eines oiliciumdioxid-Aluminiumoxid-Strangpreßwerkstücks strengpreßt, wobei die Strangpreßgeschwindigkeit gegenüber nicht derart behandelten Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulvern verbessert ist.

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Die Erfindung schlägt außerdem einen aus den neuen ätran^preßwerkstücxen hergestellten Katslysstortr^Ker vor.

Katalysatorträger können ferner aus diesen btrsn^preßwerkstücken durch weitere Verfahrensstufen hergestellt werden, in denen man

A. das ßiliciumdioxid-Aluminiuuioxid-otrangpreiiwerxstüok trocknet und dann

r>. das getrocknete Siliciumdioxid-Aiuminiuinoxid-Stran^preßwerkstück unter Bildung des Katalysatortrugers kalziniert.

Bei einer Vielfalt von Veredelun-^sverfahren geeignete katalysatoren unter /erwendung der oiliciuradioxid-^lurainiumoxid-Katalysatorträger können außerdem durch Imprägnieren der gemäß der Erfindung gebildeten Aluminiubioxid-Strangpreßwerksbicke mit wasserlöslichen Salzen eines katalytisch aktiven iietalls oder mehrerer derartiger foetalle, I'rocknen oder anderweitiges Verringern des Feuchtigkeitsgehalts in dem Material der Imprägnierungsstufe und dann Gewinnung des Siliciumoxid-Aluminiuraoxid-Katalysators hergestellt werden. j

2in gereinigtes Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver wird nach irgendeiner der auf diesem Gebiet bekannten Standardmethoden hergestellt. Eine typische Zubereitung eines solchen ßiliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulvers kann wie folgt sein. Eine verdünnte Natriumsilikatlösung wird mit 35#iger H₂SO^ bis zu einem pH-Endpunkt von ö titriert. Das erhaltene Siliciuedioxidgel wird mit

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der ;~^ewlinschteri i.errje ausgefällten Alutüiniur;ioxiu^els verniscut. i.ach ; uteiii i-.ischen wird, das .■oiliciuindioxid-AluuiniuuiOxid-Gel
sprüujetrocknet. Das sprühgetrocKnete :ulver wird durch ..aschen und/oder Ionenaustausch gereinigt. Dos f-:ereinirte Pulver wird
nur Vorbereitung des otrangpressens getrocknet. Obwohl dieses
ein mögliches /erfahren ist, kann die verstellung und Reinigung des öiliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulvers nach irgendeiner der
vielen bekannten modifizierten Verfahrensweisen zur Erreichung dieses Punkts erfolgen. Diese Herstellungstechniken sind dem
ü'achmann im allgemeinen bekannt, und brauchen hier nicht im
einzelnen erläutert zu werden. Das Siliciumdioxid- oder AIurainiutnoxid-Ausgangsmaterial kann in der i?orin irgendeiner Lösung eines löslichen Salzes vorliegen, welche einen gelatinösen
niederschlag bei der pn-i'itration ergibt.

Die für die Durchführung der Erfindung geeigneten Siliciumdioxid-Alurainiumoxid-Pulver enthalten im allgemeinen, bezogen
auf das trockne Material, 5 bis 60 ^:f> SiO^ und 40 bis 95 !* AIqO^. Diese i<ahlenwerte können je nach den gewünschten Trägertypen und der Endverwendung der Träger stark variieren.

In jedem Fall führt das gereinigte Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver, so wie es ist, zu gewissen Schwierigkeiten beiu Strangpressen, da es etwas schleifend bzw. scheuernd wirkt und schwer zu verdichten ist. Gemäß der Erfindung wird der Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Werkstoff mit einer wässrigen Lösung vermischt bzw. verknetet, die 0,1 bis 15 Gew.-!* einer Polycarbonsäure und

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vorzugsweise 5 bis '/ Gew.-;-' Polycarbonsuure (bezo en auf das i'rockengewicht von Siliciu^r;idioxid-Alutriiniumoxid) enthalt. Der !•'euchtigkeitsgenalt wird dann bis zu einem strannpreßbaren Grad, im allgeueinen auf 4i? bis 75 Gew.-> und vorzugsweise zwischen ^u und '/0 Gew.-;-', eingestellt.

Die für die Durchführung der Erfindung geeigneten Polycarbonsäuren enthalten 2 bis 10 Kohlenstoffatome. Au Beispielen für geeignete Polycarbonsäuren gehören Oxalsäure, Zitronensäure, !,alonsäure, Adipinsäure, Weinsäure, Sebacinsäure und alle anderen Garbonsäuren, die unter die obige Definition der Erfindung fallen, vorausgesetzt, daß sie wasserlöslich und aliphatisch sind und 2 bis 10 Kohlenstoffatome enthalten. Eine besonders geeignete Polycarbonsäure für die Durchführung der Erfindung ist citronensäure.

Das Pulvermaterial, das die Polycarbonsäure gemäß der Erfindung enthält, kann dann mit einer verbesserten Strangpreßgeschwindigkeit stranggepreßt werden und ergibt ein Strangpreßwerkstück mit verbesserten Eigenschaften. Das haterial wird nach dem Strangpressen im allgemeinen bei Temperaturen von 58 bis 149 ⁰C für mehrere Stunden vorgetrocknet und dann bei erhöhten i'empera-l türen im allgemeinen von 558 bis Ö16 ⁰G für mehrere Stunden kalziniert, wobei Katalysatorträger gemäß der Erfindung erhalten werden. Außerdem können diese Katalysatorträger dann mit katalytisch aktiven Metallen imprägniert und zu Katalysatoren getrocknet werden, die für vielfältige Veredelungsprozesse ge-

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eignet sind.

üiS ist von Interesse festzustellen, daß bei uurcuführunT der Erfindung laüsschlich eine Erhünung des Ksl^inutionssclirumpfungsgrads festgestellt wurde, wenn Katalysstortruger oder Katalysatoren nach den obigen Verfahren hero;estellt worden sind, während nach der bisherigen Technik angenommen wurde, daß das ^chruiiipfen beim faszinieren verringert wird, wenn 1-olycarbon-S3.uren verwendet werden. Außerdem ist bei der i.rfindun festgestellt worden, daß dos rorenvolunien über 600 S der nach dem (/erfahren acr Erfindung hergestellten ■ Krüger oder Katalysatoren iu Verhältnis zu dein ιporenvolumen, das ohne Verwendung: von l-olycarbünsuure erhalten wird, verringert ist.

Ein weiterer Vorteil der Erfindung ist, daß die Bruchfestigkeit der nach der Erfindung erhaltenen Katalysatorträger im allge--. binen mindestens eine 25/i'ige Zunahme gegenüber der Bruchfestigkeit von Haterialien zeigt, welche ohne die Zusätze gemäß der Erfindung stranggepreßt worden sind. Dieses ist bei vielen Erdölveredelun^sprozessen von x>edeutung, weil der Katalysator nicht im unteren Teil einer Heaktionskaminer durch sein ;

Eigengewicht zerbrochen wird. j

üiiiciuiiidxoxid-Aluminiumoxid-otrangpreßwerkstücke werden auf vielen Anwendungsgebieten benutzt. Zu dem bedeutendsten Anwendungsgebiet und auf welche sich die Erfindung direkt bezecht, gehört jedoch die Verwendung dieses haterialtyps als Katalysatorträger für bei Erdölveredelungsprozessen verwendete iiateria-

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lien. Diese nach dein Verfahren der Erfindung Hergestellten Materialien waren, v;enn sie '..dt katalytisch aktiven iietallen, wie z.B. Kobalt, r.ickel, ι olybdun und .'olfram, ir..prar:iiiert wurden, als .,asserstof fbehandlungskatalysatoren zur entfernung von Schwefel- und/oder Stickstoffverbindungen aus rohen und Lcstillationsfraktionen geeignet. Die nach der iirfindunp hergestellten Katalysatorträger finden außerdem als Crackkatalynatorträ^-er und als Katalysatorträger für andere Kohlenwasserstoffverarbeitungsprozesse Verwendung.

Die nachfolgenden .Beispiele dienen dem weiteren Verständnis der Erfindung.

In aen folgenden Beispielen wurde die Bruchfestigkeit des ütrang* preßwerkstücks an der Seite von Pillen »iit einem Verhältnis von Länge zu Durchmesser von 5 : 2 bestimmt. Der mechanische Abrieb wurde durch Sieben der Pillen durch ein ;3ieb uit einer lichten haschenweite von 0,64 mm bestimmt. 100 g der resiebten Pillen wurden in einer Standardabriebvorrichtung für 50 i-iinuten einer i'ronimelbehandlung unterworfen, nach der 'frouimelbehandlung wurden die Pillen erneut durch ein Sieb mit einer lichten haschenweite ;

von 0,ö4 u.m gesiebt. Die auf dem Sieb zurückgehaltene henge, ausgedrückt als prozentualer AnGeil der ursprünglichen 100 g, ist die Abriebfestigkeit.

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Beispiel 1

Ein ^eceini tes Siliciunidioxid-Alurjiniu^oxid-Fulver (40 ;■ QIu. V..-0 .' AL₁O-,, auf rrockenbosis) wurde bis ^r/.u einen' Glühverliist von 43 ,- ;getrocknet;, '(-,Lc/) kr;.; trocimes i ulver (L,;;15 Kr -dliciumuioxid-Äiuiiiiniu'.. oxid-x-'eststof f e) wurden in einen ,oiuipson-hischkineter eingetragen, hine Lösunr von 1 Liter ,-,'asser, die ϋ,11ό kc Aiiüconensaure entnielt (^Lj Gew.-^ der Siliciuüdiüxid-AluuiiniuKi- !•eststüffe) wurde auf einmal in den i.iscliKneter einpetracen. Das iiateriai wurde für Λ¹) i-inuten vermischt, weitere 200 til ',iasser wurden aurereben, um die freie Feuchtigkeit auf 51 .... einzustellen. Die freie iVeuchtifkeit wurde mittels einer !''euchtifrkeitsiiieBvorrichtun;■ nach (J'naus unter Benutzung einer 10-f;-lrobe, die fur ^O i.inuten bei einer Einstellung von 75 erwärmt wurde, bestimmt, jjeis vermischte Iiateriai wurde durch ein ^t^^-^^-^trangpreßwerkzeup; strane;e;epreßt. Die Pillen wurden herausgenommen und für 3 otunden bei 121 G getrocknet und dann für ό Stunden bei b3ö ⁰G kalziniert. Die physikalischen Eigenschaften und das !Porenvolumen der kalzinierten StrangpreßwerKstücke werden in der Tabelle I angegeben.

Beispiel 2

Dieses Beispiel dient als Vergleich zum Beispiel 1, und zwar wurde eine andere Probe des in dem Beispiel 1 benutzten SiIiciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulvers ohne ^intronensäure stranggepreßt. 4,54 kg gereinigtes Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver wurde in einen Simpson-f-iischkneter eingetragen, mit 800 ml Wasse

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für 15 Minuten und dann weitere 10 hinuten mit 700 ml Wasser vermischt, so daß das haterial einen Gehalt an freier i''euchtigkeit von 53 >> hatte. DaG haterial wurde durch ein 3_tiB-mm-Strangpreßwerkzeug· stranggepreßt. Die Pillen wurden herausgenommen, netrocKnet und kalziniert wie in dem Beispiel 1. Die Stranr-i-preßgeschwindigkeit bei diesem Beispiel war erheblich langsamer als bei dem Beispiel 1.

Die physikalischen Eigenschaften und das Porenvolumen des kalzinierten StrangpreßwerkStücks werden in der Tabelle I angegeben.

Beispiel 3

Ein gereinigtes Siliciutndioxid-Aluminiumoxid-Pulver (2$ JS SiC^ 76 /j AIpO,, bezogen auf das trockne haterial) wurde bis zu einer kasse mit einem für das Strangpressen geeigneten Feuchtigkeitsgehalt getrocknet. Das fcaterial wurde zunächst durch ein 1,27-cui-Gitter und dann durch ein 2,95-wni-3tranirpreßwerkzeug nach dem Einstellen der ütrangpreßfeuchtigkeit stranggepreßt. Die stranggepreßten Pillen wurden in einem programmierten l'rockner bei

204 °ü vorgetrocknet, bei 427 bis 538 ⁰C kalziniert und schließ-! lieh bei 677 °G kalziniert. Alle 'i'rocknun^s- oder Kalzinierungsprozesse wurden für nicht länger als 2 Stunden durchgeführt.

Die physikalischen Eigenschaften und das Porenvolumen des kalzinierten Strangprejiwerks;ijlc3 warden .,η der Tabelle I angegeben

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Beispiel 4

Dieses Beispiel wurde wie das Beispiel ^ durchgeführt mit der :

Ausnahme, daß 4 % citronensäure dem Siliciut/jdioxid-Aluminiuinoxid-Pulver vor dem Strangpressen zubegeben wurden. Die otrangpreiigeschwindigkeit war bei diesem i-aterial schneller als die ; bei dein üeispiel 3·

Die physikalischen eigenschaften und das Porenvolumen des kalzinierten ötrangpreßwerkstücks werden in der Tabelle I angegeben,

Tabelle I

Eigenschaften der kalzinierten Strangpreßwerkstücke

Zitronensäure

'(D

Bruch

(2)

mechanischer Abrieb, '/·< Pillendurchmesser (cm)

Zusammensetzung, Gew.-^

Na₂O
SO,

¹P Porenvolumen bei Poren mit einem Durchmesser 600 S

.2

Beispiel	2	,6	J5	179	4	947
1_	O	042	O	,5	4	,5
5	44	,5	34		43
46,4	3,		2,	5,
6,674	94	96	99
97,7

0,284 0,292 0,274 0,249

40	40	23	23
59	59	76	76
0,02	0,02	0,04	0,

0,44 0,44 0,25 0,25

34

Oberflächenbereich (mVg), ^BET(3) ^9^,3 479,5 457,5 436,4

(1) mittleres Schüttgewicht in g/ml

(2) Bruchfestigkeit (kg)

(3) Brurmauer-Ernmett-Teller-I-iethode

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Beispiel 5

Dieses Beispiel zeigt die Verwendung des mit Jointronensäure str angepreßt en üiliciumdioxid-Aluminiuraoxid-ftaterials als katalysatorträger für Wasserstoffbehandlungszwecke.

Die 2,95-wm-StranEpreßwerkstücke des Beispiels 4 wurden mit einer iiickel-liOlybdän-Phosphor-Lö'sung Porenvoluinen-imprägniert. Die Lösung wurde nach dem Verfahren der US-Patentschrift 3 232 öö7 hergestellt. Der Katalysator wurde kalziniert, so daß ein Material erhalten wurde, das 11,3 Gew.->& HoO,, 3»Ö4 Gew.-M> wiO und 4,4 Gew.-/- P^⁰S enthielt. Das Schüttgewicht des Katalysators betrug 0,51? g/ml.

Die Aktivität zur Entfernung von Schwefel und Stickstoff wurde wie folgt gemessen.

60 ml Katalysator wurden auf ihre Wasserstoffbehandlungsaktivität hin bei schwerem Vakuumgasöl (Gewicht, API 20,0, Siedebereici 394 - 574 °C) getestet, das 2,7 Gew.-;& Schwefel und 1562 ppm Stickstoff enthielt. Die Versuchsbedingungen waren 362 ⁰C, 70 atü, 1,5 LHSV /Volumen ül/Stunde/Volumen Katalysator und 709,7 1 H₂/l öl (4100 SCtf/barrels oil) (100 *)? Das Produkt hatte einen Schwefelgehalt von 0,65 % und einen Stickstoffgehalt von 1063 ppm.

Dr.Ve/He

Claims

1BERLIN33 βΜϋΝΟΗΕΝβΟ

Dr. RUSCHKE & PARTNER ZZZ

Patentanwälte

T.I. (030)β»3βί6/βΜ«4βι BERLIN - MÖNCHEN τ ι !Ζ**

Talagmmm-AdnM·: Οΐ«ΐ4»ϊ»

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Ϊ- a t en t an sp rüc ti e

)
1,/ /erfahren zur herstellung von biliciuiiäioxid-.aluGiiniuuoxiäütrant-preßwerkstücken mit relativ hoher üruchfestigiteit, relativ hoher Schrumpfun(v hei:!. Kalzinieren und relativ verringerten; porenvolumen in bezug auf Poren uit einem Durchmesser über 600 2, dadurch gekennzeichnet, daß man

A. ein pereinifrtes oiliciυmdioxid-Aluminiu^noxid-l·uiver zubereitet, das, auf l'rockenbasis, \> bis 60 \j BiO₀ und 4o bis 95 j* Al₂O_x enthält,

Ii. dieses gereinigte Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Pulver mit Wasser und 0,1 bis 15 Gew.-.« einer wasserlöslichen Poiycarbonsüure mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, bezoren auf das rrockengewicht dec- iulvers, mischt,

U. den -feuchtigkeitsgehalt des Siliciuudioxid-Aluminiutii- j oxid-Pulvers bis zu einem für das Strangpressen geeigneten Grad einstellt, um so ein Strangpressen zu ermöglichen, und dann

L·. das Siliciumdioxid-Aluminiumoxid-Fulver unter Bildung eines Siiiciumdioxid-Alurainiuraoxid-Strangpreßwerkstücks

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stran^preßt, wobei der ijtranrpreßf.rad f;\.,^ enüber nicht oerart behandelten .i.^;.iciuu]dioxid-Alu^:...iniu:r.o:cid-i uivern verbessert ist.

-. Verfahren nacti ijaspruch 1, dadurch ^okennzeiennet, daß man als ιolycarbonsäure . iJroneno ure verwendet.

j;. Verfahren nach ^nspruch 1 oder <-:, äeaurc:i ; okenu zeichne υ, daß iicii'j da ο JiliciuUidioxid-Aluuiniui^oxid- .tran^r'preß\/erks JUc₁V trocuTJet und kalziniert unter jJildunf eines hatclysatortru; ers.

4. Verfahren nach Anspruch 1, .-: oder 3, uadurch eKennzeichnet, daß die :.-ruchi'ostifrkeit um idndesteris 2^l-j ^ep/enüber einem uieilt mit JL-Oi₁, carbonsäure behandelten ι öterial erhöht ist.

?. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Porenvolumen über 6OC & des Produkts im Verhältnis zu dem ohne iolycarbonsuurebetiandlunG erhaltenen Porenvolumen verringert ist.

b. Verfahren nach eineni der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Kalzinationsschrunpfunc im Verhältnis zu der ohne Polycarbonsuurebehandlunp: erhaltenen Kalzinationsscnrumpfunfc erhöht ist.

V. Katalysatorträger, dadurch gekennzeichnet, daß er hergestellt worden ist nach dem Verfahren nach einem der vorhergehenden

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Einsprüche Bov.de durch die zus .tzlicnen /erfnnrensncnriti;e des

.-.. irocknens der !iiiiciurcdioxid-^lurdniuuioxid-Jbrsri. preß- \:er^stücke zur nerstellunj\ eines ■ etrccKneten ,jtian{rprei \.erKstucus und dann

j. i.sizinierens cios bessrten aoorocxneten Siliciundioxid-

unter i.ildun[; eines

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