DE275037C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paper (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 275037 KLASSE 12 #. GRUPPE
Die Darstellung von Nitroderivaten des Phenylsulfids
C6 H5 — S — C6 H6 erfolgt bekanntlich
durch Umsetzung von nitrierten Chlorbenzolen mit Schwefelalkalien. Diese Methode
ergibt sehr viele Ubelstände und schlechte Ausbeuten. Eine bessere Darstellungsweise,
und zwar für das 2 · 4 · 2' · 4'-Tetranitrodiphenylsulfid,
ist aus der Patentschrift 94077, Kl. 12, bekannt geworden. Die daselbst beschriebene
Methode beruht auf der Umsetzung von 2 Molekülen 1-Chlor-2 · 4 - dinitrobenzol
mit 2 Molekülen Thiosulfat nach der Gleichung:
2 C6 H3 (Cl) (N O2)2
2 Na2 S2 O3
= 2 Na Cl + Na2 S3 O6 + [C6 H3 (NO2)2]2 + S.
45
Versucht man auf gleiche Weise durch Einwirkung von Thiosulfaten auf i-Chlor-2 · 4 · 6-trinitrobenzol
zu dem 2 · 4 · 6 · 2' · 4' · 6'- Hexanitrodiphenylsulfid zu gelangen, so erhält man
nur ein dunkelbraunes Produkt, das nicht die gewünschte Verbindung darstellt.
Es wurde nun gefunden, daß man die Hexaverbindung darstellen kann, wenn man an
Stelle von 2 Molekülen Thiosulfat nur 1 Molekül Thiosulfat auf 2 Moleküle Chlortrinitrobenzol
einwirken läßt und die Umsetzung in umgekehrter Reihenfolge, wie in der genannten
Patentschrift angegeben, vornimmt. Die Reaktion verläuft dann nach der folgenden
Formel:
2 C6 H2 (NO2J3 Cl + Na2 S2 O3 + H2
= 2 Na Cl + H2 SO4 + [C6 H2 (NO2)J2 + S.
55
Da durch die frei werdende Schwefelsäure eine sekundäre Einwirkung auf das Thiosulfat
stattfindet, ist es erforderlich, die Säure zu neutralisieren, was leicht durch Zusatz von
Carbonaten der Alkalien, Erdalkalien und des Magnesiums geschehen kann.
Die Umsetzung ist also eine völlig andere wie bei dem aus der oben erwähnten Patentschrift bekannten Verfahren, und es liegt eine ganz neue, nicht vorauszusehende Reaktion vor. Der erfinderische Gedanke liegt darin, daß man die durch die im i-Chlor-2 · 4 · 6-trinitrobenzol enthaltene dritte Nitrogruppe bedingte leichtere Reaktionsfähigkeit des Chloratoms durch Anwendung nur eines Moleküls Thiosulfat ausnutzt.
Die Umsetzung ist also eine völlig andere wie bei dem aus der oben erwähnten Patentschrift bekannten Verfahren, und es liegt eine ganz neue, nicht vorauszusehende Reaktion vor. Der erfinderische Gedanke liegt darin, daß man die durch die im i-Chlor-2 · 4 · 6-trinitrobenzol enthaltene dritte Nitrogruppe bedingte leichtere Reaktionsfähigkeit des Chloratoms durch Anwendung nur eines Moleküls Thiosulfat ausnutzt.
100 kg i-Chlor-2 · 4 . 6-trinitrobenzol und
19 kg Magnesiumcarbonat werden in einem mit Rückflußkühler versehenen Kessel mit der
vierfachen Menge Alkohol zum Sieden erhitzt und langsam unter stetem Rühren und Erhitzen
mit 50 kg Natriumthiosulfat versetzt.
Die Umsetzung erfolgt glatt unter lebhafter Kohlensäureentvvicklung. Das ausgeschiedene
2 · 4 · 6 · 2' · 4' · o'-Hexanitrodiphenylsulnd
NO,
NO,
NO2-
-NO2 NO2-
NO,
wird in einer Zentrifuge abgeschleudert, mit Alkohol, verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen
und getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 90 Prozent der Theorie.
Man erhält ein rein gelbes Produkt von dem in Beilstein, 3. Auflage, Bd. II, S. 803,
Abs. 3 von unten angegebenen Schmelzpunkt und den daselbst genannten Eigenschaften.
Jeder geringe Überschuß von Thiosulfat ruft dagegen eine sich durch Dunkelfärbung kennzeichnende
Zersetzung hervor.
Das Hexanitrodiphenylsulfid besitzt explosive Eigenschaften und soll daher in der
Sprengstofftechnik Verwendung finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:2-Verfahren zur Darstellung von 2 · 4 · 6 · 2' · 4' · ö'-Hexanitrodiphenylsulfid, darin bestehend, daß man 1 Molekül eines Thiosulfats auf 2 Moleküle i-Chlor-2 · 4 · 6-trinitrobenzol bei Gegenwart geeigneter Lösungsmittel sowie unter Zusatz von säurebindenden Mitteln in der Wärme einwirken läßt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE275037C true DE275037C (de) |
Family
ID=531354
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT275037D Active DE275037C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE275037C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014368A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrothioanisol |
| CN105152993A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-16 | 西安近代化学研究所 | 一种2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫的精制方法 |
-
0
- DE DENDAT275037D patent/DE275037C/de active Active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0014368A1 (de) * | 1979-01-30 | 1980-08-20 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von 4-Nitrothioanisol |
| CN105152993A (zh) * | 2015-08-19 | 2015-12-16 | 西安近代化学研究所 | 一种2,2’,4,4’,6,6’-六硝基二苯硫的精制方法 |
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