DE2719791B2

DE2719791B2 - Diazotypiematerial

Info

Publication number: DE2719791B2
Application number: DE2719791A
Authority: DE
Inventors: Takeo Yokohama Kanagawa Hirabayashi; Takeshi Tokio Maeda; Tsutomu Tokio Matsuda; Nobuyoshi Yokohama Kanagawa Watanabe
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1976-05-13
Filing date: 1977-05-03
Publication date: 1978-11-23
Also published as: US4119465A; DE2719791A1; JPS52137322A; DE2719791C3

Description

XO.,—S—CH-COOR

worin bedeuten:

X Na oder K und

R einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,

enthält.

2. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zwischenschicht mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel enthält, worin R einen Alkylrest mit 12 oder 14 Kohlenstoffatomen und X Na bedeutet.

3. Diazotypiematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Zwischenschicht mit einem anionischen oberflächenaktiven Mittel der angegebenen Formel enthält, worin R einen Alkylrest mit 10 Kohlenstoffatomen und X K bedeutet.

Die Erfindung betrifft ein Diazotypiematerial mit einem durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger, einer bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschicht, die zusätzlich ein oberflächenaktives Mittel enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Diazoniumsalz.

Bei den sogenannten »Zwischenoriginalen« handelt es sich um Vorlagen, die man beim Kopieren eines Originals zum Ersatz des betreffenden Originals erhält. Derartige Zwischenoriginale werden in der Regel auf einem Diazotypiematerial aus einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm, einer Zwischenschicht und einer darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht gebildet.

Folglich sollte eine auf einem solchen Zwischenoriginal befindliche Abbildung die geringstmögliche Ultraviolettdurchlässigkeit, d. h. eine hervorragende Lichtabschirmungsfähigkeit, und gleichzeitig eine bestmöglich sichtbare Färbung, d. h. eine höchstmöglich sichtbare Dichte (zur besseren späteren Auffindung oder Bewertung des Zwischenoriginals), aufweisen. Da ferner Diazotypieverfahren unter den verschiedensten Kopierverfahren am billigsten sind, sollte ferner ein zur Herstellung eines solchen Zwischenoriginals verwendetes Diazotypiematerial (um die Kosten des Diazotypieverfahrens nicht zu erhöhen) möglichst billig sein.

Durchsichtig oder durchscheinend gemachte Papierschichtträger für Zwischenoriginale haben jedoch ihre Oberflächenporosität verloren. Ferner besitzen als Schichtträger verwendbare Kunststoffiime eine hohe Uberflächengiätte, so daß es in beiden Fällen große Schwierigkeiten bereitet, eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel als Hauptbestandteile enthaltende wäßrige Dispersion (die normalerweise zur Herstellung hochdichter Bildkopien auf einem lichtempfindlichen ■ Diazotypiematerial zum Einsatz gelangt) gleichmäßig auf die Schichtträgeroberfläche aufzutragen. Bisher ließen sich im wesentlichen nur unebene und wellige Schichten erzeugen. Folglich ist es also unmöglich, mit einem Diazotypiematerial mit einer derart unebenen

id Zwischenschicht und einer darauf applizierten lichtempfindlichen Schicht eine scharfgestochene Bildkopie herzustellen.

Bisher wurde demzufolge auf einen Papierschichtträger eine Dispersion eines porösen Pigments und eines

r> Bindemittels in einem organischen Lösungsmittel aufgetragen. Nachteilig an diesem bekannten Verfahren ist jedoch, daß bei seiner Durchführung, d. h. bei der Herstellung des Diazotypiematerials, die erforderliche Sicherheit nicht immer gewährleistet ist, das danach

.'ο hergestellte Zwischenoriginal kostspielig ist und daß — obwohl man zugegebenermaßen bei der Durchführung einer Trockenentwicklung mit gasförmigem Ammoniak als Entwickler infolge Eindringens desselben in das Bindemittel eine Bildkopie hoher Dichte herstellen kann

_>> — bei Durchführung einer Naßentwicklung mit einer wäßrigen, gegebenenfalls kupplerhaltigen Alkalilösung als Entwickler oder eines Halbtrockenverfahrens unter Verwendung eines Alkali und gegebenenfalls einen Kuppler enthaltenden organischen Lösungsmittels als

»ι Entwickler das Eindringen und die Diffusion des Entwicklers unzureichend sind und nicht bessere als niedrigdichte Bildkopien hergestellt werden können.

Diazotypiematerialien mit bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschichten, die in der Zwischenschicht

Γ) ein nicht-ionisches oberflächenaktives Mittel enthalten, sind bekannt. Die Zwischenschichten der bekannten Diazotypiematerialien dienen dazu, diese beschreib- oder nachträglich korrigierbar zu machen. Zur Herstellung von Zwischenoriginalen sind die bekannten

Mi Diazotypiematerialien nicht vorgesehen.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Diazotypiematerial zur Verwendung bei der Herstellung von Zwischenoriginalen zu schaffen, bei dessen Herstellung eine ein poröses Pulver und ein Bindemittel

■n als Hauptbestandteile enthaltende wäßrige Dispersion auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm zur Ausbildung einer Zwischenschicht eine gleichmäßige und ebene Schicht liefert und das preisgünstig herstellbar ist.

>o Der Erfindung liegt die Erkenntnis zugrunde, daß sich die gestellte Aufgabe bei Mitverwendung eines ganz speziellen anionischen oberflächenaktiven Mittels in der Zwischenschicht lösen läßt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Diazotypie-

>"> material der eingangs beschriebenen Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zwischenschicht ein anionisches oberflächenaktives Mittel der allgemeinen Formel:

ω) CH₁-COOR

XOjS --CH- COOR

worin bedeuten:

^h> X Na oder K und

R einen Alkylrest mit 8 bis 16 Kohlenstoffatomen,

enihäii.

Besonders gut geeignete anionische oberflächenaktive Mittel der angegebenen Formel sind solche, in denen R für einen Rest -Ci₂H₂S und X für Natrium, R für einen Rest der Formel -Ci₄H₂₉ und X für Natrium oder R für einen Rest der Formel -Ci₀H₂I und X für Kalium steht.

Die erfindungsgemäß verwendbaren anionischen oberflächenaktiven Mittel können entweder alleine oder in Mischung zum Einsatz gelangen. Bezogen auf die Gesamtmenge an der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit in Form der wäßrigen Dispersion mit einem porösen Pigment und einem Bindemittel sollte die Menge an anionischem oberflächenaktiven Mittel 0,01 bis 1,0 Gew.-% betragen. Verwendbare poröse Pigmente sind Siliziumdioxid, Aluminiumtrioxid, Ton, Stärke, synthetische hochmolekulare Pulver und dergleichen. Ihre Menge beträgt, bezogen auf das Gesamtgewicht der an der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit, zweckmäßigerweise 0,1 bis 20 Gew.-%.

Geeignete Bindemittel sind beispielsweise wasserlösliche hochmolekulare Substanzen, wie Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyvinylpyrrolidon, Melhylcellulose, Äthylcellulose, Carboxymethylcellulose, Carboxyäthylcellulose. Gelatine, Gummi arabikum, Kasein, lösliche Stärke und dergleichen sowie Kunstharze vom Emulsionstyp, z. B. Polyvinylacetatemulsionen, Styrol/Butadien-Mischpolymerisatemulsionen, Polyvinylchloridemulsionen und dergleichen. Bezogen auf 1 Gewichtsteil des porösen Pigments sollte die Menge an Bindemittel 0,1 bis 5 Gewichtsteil(e), (Feststoffgehalt) betragen. Ferner wird der zur Herstellung der Zwischenschicht verwendeten Beschichtungsflüssigkeit zur Erhöhung der Dichte des Bildhintergrunds ein Farbstoff, z. B. Methylenblau (C. I. Nr. 52 015), Methylviolett (C. I. Nr. 42 535) und dergleichen, in einer Menge von 0,01 bis 0,1 Gew.-% zugesetzt.

Die die genannten Bestandteile enthaltende Beschichtungsflüssigkeit wird in gegebener Menge mittels einer Drahtschiene und dergleichen (wie bei üblichen Verfahren) auf einen durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm aufgetragen.

Die Beschichtungsflüssigkeit des beschriebenen Typs kann auch auf als Schichtträger für übliche Diazotypiematerialien für Zwischenoriginale geeignete durchsichtige oder durchscheinende Schichtträger, z. B. durch Kunstharzbehandlung hergestelltes durchsichtiges Papier, Pauspapier, Hadernpapier, Pergamentpapier, Kunstpapier, einen Kunststoffilm z. B. einen Polyesterfilm, Acetylcellulosefilm und dergleichen, aufgetragen werden.

Auf die in der geschilderten Weise ausgebildete Zwischenschicht wird eine lichtempfindliche Schicht aufgetragen. Zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht eignen sich ohne irgendwelche Beschränkung sämtliche üblichen lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeiten zur Herstellung von Diazotypiematerialien.

Da man erfindungsgemäß in sehr einfacher preisgünstiger und gleichmäßiger Weise auf einem durchsichtigen oder durchscheinenden Papierschichtträger oder Kunststoffilm eine Zwischenschicht ausbilden kann, IaBt sich insgesamt auf höchst wirtschaftliche Weise ein Diazotypie-Zwischenoriginal hoher sichtbarer Bilddichte herstellen. Das zur Herstellung des Zwischenoriginals dienende, erfindungsgemäße Diazotypiematerial kann nach beliebigen Entwicklungsverfahren, z. B. Trocken-, Naß- oder Halbtrockenentwicklungsverfahren, entwikkelt werden. Somit kann man also die Kopiergeschwindigkeit bei Verwendung von Diazoniumverbindungen in hoher Konzentration beschleunigen.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.

Beispiel I

Eine zur Herstellung der Zwischenschicht dienende Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Pulverisiertes Siliziumdioxid
(mittlere Korngröße: 1 μπι)
Po'yvinylacetatemulsion (Feststoffgehalt: 40%; Molekulargewicht: 3000)
Maisstärke

Anionisches oberflächenaktives Mittel
der Formel

CII,

NaO₁S CH COOC₁₂II₂,

Methylenblau (C. I. Nr. 52 015)
Mit Wasser aufgefüllt auf

30 g

80 g
10g

wird mittels einer Drahtschiene derart auf ein durch Harzbehandlung erhaltenes durchsichtiges Papier eines Grundgewichts von 50 g/m² aufgetragen, daß pro m² Trägerfiäche nach dem Trocknen 3,8 g Zwischenschicht entfallen.

Danach wird der mit der Zwischenschicht versehene Papierträger mittels eines Glasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Isopropanoi	30 g
Äthylenglykol	50 g
Zitronensäure	30 g
Koffein	10g
Resorcin	20 g
4-Morpholino-2,5-diäthoxybenzo!diazo-
niumchlorid · V₂ZnCb	20 g
Saponin	ig

beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird auf das in der geschilderten Weiss hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal eine geeignete Vorlage gelegt, dann belichtet und schließlich mit einer handelsüblichen Trocken-, Naß- oder HaIbtrockenkopiervorrichtung entwickelt, erhält man ein Zwischenoriginal hoher Bilddichte und gleichmäßiger brauner Farbtönung.

Wenn man andererseits zu Vergleichszwecken in der geschilderten Weise, jedoch ohne anionisches, oberflächenaktives Mittel der angegebenen Formel in der zur Herstellung der Zwischenschicht dienenden Beschichtungsflüssigkeit, ein Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal hergestellt und dieses nach der Belichtung naß-, trocken- oder halbtrockenentwickelt, erhält man infolge der deutlichen Unebenheit der Zwischenschicht (und folglich der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) kein gleichmäßiges und ein scharfgestochenes Bild tragendes Zwischenoriginal. (Vergleichsbeispiel 1.) Wenn man in entsprechender Weise ein Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal unter Verwendung einer Beschichtungsflüssigkeit, in der das Wasser durch Toluol ersetzt ist, herstellt und dieses dann naß-, trocken- oder halblrockenentwickelt, erhält

man zwar ein Zwischenoriginal mit infolge fehlender Unebenheit der Zwischenschicht (und der darauf aufgetragenen lichtempfindlichen Schicht) scharfgestochener Bildkopie, diese zeigt jedoch eine ausgesprochen niedrige Bilddichte (Vergleichsbeispiel 2).
Im einzelnen werden folgende Ergebnisse erhalten.

	/ur I lerstcllung der Zwischen	Gleich	Hilddichtc	bei der	bei der
	schicht dienende Hcschichtungs-	mäßigkeit		NaUent-	1 lulbtrockcn-
	llüssigkcil	des Bildes	bei der	wicklung	cntwicklung
			Trockcnenl-
	oberflächenaktives Lösungsmittel		wicklung	1,59	1,24
	Mittel			-	-
Beispiel 1	verwendet Wasser	0	1,67	0,72	0.53
Vergleichsbeispiel 1	nicht verwendet Wasser	X	-
Vergleichsbeispiel 2	verwendet Toluol	0	1,24

i)ie liiiddichlc ist mit einem handelsüblichen Densitometer gemessen.

Beispiel 2

Eine Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene derart auf Pauspapier eines Grundgewichts von 60 g/m² aufgetragen und -getrocknet, daß pro m² Trägerfläche 2,8 g Zwischenschicht entfallen.

Danach wird der mit einer Zwischenschicht versehene Papierträger mittels eines Glasbeschichtungsmessers derart mit einer lichtempfindlichen Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel I angegebenen Zusammensetzung beschichtet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 1 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäßiges Zwischenoriginal mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte bei der Trockenentwicklung beträgt 1,63, bei der Naßentwicklung 1,55 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,19.

Beispiel 3

Mittels einer Drahtschiene wird auf Hadernpapier eines Grundgewichts von 68 g/m² Trägerfläche eine Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Pulverisiertes Siliziumdioxid
(mittlere Korngröße: 1 μπι) 60 g

Polyvinylacetatemulsion (Feststoffgehalt: 40%; Molekulargewicht: 3000) 30 g Reisstärke 10 g Anionisches oberflächenaktives Mitt;l der Formel

CH₁-COOC₁₄Hv,

N;i()-,S CH-COOC₁₄IU, 1,5 g

Patent-Reinblau (C. I. Nr. 42 045) 0,1 g

Mit Wasser aufgefüllt auf 11

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 3,5 g Zwischenschicht entfallen.

Auf den in der geschilderten Weise mit einer Zwischenschicht versehenen Papierträger wird mittels eines Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Isopropanol	30 g
Weinsäure	40 g
Monoäthanolamidder Resorcin-
4-carbonsäure	15g
4-Morpholino-2,5-dibutoxybenzol-
diazoniumchlorid · '/2 ZnCb	25 g
Saponin	ig

derart aufgetragen und -getrocknet, daß pro m² Trägerfläche 0,8 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges Zwischenoriginal mit einem Bild hoher Dichte und brauner Farbtönung. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,47, bei der Naßentwicklung 1,52 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,25.

Beispiel 4

Eine Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung wird mittels einer Drahtschiene auf Pergamentpapier eines Grundgewichts von 65 g/m² Trägerfläche derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 2,9 g Zwischenschicht entfallen.

Auf dem in der geschilderten Weise mit einer Zwischenschicht versehenen Papier wird mittels eines Glasbeschichtungsmessers eine lichtempfindliche Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Diäthylenglykol 30 g

Borsäure 10 g

Schwefelsäure 1 g
Monomethylester der Resorcin-

4-carbonsäure 15 g
4-Acetylpiperidino-2,5-diamyloxy-

benzoldiazoniumchlorid-bisulfat 25 g

Saponin 2 g

derart aufgetragen und -getrocknet, daß nach dem Trocknen pro m² Trägerfläche 0,9 g lichtempfindliche Schicht entfällt.

Wird das in der geschilderten Weise hergestellte Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäßi-

ges Zwischenoriginal mit einem sepiafarbenen Bild hoher Dichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,50, bei der Naßentwicklung 1,49 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,18.

Beispiel 5

Durch Beschichten eines durch Harzbehandlung erhaltenen durchsichtigen Papiers eines Grundgewichts von 65 g/m² mit einer Beschichtungsflüssigkeit der im Beispiel 1 angegebenen Zusammensetzung, in der jedoch das a. a. O. verwendete anionische oberflächenaktive Mittel durch 0,5 g

CH₂-COOC₁₁₁H,,

NaO.,S —CH

ersetzt ist, erhält man ein erfindungsgemäßes Diazotypiematerial für ein Zwischenoriginal. Wird dieses in der im Beispiel 1 geschilderten Weise belichtet und entwickelt, erhält man ein qualitativ hochwertiges und gleichmäOiges Zwischenoriginal mit sepiafarbenem Bild hoher Bilddichte. Die Bilddichte beträgt bei der Trockenentwicklung 1,52, bei der Naßentwicklung 1,48 und bei der Halbtrockenentwicklung 1,20.

Claims

Patentansprüche:

1. Diazotypiematerial mit einem durchsichtigen oder durchscheinenden Schichtträger, einer bindemittel- und pigmenthaltigen Zwischenschicht, die zusätzlich ein oberflächenaktives Mittel enthält, und einer lichtempfindlichen Schicht mit einem Diazoniumsalz, dadurch gekennzeichnet, daß die Zwischenschicht ein anionisches oberflächenaktives Mittel der allgemeinen Formel:

Cll· COOR