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DE2711206A1 - Bis-(alkylphenol)-alkancarbonsaeurehydrazide, ihre herstellung und verwendung - Google Patents

Bis-(alkylphenol)-alkancarbonsaeurehydrazide, ihre herstellung und verwendung

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Publication number
DE2711206A1
DE2711206A1 DE19772711206 DE2711206A DE2711206A1 DE 2711206 A1 DE2711206 A1 DE 2711206A1 DE 19772711206 DE19772711206 DE 19772711206 DE 2711206 A DE2711206 A DE 2711206A DE 2711206 A1 DE2711206 A1 DE 2711206A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
bis
carbon atoms
meaning
alkyl
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19772711206
Other languages
English (en)
Inventor
Norbert Dipl Chem Dr Mayer
Gerhard Dipl Chem Dr Pfahler
Hartmut Dipl Chem Dr Wiezer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Priority to DE19772711206 priority Critical patent/DE2711206A1/de
Priority to US05/885,905 priority patent/US4162247A/en
Priority to NL7802791A priority patent/NL7802791A/xx
Priority to ZA00781466A priority patent/ZA781466B/xx
Priority to BE185965A priority patent/BE864932A/xx
Priority to GB10290/78A priority patent/GB1602651A/en
Priority to FR7807439A priority patent/FR2383958A1/fr
Publication of DE2711206A1 publication Critical patent/DE2711206A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

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Description

HOE 77/F 803 (Ge. 552)
Zur Stabilisierung von Polyolefinen werden bekanntlich phenolische Antioxidantien eingesetzt. Da Phenole mit niedrigem Molekulargewicht, wie etwa das 2.6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol leicht flüchtig sind, sind schon seit langem schwerflüchtige Phenolcarbonsäureester mit langkettigen Alkylresten entwickelt worden, welche bei der Verarbeitung des Kunststoffs keine Geruchsbelästigung verursachen.
Der Nachteil solcher Phenolcarbonsäureester langkettiger Alkohole ist jedoch, daß sie infolge ihres fettähnlichen Charakters aus Kunststoffen, die in Kontakt mit Ölen und Fetten stehen, wie das etwa bei Verpackungsfolien der Fall sein kann, leicht extrahiert werden können. Aus diesem Grunde wurden polare phenolische Antioxidantien entwickelt, wie etwa Salze von alkylierten Phenolcarbonsäuren (DT-OS 2 5^ 01^).
Eine spezielle Klasse von polaren Antioxidantien stellen auch die Phenolcarbonsäurehydrazide dar, welche beispielsweise in der DT-OS 2 310 800 oder den US-PSS 3 772 2^5, 3 87O 680 und 3 9^8 85^· beschrieben sind. Derartige Hydrazide von Carbonsäuren sind infolge ihres molekularen Aufbaus mit einsamen Elektronenpaaren an den Stickstoff- und Sauerstoffatomen sowie mit leichtbeweglichen Protonen am Stickstoff wirksame Komplexbildner für Schwermetallionen. Sie finden deshalb beispielsweise bei der Herstellung von Kunststoffmassen für die Kabelisolierung Verwendung, um die destruktive Wirkung von in den Kunststoff eindiffundierten Metallspuren zu unterbinden.
Die bislang als Stabilisatoren bekannten Phenolcarbonsäurehydrazide enthalten nur ein Mol Phenol im Carbonsäureteil. Solche Mono-phenolcarbonsäuren sind aber zum Teil nur schwer und über viele Reaktionsstufen zugänglich. Darüber hinaus ist durch das Vorliegen von nur einem Phenolkern im Phenolcarbonsäure-Molekülteil ihre Wirksamkeit als Antioxidans
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-Jt-
HOE 77/F 803 (Ge. 552)
• 5
unbefriedigend. Es besteht daher ein Bedürfnis nach gut zugänglichen Phenolcarbonsäurehydraziden, deren Anticxidantienwirkung in Verhältnis zu ihrer Komplexbildungstendenz mit Schwermetallionen gesteigert ist.
Es wurde gefunden, daß bisher nicht bekannt Bis-(alkylphenol)-alkancarbonsäurehydrazide die gestellten Forderungen weitestgehend erfüllen.
Die vorliegende Erfindung betrifft somit Verbindungen der allgemeinen Formel
A-C-B-D-
NH - N
wobei η = 1, 2 oder 3 ist, A die Bedeutung von H oder C1 bis Cor-Alkyl und B die Bedeutung von C, bis CQ-Alkylen hat, oder
O IO
A und B zusammen mit dem sie trennenden C-Atomen Glieder eines Cycloalkylringes mit 5 bis 12 C-Atomen bilden, D für eine chemische Bindung steht oder im Falle, daß A-C-B einen Cycloalkylring darstellt, auch einen C1 bis C^-Alkylen-
1
rest bedeuten kann, R = H oder ein C1 bis C^-Alkylrest ist
2 it
und R für H oder entsprechend der Bedeutung von η für einen ein-, zwei- oder dreiwertigen Rest der Struktur
-P
II
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
H H
^P steht, wobei m eine ganze Zahl von 0 bis 30, ρ eine ganze Zahl von 10 bis 20 und X = H oder GII ist.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen, sowie ihre Verwendung als Stabilisatoren bei der Kunststoffverarbeitung.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen besitzen ein so ausgewogenes Verhältnis zwischen dt?m unpolaren Phenol- und Alkanrest einerseits und dem polaren Carbonsäurehydrazidrest andererseits, daß sie mit den meist unpolaren Kunststoffen eine noch hinreichende Verträglichkeit zeigen, um ihre Wirksamkeit als Wärme- und gegebenenfalls Lichtstabilisator voll zu entfalten, sind aber dennoch weitgehend resistent gegen Extraktion durch Fette und Öle, so daß sie einen hervorragenden Stabilisator für Kunststoffe, insbesondere Polyolefine, darstellen.
Die der Erfindung zugrunde liegenden Pheno!carbonsäurehydrazide lassen sich in einfacher Weise durch Umsetzen der Bisphenolalkkancarbonsäurechloride, -azide,-anhydride und insbesondere -ester mit Hydrazinhydrat bei Temperaturen zwischen 50 und 200 °C, insbesondere 100 bis 150 0C, erhalten. Man arbeitet im allgemeinen lösungsmittelfrei, kann aber gegebenenfalls auch in Anwesenheit eines gegenüber den jeweiligen Reaktionsicomponenten inerten Lösungsmittels umsetzen.
Die offenkettigen oder cyclischen Bis-(hydroxyphenyl)-alkancarbonsäureester ihrerseits, die durch die allgemeine Formel
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A-C-B-D- COO
HOE 77/F 803 (Ge. 552)
charakterisiert werden, sind aus den entsprechenden Ketocarbonsäureestern durch Kondensation mit Alkylphenolen gut zugänglich (DT-PS 1 953 332, DT-OS 2 612 21^). In der allgemeinen Formel bedeutet:
A - Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 C-Atomen, vorzugsweise H oder CH-, B = eine Alkylengruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 3 C-Atomen. A und B können mit dem sie trennenden C-Atom zusammen auch Glieder eines Cycloalkylringes mit 5 his 12, vorzugsweise 5 oder 6 C-Atomen sein. D steht für eine chemische Bindung, kann aber auch die Bedeutung eines Alkyienrestes mit 1 bis 3· vorzugsweise 2 C-Atomen haben, wenn
I ι
A-C-B ein Cycloalkylring ist. R ist Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis h C-Atomen, vorzugsweise H oder Tertiärbutyl. Y ist ein Alkyl- oder Alkylenrest mit 1 bis k C-Atonen und ζ bedeutet entsprechend der Wertigkeit von Y 1 oder 2, Bevorzugte Bis-(hydroxy-phenyl)-alkancarbonsäureester sind 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4·-hydroxy-phenyl)-butansäureglykoldiester, 3,3-Bis-(3',5'-di-1ert.-butyl-4'-hydroxy-phenyl)-butansäureglykoldiester und 1,1-Bis-(3'-tert.-butyl-^'-hydroxyphenyl )-cyclopentancarbonsäuren^ thylester.
Die am Stickstoff Phosphor-substituierten Verbindungen sind durch Umesterung von Phosphorigsäuretriestern leichtflüchtiger Alkohole mit den erfindungsgemäßen Bis-(hydroxy-phenyl)-alkancarbonsäurehydraziden in Gegenwart von Katalysatoren,
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beispielsweise katalytischer Mengen tertiärer Amine oder starker Basen, zugänglich. Als Phosphorigsäureester eignen sich Tri-niedrigalkylphosphite wie beispielsweise Tributylphosphit, Tripropylphosphit, vorzugsweise Trimethylphosphit und insbesondere Triäthylphosphit. Triphenylphosphit ist ebenfalls geeignet. Durch Einsatz von 1, 2 oder 3 Mol Hydrazid pro Mol Phosphit sind Mono-, Di- und Trisubstitutionen des Phosphits möglich. Die bei nicht vollständiger Substitution verbleibenden Alkoxygruppeη des Phosphits können schließlich noch mit schwerer flüchtigen Alkoholen und Aminen, insbesondere mit Fettalkoholen oder ß-Kydroxyfettalkoholen mit 2 bis 30 C-Atomen und/oder Fettaminen mit 10 bis 20 C-Atomen, umgeestert werden. Durch Umsetzen von Mischungen aus Hydrazid, höherem Alkohol und/oder Amin ist dies auch in einem einzigen Verfahrensschritt möglich. Man kommt auf diese Veise zu an der freien Aminogruppe des Hydrazide mit Phosphor substituierten Hydraziden mit folgenden möglichen Substituenten:
0-CH2-CH-C H
N c * m
?-CpH2P+1
p25+1 )2 ι ^P-O-CH2-CH-CnH2n+1 H H
m hat hierbei die Bedeutung einer ganzen Zahl von 0 bis 30, ρ die Bedeutung einer ganzen Zahl von 10 bis 20 und X 1st H oder OH.
Die erfindungsgemäßen Hydrazide der Bis-(hydroxy~phenyl)-alkancarbonsäuren und ihre Derivate sind, wie bereits erwähnt, hervorragend zur Stabilisierung von synthetischen Polymeren, vorzugsweise von Polyolefinen wie Polybutadien, Polyisopren
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- r-
HOB 77/F 803 (Ge. 552)
und insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, geeignet, man kann sie ferner als Stabilisatoren für Polystyrol, Polyacrylate und Polymethacrylate verwenden. Sie kommen in Mengen von 0,001 bis 5,0, vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-jS, bezogen auf Polymeres zum Einsatz. Bevorzugtes Anwendungsgebiet finden sie vor allem dort, wo im Kunststoff destruktiv wirkende Schwermetallspuren oder -ionen - etwa aus Katalysatorresten oder in elektrischem Isoliermaterial - auftreten können.
Beim Stabilisieren der Polymeren werden als Costabilisatoren gegebenenfalls noch übliche andere phenolische Antioxidantien wie etwa Ester der 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-phenyl-propionsäure oder der 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4t-hydroxy-phenyl)-buttersäure im Verein mit Calciumstearat eingesetzt. In manchen Fällen erweist sich ein Zusatz von Schwefe.l-Costabilisatoren wie z. B. Lauryl- oder Stearylthiodipropionat oder Dioctadecylsulfid bzw. Dioctadecyldisulfid als vorteilhaft. Mögliche Phosphitcostabilisatoren sind gemischte Phosphitester von Pentaerythrit oder Zuckeralkoholen mit Fettalkoholen wie Stearylalkohol, also z. B. Di-stearyl-pentaerythrityldiphosphit oder Tri-stearyl-sobityl-triphosphit, daneben Tristearylphosphit, Trisnonylphenylphosphit, Triphenylphosphit oder auch Diphenylisooctylphosph.it. Gelegentlich empfiehlt es sich, neben den genannten Costabilisatoren noch Lichtschutzmittel einzusetzen, von denen als Beispiele Oxybenzophenone, Benztriazole oder auch die η euerdings bekannt gewordenen, hochwirksamen Piperidinstabilisatoren genannt seien.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern. Unter "Hydrazinhydrat11 wird in allen Beispielen die handelsübliche 80 #ige wäßrige Lösung von Hydrazinhydrat verstanden.
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
Beispiel 1
3 r 3-Bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxy-phenyl)-butansäurehydrazid-monohydrat
In einem 2-Liter-Dreihalskolben mit Rührer, Gaseinleitrohr und Rückflußkühler werden 400 g (0,5 Mol) 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4 »-hydroxy-phenyl)-butansäureglykoldiester (hergestellt nach DT-AS 1 953 333) in 400 ml Hydrazinhydrat bei einer Ölbadtemperatur von 120 0C sechs Stunden unter Durchleiten von Stickstoff gerührt.
Nach dem Austauschen des Rückflußkühlers gegen eine Destillationsbrücke werden sodann die flüchtigen Reaktionsteilnehmer abdestilliert. Der Rückstand wird mit Essigester in der Wärme gelöst, mit Aktivkohle aufgekocht, filtriert und in der Kälte auskristallisieren gelassen. Man erhält 3*>5 S (88 $ d. Th.) der bei 120 0C schmelzenden Verbindung der Struktur
H3C - C - CH2 - C - NH - NH2
C ber*: 69»2 ?J H ber'! 8f7 gef.s 69,h # gef.: 8,9
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
Beispiel 2
3 , 3-Bis-(3',5»-di-tert.-butyl-**»-hydroxy-pheny1)-butansäurehydrazid
20 g 3,3-Bis-(3l»5'-di-tert.-butyl-4l-hydroxy-phenyl)-butanettureglykoldiester (hergestellt nach DT-OS 2 503 050 bzw. DT-OS 2 615 76^) werden mit 10 ml Hydrazinhydrat und 18 ml Wasser in ein Dombenrohr eingeschmolzen und 15 Stunden bei 150 0C digeriert. Der nach dem Erkalten verbleibende kristalline Rückstand wird aus Toluol/Heptan umkristallisiert. Man erhält 16 e (92 % d. Th.) der Verbindung
H-C - C - CH2 - C - NH - NH2
Fp. 172,5 °C
C32H50N2O3(MG 510) C ber.: 75,2 $ H ber.: 9,8 $
t 75,3 £ gef.t 10,0 $>
N ber.: 5,5 ^ eef.: 5,5 #
Beispiel 3
3,5-Bis-(3'-tert·-butyl-4·-hydroxy-phenyl)-hexansäurehydrazid 300 s 5»5-Bis-(3'-tert.-butyl-^'-hydroxy-phenyl)-hexansäure-
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
methylester werden in 400 ml Hydrazinhydrat 15 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird unter starkem Rühren in 1 1/2 1 Wasser gegossen und abgenutscht. Das Produkt wird aus Essigester umkristallisiert. Man er hält 207 g des gewünschten, bei 119 °C schmelzenden Hydraζids der Formel
C26H38N2O3 (MG 426) C ber.» 73,2 £ H ber. j 8,9
. 1 72,9 # gef.» 9,1
N ber.1 6,6 $ gef. 1 6,3 i>
Beispiel h
1,1-Bis-(3·-tert.-butyl-^'-hydroxy-phenyl)-cyclopentan-2-carbonsäurehydrazid
15 β 1,1-Bis-(3l-tert.-butyl-4l-hydroxF-phenyl)-cyclopentan- carbonsäuremethylester (hergestellt nach DT-OS 2 612 21k) werden mit 15 ml Hydrazinhydrat 30 Stunden im Borabenrohr bei 150 0C digeriert. Das Reaktionsprodukt wird aus Xther/ Heptan umkristallisiert. Man erhält 10,3 g des bei 233 °C
- 13 -
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HOE 77/F 803 (Ge. 5Z32)
schmelzenden Hydrazide der Struktur
C-NII- NH2
C26H36N2°3 (MG ^2^ C ber·* 73,6 # H ber.i 8,5
gef.: 73,6 # gef.: 8,7
N ber. t 6,6 1^
gef.i 6,3 #
Beispiel 5
Phoephorigsäure-di-octadecylester-3,3-bis-(3'-tert.-butyl- k · -hj'droxy-plienyl) -but anoyl-hydrazid
In einem 1-Liter-Dreihalskolben mit Rührer, Stickstoffeinleitung und über eine Vigreuxkolonne angesetzter Destillationsbrücke werden im leichten stickstoffstrom 79,6 g
(0,2 Mol) 3,3-Bis-(3»-tert.-butyl-4·-hydroxyphenyl)-butansäurehydrazid (nach Beispiel 1) 108 g (0,k Mol) Stearylalko- hol und 35,2 ml (0,21 Mol) Triäthylphosphit sowie 1 Tropfen Triäthylamin bei 130 bis 150 °C gerührt, wobei im Laufe von 3 Stunden 3k ml Äthanol überdestillieren. Nach Beendigung
der Äthanol-Entwicklung wird kurz Wasserstrahlvakuum angelegt, um überschüssiges Triäthylphosphit zu entfernen, worauf man über ein geheiztes Druckfilter filtriert.
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-yl-
HOE 77/F 303 (Ge. 552)
Man erhält 177
Verbindung
H37C18
- 0
P -
H H I I N-N
- O
C 0
mit einem Tropfpunkt von 69 C.
Beispiel 6
OH
- C - CH
OH
Phosphorigsäure-octadecylester-octadecylamid-313-bis-(3'· tert. -butyl-*» · -hydroxy-phenyl) -butanoyl-hydrazid
Dieses Produkt der Formel
OH
H37C18 - °\
P-NH-NH-C- CH2 - C - CII
H37C18
OH
- 15 -
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
/15
let nach dem in Beispiel 5 geschilderten Verfahren aus je 0,2 Mol Stearylalkohol, Stearylaiain, Triäthylphosphit und 3,3-Bis-(3l-tert.-butyl-4l-hydroxy-phenyl)-butansäurehydrazid In Gegenwart von Spuren NaOH als basischem Umesterungskatalysator unter Abdestillation von ca. 3k ml Äthanol zugänglich. Nach kurzem Anlegen von Vakuum erhält man als Rückstand 105 g eines bei 118 C schmelzenden Produktes.
Beispiel 7
Phosphorigsäure-tris- [JJ, 3-bis-(3 · -tert. -butyl-4 ·-hydroxyphenyl )-butanoyl-hydrazidj
Das Hydrazid der Formel
H H I I
N-N-C- CH2 - C - CH3
wird durch Umsetzen von 239 g (0,6 Mol) 3,3-Bis-(3'-tert.-butyl-4 *-hydroxy-phenyl)-butansäurchydrazid mit 35*2 ml (0,2 Mol) Triäthylphosphit nach dem in Beispiel 5 geschilderten Umesterungsverfahren in Gegenwart von 1 Tropfen Triäthylamin erhalten, wobei ca· 3^ ml Äthanol freigesetzt werden, welche Uberdestillieren.
Ausbeute: 192 g eines bei 150 0C schmelzenden Harzes.
- 16 -
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HOE 77/F 803 (Ge. 552)
Beispiel 8
ß-Hydroxy-triacontyl-octadecyl-phosphorigsäure-diester-O,3-bis-(3'-tert.-butyl-4·-hydroxy-phenyl)-butanoyl-hydrazid
Eine Mischung aus 79,6 g (0,2 Mol) 3,3-Bis-(3«-tert.-butyl-4·-hydroxy-phenyl)-butansäurehydrazid, 54 g (0,2 Mol) Stearylalkohol, 100 g (0,2 Mol) 0-Hydroxytriacontylalkohol, j6 ml (0,2 Mol) Triäthylphosphit und 1 Tropfen Triäthylamin wird unter Stickstoffüberlagerung bei 14O bis 180 0C so lange gerührt, bis über eine 20 cm-Vigreux-Kolonne ca. Jh ml Äthanol abdestilliert sind. Durch kurzes Anlegen von Wasserst rahlpumpen-Vakuum bei 180 C Badtemperatur wird der Ansatz schließlich von Spuren unumgesetztem Triäthylphosphit befreit. Die heiße Schmelze wird durch ein Dampf-beheiztes Faltenfilter abfiltriert.
Man erhält 231 g der Verbindung
Oil
H57C28 - Ah - CH2 - \ ¥ 1F
P-N-N-C- CH2 - C - CH3
*37C18 * o/ °
vom Schmelzpunkt 81 bie 85 C.
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HOD 77/F 803 (Ge. 552)
Beispiel 9
In diesem Beispiel soll die antioxidative Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Phenolcarbonsäurehydrazido und ihrer Derivate aufgezeigt werden.
Auf der Zweiwalze wird eine Mischung aus
100 Gew.-TIn. unstabilisiertem Polypropylenpulver der
Dichte 0,90 (Schmelzindex i- ca. 6 g/10 Min., bestimmt in Anlehnung an ASTM D 1238-62 T),
0,2 Gew.-Tin. Calciumstearat und 0,3 Gew.-TIn. Prüfsubstanz
bei 200 0C 5 Minuten lang homogenisiert. Die Kunststoffschmelze wird sodann bei 200 0C zu einer Platte von 1 mm Dicke gepreßt. Aus der Kunststoffplatte werden streifenförmige Prüfkörper (100 χ 10 χ 1 mm) gestanzt. Diese werden zur Bestimmung der Värmetilterungsbeständigkeit in einem Umluft-Trockenschrank in ein motorgetriebenes Gestell mit rotierenden Horden eingehängt und bei einer gleichmäßigen Frischluftzufuhr einer Temperaturbelastung von IkO 0C unterworfen. Die Zeit, nach der an einigen Stellen eine beginnende lokale Versprödung eintritt, nach DIN 53 383 gekennzeichnet durch die Bildung verfärbter, trüber, teilweise abbröckelnder Stellen, wird festgehalten. Die Prüfergebnisse sind in nachstehender Tabelle zusammengefaßt:
Verbindung nach
Beispiel Nr. 		Standzeit
(in Tagen)
1
5
ohne (Vergleich) 		23
25
3
609838/0130
- 18 -
/1?
HOE 77/F 8O3 (Ge. 552)
Wie man aus der Tabelle entnehmen kann» sind die erfindungsgemäßen Substanzen hervorragend zur Stabilisierung von Polyolefinen geeignet.
In einer weiteren Versuchsreihe wurden die erfindungsgemäßen Substanzen nach obiger Rezeptur, jedoch mit zusätzlich 0,15 Teilen Di-octadecyldisulfid als Costabilisatpr geprüft. Die Ergebnisse sind aus nachfolgender Tabelle ersichtlich:
Verbindung nach
Beispiel Nr.		 Standzeit
(in Tagen)
1
5
ohne (Vergleich)		 70
72
37
Auch aus dieser Versuchsreihe geht die ausgezeichnete Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Substanzen klar hervor.
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Claims (7)

  1. Patentansprüche
    wobei η = 1, 2 oder 3 ist, A die Bedeutung von. Il oder C1 bis Cg-Alkyl, und B die Bedeutung von C1 bis Cg-Allcylen hat, oder A und B zusammen mit dem sie trennenden C-Atom Glieder eines Cycloalkylringes mit 5 bis 12 C-Atomen bilden,
    D für eine chemische Bindung steht oder im Falle, daß
    ι
    A-C-B einen Cycioalkylrint* darstellt, auch einen
    • 1
    C, bis C_-Alkylenrest bedeuten kann, R = II oder ein
    C. bis Ci-AlkyJrest ist. und R für II oder entsprechend. 1 -4
    der Bedeutung von η für einen ein-, zwei- oder dreiwertigen
    809838/0130
    ORlGiNAL INSPfCTEO
    HOE 77/F 803
    Rest der Struktur
    -P-(O-CII3-CH-C H- , ),; -P
    0-CH9-CII-C II /2. m 2tn+i
    2 ~" wm"2m+1'2'
    rP-N-C II_ , ; I P 2p+1
    ^P steht, wobei m eine ganze Zahl von
    O bis 30, ρ eine ganze Zahl von 10 bis 20 und X = H oder OH ist.
  2. 2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Ester getninaler Bis-(tert.- butyl-i* '-hydroxy-phenyl )-alkylcarbonsäuren der allgemeinen Formel
    II
    OH
    A-C-B-D- COO
    OH
    809838/0130
    HOE 77/F βθ? (Ge. 552)
    in der R , A, B und D die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Y ein Alkyl- odor Allcyleiirest ait 1 bis 4 C-Atomen ist und ζ entsprechend der Wertigkeit von Y für 1 oder 2 steht, mit Hydrazinhydrat umsetzt, worauf man gegebenenfalls die erhaltenen Hydrazide oder auch Mischungen aus den Hydraziden und aliphatischen Monoalkoholen oder ß-IIydroxyalkoholen mit 2 bis 30 C-Atomen und/oder !lonoaminen mit 10 bis 20 C-Atomen mit einem Tri-niedrigalkylphosphit oder mit Triphenylphospb.it zur Reaktion bringt.
  3. 3. Verwendung von Verbindungen nach Anspruch 1 als Costabilisatoren zur Stabilisierung von Polyäthylen und Polypropylen gegen den Abbau durch Licht und Wärme.
  4. 4. Zur Stabilisierung von Polyäthylen und Polypropylen gegen den Abbau durch Licht und Wärme dienende Stabilisatorkombinationen, in denen eine Verbindung nach Anspruch 1 enthalten ist.
  5. 5. Stabilisiertes Polyäthylen oder Polypropylen, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisator oder Costabilisator eine Verbindung nach Anspruch 1 enthält.
  6. 6. Stabilisiertes Polyäthylen oder Polypropylen nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Stabilisators bzw. Costabilisators - bezogen auf Polymeres 0,01 bis 5,0 Gew.-«» beträgt.
  7. 7. Verfahren zum Stabilisieren von synthetischen Polymeren, insbesondere Polyolefinen, durch Zugabe von Stabilisatoren und Costabilisatoren zu den Polymerrnasson bei der Verarbeitung, dadurch gekennzeichnet, daß ein Costabilisator verwendet wird, der eine Verbindung nach Anspruch 1 ist.
    809838/0130
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