DE2707972C3 - In Nitrocellulose stabile Pigmente - Google Patents
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Description
Die Erfindung betrifft in Nitrocellulose stabile Pigmente (Farblacke) aus Trisamino-triarylmethanfarbstoffen
und Heteropolysäuren auf der Basis von Phosphor-, Molybdän-, Wolfram- und/oder Kieselsäure.
Bisher ist es nicht gelungen. Pigmente aus basischen
R1
R2
i! J
Blauf-i.rbstoffen und Heteropolysäuren, herzustellen, die
in Nitrocellulose enthaltenden Medien, wie Druckfarben und vor allem in Nitrocelluiosechips vollständig
stabil s'nd.
Aus der DE-PS 20 49 379 ist die Stabilisierung von Nitrocellulose enthaltenden Lacken und Druckfarben
von basischen Farbstoffen und/oder von Farblacken aus solchen Farbstoffen durch Zugabe von Oxalsäure
und/oder von deren Ammoniumsalzen bekannt. Jedoch
κι ist die Stabilisierung mit Oxalsäure nicht in allen Fällen
ausreichend oder möglich. So wird die Oxalsäure bei der Einarbeitung von Oxalsäure enthaltenden Farblacken
auf der Basis von Trisamino-triarylmethanfarbstoffen in
die Nitrocellulose weitgehend zerstört. Die erhaltenen
r> pigmentierten Nitrocellulosechips sind deshalb nicht
farbstabil. Sie weisen nach einer Lagerzeit von 4 bis 6 Wochen bei Raumtemperatur bereits einen erkennbaren
Grünstich auf.
Es wurde gefunden, daß in Nitrocellulose stabile Pigmente aus Trisamino-triarylmethanfarbstoffen und Heteropolysäuren auf der Basis Phosphor-, Molybdän-, Wolfram- und/oder Kieselsäure, vorliegen, wenn diese — bezogen auf das Pigment — 0,1 bis 10 Gew.-% an Verbindungen enthalten, die mindestens eine Iminodi-
Es wurde gefunden, daß in Nitrocellulose stabile Pigmente aus Trisamino-triarylmethanfarbstoffen und Heteropolysäuren auf der Basis Phosphor-, Molybdän-, Wolfram- und/oder Kieselsäure, vorliegen, wenn diese — bezogen auf das Pigment — 0,1 bis 10 Gew.-% an Verbindungen enthalten, die mindestens eine Iminodi-
2"> essigsäuregruppe tragen.
Die erfindungsgemäßen Pigmente sind in Nitrocellulose
enthaltenden Druckfarben und Lacken und in Nitrocellulosechips noch nach einer Lagerzeit von 4 bis
6 Wochen bei 500C im Farbton praktisch unverändert.
so Als Trisaniino-triarylmethanfarbstoffe kommen solche
der Formel
\ 7
v/ Vc-<
R"
R·1
(I)
in Betracht, in der Αθ für ein Äquivalent eines Anions
und R1, R2, R3, R4, R^ und R" für Wasserstoff, Methyl,
Äthyl stehen und wobei R1 auch für gegebenenfalls substituiertes Phenyl stehen kann. Als gegebenenfalls
substituiertes Phenyl kommt vor allem Cr bis CYAIkylphenyl, wie p-Methylphenyl in Betracht. Als
Farbstolfe der Formel (I) sind z. B. zu nennen: C. J. Basic
Blue 7, C. |. Nr. 42 595; C.). Basic Blue 8, C. |. Nr. 42 563;
C. ). Basic Blue 11, C. J. Nr. 44 040; C. ). Basic Blue 15, C. |. Nr. 44 085 und C. |. Basic Blue 26, C. J. Nr. 44 045.
Als Heteropolysäuren kommen solche auf der Basis von Molybdän-Phosphorsäurc und Molybdän-WoIfrain-Phosphorsäurc
in Betracht, wobei die Heteropolysäuren auch noch Silicium enthalten können.
Als erfindungsgemäß zu verwendende Stabilisierungsmittel
mit mindestens einer Iminodiessigsäuregruppe sind vor allem Nitrilotriessigsäure, Äthylendia
min tetraessigsaure, Diät hylentria min pen tacssigsäure oder deren Gemische zu nennen.
Vorzugsweise werden die Stabilisierungsmittel in Form der Alkalimctallsalze, ferner auch in Form der
Ammoniumsalze angewendet. Der Gehall der Pigmente an den erfindungsgemäßen Stabilisierungsmitteln beträgt
— bezogen auf das Pigment —0,1 bis 10, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen
Pigmente werden erhalten, wenn man der Suspension, die nach dem Verlacken des basischen Farbstoffs mit
der Heteropolysäure erhalten wird, die gewünschte Menge an stabilisierend wirkendem Mittel, vorteilhafterweise
in Form des Alkalimetallsalzes, vorzugsweise das Natriumsalz zugibt. Die Pigmentsuspension wird
dann in üblicher Weise aufgearbeitet.
So können der Suspension vor dem Filtrieren noch Mittel zur Belegung der Teilchenoberflächen zugegeben
werden, damit nach dem Trocknen ein leichter verteilbarcs, kornweiches Pigment erhalten wird.
Die so erhaltenen Pigmente sind universell verwendbar und sind in allen Nitrocellulose enthaltenden Lacken
und Druckfarben und in Nitrocellulosechips (Maslcrbalches) gegen Farbtonänderungen stabil.
Die Erfindung wird durch die folgenden Ausführungsbeispicle
weiter erläutert. Teile und Prozentangaben beziehen sich atifdas Gewicht.
a) Eine wäßrige Lösung von 38,6 Teilen C. j. Basic
Blue 7, C. ]. Nr. 42 595 in 2700 Teilen Wasser wird mit einer in bekannter Weise hergestellten
wäßrigen Heteropolysäurelösung aus 27,0 Teilen Molybdänoxid und 2,55 Teilen Dinatriumphosphat
in 255 Teilen Wasser versetzt, worauf das blaue Pigment ausfällt. Diese Suspension rührt man 15
Minuten und gibt nun 1,74 Teile des Natriumsalzes der Nitrilotriessigsäure und 8,3 Teile einer Emulsion
(die aus 0,53 Teilen Ölsäureäthanolamid, 1,13 Teilen Normalparaffin C13-C15 und 6,64 Teilen
Wasser bei 600C hergestellt wurde) zu und rührt noch 1 Stunde nach. Das Pigment wird isoliert und
getrocknet.
b) Druckfarbe: 8,7 Teile des nach ?.) erhaltenen Pigments werden unter Rühren in 100 Teile einer
Lösung aus 17,5 Teilen Nitrocellulose NC 400, 20 Teilen Essigester, 3 Teilen Äthylenglykolmonoäthyläther
und 59,5 Teilen Äthanol eingerührt. Man erhält eine Druckfarbe, die im verschlossenen
Gefäß bei 50° gelagert wird. Nach 14tägiger Lagerzeit wird eine Probe auf Papier abgerakelt
und gegen eine Probe vor Beginn der Lagerung verglichen. Die blaue Farbnuance hat sich nicht
verändert. Im Vergleich hierzu ist das ohne Stabilisierungsmittel hergestellte Pigment nach
Mlätigem Lagern bei 500C völlig vergrünt.
Eine wäßrige Lösung von 38,2 Teilen C. |. Basic Blue 8, C.). Nr. 42 563 wird in 3800 Teilen Wasser gelöst
und wie in Beispiel 1 beschrieben, verlackt. Stabilisiert wird durch Zugeben von 1,74 Teilen des Natriumsalzes
derÄthylendiaminotetraessigsäure.
Die Prüfung auf Farbstabilität erfolgt wie in Beispiel Ib). Die Druckfarbe ist auch nach Htägiger Lagerung
bei 500C noch unverändert.
Eine wäßrige Lösung von 38 Teilen C. J. Basic Blue 7, ίο CJ. Nr. 42 595 in 2700 Teilen Wasser wird mit einer
wäßrigen Heteropolysäurelösung verlackt, die 79,4 Teile Molybdänoxid, 183,6 Teile Wolframoxid und 27,2
Teile Dinatriumphosphat in 1200 Teilen Wasser enthält.
Die Stabilisierung erfolgt mit 1,89 Teilen des Natriumsalzes der Diäthylentriaminopentaessigsäure.
Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel la). Die
Prüfung auf Farbstabilität erfolgte wie im Beispiel Ib).
Auch nach Htätiger Lagerung war der blaue Farbton unverändert.
24,8 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Pigments werden zusammen mit 47 Teilen Nitrocellulose
(NC-Wolle SA 28) in wasserfeuchter Form 28 Teilen Weichmacher auf Phthalsäureesterbasis in bekannter
Weise mit Äthylacetat geknetet. Die Knetmasse wird dann gewalzt und anschließend bei 50°C getrocknet.
Druckfarbe: 25 Teile der erhaltenen Chips werden in 75 Teilen Älhanol/Äthylenglykolmonoäthyläther (Verh.
jo 9:1 Teile) unter Rühren gelöst und mit 200 Teilen
Nitrocelluloselack verdünnt. Der Farbton der Druckfarbe ist nach einer Lagerzeit von 4 Wochen bei 50°C
noch unverändert.
Claims (4)
1. In Nitrocellulose stabile Pigmente aus Trisamino-triarylmethanfarbstoffen
und Heteropolysäuren auf der Basis Phosphor-, Molybdän-, Wolfram- und/oder Kieselsäure, enthaltend 0,1 bis 10
Gew.-%, bezogen auf das Pigment, an Verbindungen, die mindestens eine Iminodiessigsäuregruppe
tragen.
2. Pigmente gemäß Anspruch 1, enthaltend 1 bis 5 Gew.-% an Verbindungen die mindestens eine
Iminodiessigsäuregruppe tragen.
3. Pigmente gemäß den Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Iminodiessigsäuregruppen
in Form der Alkalimetall- oder Ammoniumsalze vorliegen.
4. Pigmente gemäß den Ansprüchen 1 bis 3, enthaltend Nitrilotrieessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure,
Diäthylentriaminpentaessigsäure. Gemische davon oder deren Alkalimetall- oder
Ammoniumsalze als Iminodiessigsäuregruppen tragende Verbindungen.
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