DE2620794A1

DE2620794A1 - Naphthalinverbindungen

Info

Publication number: DE2620794A1
Application number: DE19762620794
Authority: DE
Inventors: Herbert Francis Andrew; Manchester Blackley; Cecil Vivian Stead; Ronald Thompson
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1975-05-16
Filing date: 1976-05-11
Publication date: 1976-11-25
Also published as: CH626376A5; FR2311025A1; FR2311025B1; IT1123056B; GB1503973A; US4051175A

Description

PATENTANWÄLTE

D I P L. - I N G. H. BOHR

DR. r-r. nr.t. R. KN El 3 L ' '"

M Ci L L. ι :; :; τ :; λ ^ ο - 3i 8000 M Ü FJ C H E N 5

Kappe 24 004 ICl Case Nr. Dd.27852

Imperial Chemical Industries Limited, London / England

Naphthalinyerbindungen Priorität England Nr. 20 Che/75 vom 15.5.1975

Die Erfindung betrifft neue Naphthalinverbindungen und insbesondere neue Naphthalinverbindungen, dis zur Synthese von Farbstoffen geeignet sind.

Gegenstand der Erfindung sind Naphthalinverbindungen der allgemeinen Formel:

(NH-X- PO(OH) )

^P (D

609848/09 8 0

BAD ORIGINAL
—2—

in der

m den Wert O, 1 oder 2 hat,

η den Wert 0 hat oder 1 sein kann, wenn m den Wert 1 oder 2 hat, in welchem Falle X. für in m-Steilung zu einer

SO^H-Gruppe stehendes NHp oder OH steht, X für eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige Al-

- kylen-, Aralkylen- oder Arylengruppe steht und ρ den Wert 1 oder 2 hat.

Die in der Formel (1) durch X dargestellte Alkylengruppe kann geradkettig oder verzweigt sein und sie kann OH enthalten. Sie enthält vorzugsweise weniger als 6 Kohlenstoffatome. Einzelbeispiele hierfür sind die Gruppen Methylen, Trimethylen, Tetramethylen, Propylen, Kexamethylen oder Hydroxyprop3/len, wobei die bevorzugte Alkylengruppe Äthylen ist.

Die durch X dargestellte Aralkylengruppe ist vorzugsweise m- oder p-Benzylen, - wobei die NH-Gruppe vorzugsweise an den Benzolkern und das Phosphoratom vorzugsweise an die Methylengruppe angefügt sind.

Die durch X dargestellte Arylengruppe ist vorzugsweise eine Phe- nylen- oder Naphthylengruppe. Im ersten Fall ist sie vorzugsweise eine gegebenenfalls durch CH^, F, Cl, Br oder tiO« substituierte m- oder p-Phenylengruppe. Im Falle einer Naphthylengruppe handelt es sich vorzugsweise um eine 1,3-, 1,6-, 1,7- oder 2,7-Naphthylengruppe, die gegebenenfalls durch SO-^H substituiert ist.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen Naphthalinverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Naphthalinverbindung der allgemeinen Formel:

-3-609848/0980

_ 3 —

(XJ_ -

in der X,., m, η und ρ die oben angegebenen Bedeutungen haben und X₂ für OH, NH₂ oder TIHR steht, wobei R eine nicht in meta-Stellung zu SO,H stehende Alkylgruppe mit.1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet, mit einem Amin der allgemeinen Formel:

NH₂-X- PO(OH)₂ (3)

in der X die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer wäßrigen Alkalimetallbisulfitlösung erhitzt.

Das Verfahren kann je nach der Leichtigkeit, mit der die Gruppe X₂ durch die Gruppe NH-X- PO(OH)₂ ausgetauscht wird, bei einer Vielzahl von Bedingungen durchgeführt werden. Als allgemeine Regel kann gesagt werden, daß Verbindungen, bei denen X^ für NH₂ steht, sich leichter umsetzen als die entsprechende OH- oder NHR-Verbindung, und daß die Anwesenheit von SO,H in ortho-Stellung zu X₂ die Reaktivität dieser Gruppe erniedrigt, so daß höhere Reaktionstemperaturen zweckmäßig sind. Als allgemeine Regel kann auch gesagt werden, daß Verbindungen der Formel (3), bei denen X für Alkylen oder Aralkylen steht, reaktiver- sind als solche, bei denen X für Arylen steht. Innerhalb dieser breiten Grenzen ist es manchmal möglich, die Reaktion bei Temperaturen von 90⁰C aufwärts durchzuführen. Es ist jedoch im allgemeinen zweckmäßiger, im Bereich von 100 bis 20O⁰C zu arbeiten, um eine zufriedenstellende Reaktionsgeschwindigkeit zu erhalten.

609848/0980

Gewöhnlich wird es bevorzugt, einen geringen Überschuß der Verbindung der Formel (3) gegenüber der zur Durchführur.r: der Reaktion erforderlichen theoretischen Menge anzuwenden. Die neuen Verbindungen kennen in der Weise isoliert werden, ä?2 nan srsäuert und zur Zersetzung der Sulfite zum Sieden erhitzt, vorauf abfiltriert wird. In manchen Fällen kann ein Aussalzen oder Sprühtrocknen erforderlich sein.

In der nachstehenden Tabelle sind Beispiele für Naphthalinverbindungen aufgeführt, die bei dem oben beschriebenen Verfahren verwendet werden können. Die Tabelle enthält auch Angaben über die Arten der daraus erhaltenen Produkte. ¥ie aus der Tabelle ersichtlich wird, liegt häufig eine Auswahl des Ausgangszaterials vor, um eine Klasse der neuen ITaphthalinverbindungen herzustellen.

BAD ORIGINAL 609848/0980

!-naphthol 1 -Naphtfeylamin

2-Naphthol. 2-lfeph.thylaniin

NH-X - POCOH).

KH - X - PO(OH).

OK
NH-X- PO (OH).

1,4—

NH-X- PO(OE).

-X- PO (OH).

RE-X- PC(OK),

KK-X- FOCOHi.

toxd Nff - X _

- X - EO(OHl,

T -Äniino-8-naplithol Off KE-X- FO CQHi

2»7-Diiiydroxynapttthalin

NE -^ X - PO(OHl

- X - KBI

NH-X- PQCOH).

KE-X-

T -Naphtiiol-4-suIf onsaiire 1 ~Aminonaphthalin.-4--siElfQos

so^·

609848/aSSa

2-Faphthol-i -sulf onsäure Tobiassäure
N-Methyl-Tobiassäure

2-Naphthol-6-sulfonsäure 2 -Aminonaplrthalin-G- sulfons äure

2-Methylaminonaphthalin-6-sul-

fonsäure

-X- FO(CH).

NH-X- PO(OH)

2-Naphthol-7-sulfonsäure 2-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure

NH-X- PC(CH)

(17)

2-Naphthol-8-sulfonsäure 2-Aminonaphthalin-8-sulfonsäure SO

NH-X- PO(OH)

(18)

2-Naphthol-5,7-disulfonsäure

2-Naphthol-6,8-dIsulfonsäure

2-Aminonaphthalin-6,8-disulfonsäure

SO,H

60 9 8 48/0980 NH-X- PO(OH).

NH-X- PO(OH)

2 (20)

—o—

in-e- sialf o:.is äure -X- PO(OH).

(21)

1-AminonaOhthalin-7-sulfcnsäure IJH-X- PO(OH)„

(22)

1,5~Dihydroxyr.aphthalin-4-sulfonsäure

1 -An)iro-5-riaphthol-4-sulf onsäure

und NH-X- F-O(CiO.

Uj)

NH-X- PO(OH).

(HO)₂OP - X- Ui SO H

1 ,S-Diaminonaphthalin-A--ßulfcnsäure Fornel (24)

1^-Dihydroxynaphthalin-?- sulfonsäure

'!-A-nino-i-naphthol-y-suif ons ε ure

ίίΐΐ - χ - PO(OH).

OH

609848/0980 SAD ORIGINAL

1 -Arai:io-5-naphthol-2-sulfor-S-'ure

(26)

und

	MH - Ä j	*- 30^.*
	A₁-
1 I	I

KH-X- 70CC-··).

1,7-Dihydrox^'Tiaphthalin- ^-sulfonsSure

1 -Anir.o-T sulfonsaure

(KO)₂OP

-X-IiH

1 -Methyla^iino-T-naphthol-4-sulfonsaure

Ύ _

"2

(28)

und

⁴-Arino-5-naphthol~8-sulfonsäure 2IH - X - FO(O-I).

- x - ro (cn).

609848/0980

BAD ORiGiNAL

.-in-

2,S-Dihydroxynaphthalin-ysulfortsäure

2-A!nino-5-naphthol-7-sulfonsäure

2-Kethylamino-5-naphtho1-7-sulfonsäure

- 10 -

MI - X - FO(OH).

OH

2-Araino-5-naphthol-1 n^lfonsäure

und

-X- POCOH).

(32)

KH-X- PO(CH).

H - X - PO(OH)^

2,5-Diaminonaphthalin-isulfonsäure

2,8~Dihydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

2-Anino-S-naphthol-6-sulfonsäure

?~r-^Tethyl3^ir.o-S-naphthol-6-sulfonsäure

1 -Araino-S-naphthol-S-sulfor. säure Fomel (33)

IiH-X- PO(OH).

NH-X- PC(OH)

(35)

60 984 8/09 80 _{ßAD o}r\q»nal

Beispiele für geeignete Verbindungen der Formel (3) sir.d die folgenden Substanzen:

1 - Aminotne thylpho s phcn s äur e 2-Aminoäthylphosphcnsäure 3-Aminopropy!phosphorsäure 4-Ann.nobutylphosphonsäure 5 -Aiainop entylpho sphons äure 6-Aminohexylphosphonsäure 1-Aminc-1-methyläthylpbosphonsäure 2-Araino-1-methylä thy lphc sphcns äure 1 -Aiiiino-3-iDethylbutylphosphonsäure 2-Amino-1-hydroxypropylpbosphonsäure 3-Amino-2-hydroxypropylp?acsphonsäure a-Aminobenzylphosphons äure a-Aminophenyläthylphosphonsäure 3- oder 4-Aminob3nzylphosphonsäure 2-_t 3- oder 4-Aminophenylphosphonsäure 3 -Aztino -4-me thy lpheny lpho sphon s äure 4-Arnino-2-fluorphenylphcsphonsäure 2-Amino-5-chlorphenylphosphonsäure 3-Air_iino-4-chlorphenylphosphonsäure 4-Amino-2-bromphenylphosphonsäure 4-Amino-3-nitrophenylphosphonsäure 4-n-Butylaaino-3-nitrophenylphosphons äure 1-Naphthylamin-ö-phcsphonsäure 1 -Naphthylainin-7-pho sphons äure 7- Pho sphono-2-naphth3»-l arain-5 - Eulf ons äur e 2-Naphthylamin-7-phosphonsäure 3-Sulfo-2-naphthylamin-3~phosphonsäure 6,8-Disulf O-1 -naphthylaiaino-3-phosphonsäure.

Als Alkalimetallbisulfit kann zwar auch KaliumbJ.cul.fit verwendet werden, doch wird die Verwendung von Natriumbisulfit bevorzugt. Als allgemeine Regel kann gesagt werden, daß die Her-r.?* de:

-12-

60 9 848/0980

BAD ORIGINAL

verwendeten Alkalimetalibisulfits größer ist als 1 Mol je KoI Naphthalinverbindung.

Die Naphthalinverbindungen der Formel (1), bei denen η den Wert O und ρ den Wert 1 hat, können alternativ auch dadurch erhalten werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Fcrr.ei:

^(H03^S)m

(36)

OH

(37)

in der π den oben angegebenen Wert, vorzugsweise den Wert 0 oder 1 hat und die eine Gruppe X, für H steht und die anders für COpH steht, mit einem Amin der Formel (3)» in der X die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer wäßrigen Alkalimetallbisulfitlösung erhitzt.

Dieses Alternatiwerfahren kann in ähnlicher Weise wie das oben beschriebene Verfahren durchgeführt werden, mit der Ausrahme, daß es gewöhnlich möglich ist, die Reaktion schon bei etwas

609848/0980

BAD ORIGhNAL

niedrigeren Temperaturen, z.B. von 80⁰C an, vorzune/'rsr., als im Falle der Verwendung von Verbindungen der Forr.el (2) si·= Ausgangsstoffe. Der bevorzugte Bereich der Reaktion sterp sr·?, tür beträgt 80 bis 150⁰C.

Als Beispiele für Verbindungen dor Formel (36) und (f⁷) ko'nr.en

die folgenden Substanzen genannt werden:

2-Hydroxy-^/i - und -3-r.aphthoessure 1 -"iiydr oxy-A-naphtho e säure 6- und 8-Sulfo-2-h3vdroxy-3-naphthoesäure A- und 7-Sulfo-2~hydroxy-1-naphthoesäure.

Die neuen Naphthalinverbindungen können als Zwischenprodukte für Farbstoffe, z.B. in den meisten Fällen als Kupplung-ricrponen te r: für die Herstellung von Azofarbstoffen durch Kupplung "it cro:.·;?.-tischen Biazoniumsalzen in ähnlicher V.^Teise wie ar.dare -T-substituierte Naphthylamine, verwendet werden.

Diejenigen Verbindungen mit i-Aaino-A-aniiino- oder 1,A-DIa^iIi nonaphthalinstruktur, wobei der Benzolring eine Pho.'£r.:.er„?i:'uro~ gruppe enthält, sind als Zwischenprodukte für die SyrA'r.vzs Aren cchivafelfarbstoffen geeignet. Diejenigen Vertin::ur._:rc". "ilt 2,6- oder 2_f7-Dianilincnaphthalinstruktur sind für die Synthor.e von Azinfarbstoffen gee5.gnet.

Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Darin sind sämt liche Teile und Prozentraengen auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Sin Gemisch aus Natriurcbisulfitlösung (40?£) (97 Teil-s), Ilatrii-nhydroxidlösung (S.G. 1,35, 35,6 Teile) und Natriumchlorid (5,7^r; Teile) wird gerüJirt und auf 80°C erhitzt. a.S-Dlhyiroyyr-phthnlin-c-sulfcnsäure (AA,9 Teile) und m-Aninophenylphc??phonKäure

ORIGINAL

609848/0980

(34,6 Teile) werden sodann zugegeben und das Gemisch wird gerührt und 17 h am Rückfluß erhitzt. Dann wird es auf 60 C abgekühlt. Es werden 43,6 Teile wäßrige J>6%±ge Salzsäure zugesetzt, wodurch auf Congo-Rot-Papier eine saure Reaktion erhalten v/ird. Während des Ansäuerns wird die Temperatur stetig zum Siedepunkt erhitzt. Die viskose Reaktionsmasse wird laufend mit Wasser (£■0 Teilen) verdünnt. Die bewegliche Suspension wird sodann 1,5 "bis 2 h an Rückfluß erhitzt, bis die Freisetzung vor: Schwefeldioxid praktisch beendigt ist- Während dieses Zeitraums v?erden Proben auf Congo-Rot-Papier aufgetüpfelt, um eine positive saure Reaktion zu bestätigen. Hierauf wird die Suspension auf

10 bis 20⁰C abgekühlt und weitere 2 h lang gerührt.

Sodann wird abfiltriert und der Kuchen wird mit 10 Teilen kaltes Wasser gewaschen. Die Paste (150 Teile) wird in Luft bei 50 bis 60⁰C getrocknet, wodurch 99,5 Teile 2-(3-Phosphor.oi:henylanino)-3-naphthol-6-sulfonsäure mit einer Stärke von 74;.· erhalten werden.

Infrarotspektrum: Das Produkt zeigt starke Peaks bei 1595, 1180 und 655 cn"¹, mittelstarke Peaks bei 3550, 3380, 1535, 1105, 1060, 790 und 695 cm"¹ und schwache Peaks bei 1280 und 930 cm"¹.

Weitere Beispiele für erfindungsgemäße Verbindungen, die in Spalte III folgender Tabelle aufgeführt sind, können nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Die jeweiligen Teile der in diesem Beispiel verwendeten 3-Aainophenylphosphonsäure werden durch äquivalente Mengen der in Spalte

11 der Tabelle aufgeführten Amine ersetzt.

609848/0980

Beispiel Amin , Neue Naphthalinverbindung

2 2-Aminoäthylphosphonsäure 1-Hyd.roxy-7-(2-phosphonoäthylainino)-3-sulfonaph

thalin

3 3~Aminopropylphosphonsäure 1-Hydroxy-7-(3-phosphonopropylamino)-3-sulfonaph

thalin

4 4-Aminöbenzylphosphonsäure ^; 1-Hydroxy~7-(4-phosphonomethylphenylamino)-3-

sulf oiiaph thalin

5 4-Aminophenylphosphonsäure 1-Hydroxy-7~(4-phosphqnophenylamlno)-3"Sulfo-

naphthalin

_m 6 3-Amino-4-methylphenylphosphonsäure . 1-Hydroxy-7-(2-methyl-5-phosphonophenyla.mino)-_o 3-sulfonaphthalin

^ 7 3-Amino-4-methoxyphenylphosphonsäure 1-Hydroxy-7-(2-methoxy-5-phoaphonophGnylatnino)- ^ 3-sulfonaphthalin

OO

O CO OO O

Cry \

cn

CD

Beispiel 8

Natriumbisulfitlösung (40?£ - 23 Teile), KatriirahydrcTcidlösung (70° - 8,1 Teile), Salz (1,8 Teile), 1-Aniino-6-sulfcr.3^tii2iin (11,2 Teile) und 3-Aniinophenylphcsphonsäure (10.4 Teile) werden 10 h in einem abgeschlossenen Rohr auf 130⁰C erhitzt, !.ach der. Abkühlen wird das Rohr geöffnet und nit Salzsaure (36".' - 13.9 Teile) versetzt, bis auf Congo-Rot-Papier eins saure Reaktion erhalten wird. Die Suspension wird 1 h am Rückflu3 erhitzt, bis die Freisetzung von Schwefeldioxid praktisch aufgehört h?t. Wahrere dieses Zeitraums werden Proben auf Cor.go-Ro t~-Papier getüpfelt, urn eine saure Reaktion 2u bestätigen. Die Suspension wird auf Rauntesperatur abgekühlt und filtriert. Das FiItrat wird gerührt gehalten und mit Natriumchlorid (8 Teile = 20:.i Q/'I) versetzt. Nach 18-stündigem Führen wird die Suspension i~ VaV;uu"i filtriert und der Kuchen wird zur Entfernung der 1-Jutterlaube gut gepreßt. Die erhaltene Paste (3 Teile) wird in Luft vor: 50 bis c0^oC getrocknet, wodurch 7 Teile 1-(3-Phosphonophen3"larr;ino)-5-sulfonaphthalin erhalten vrird.

BeiSDiel 9

Natriuir-bisulfitlösung (k0% - 260 Teile), Wasser (100 Teile), 2-Kydroxy-6-sulfonaphthalin (56 Teile) und 3-Aninophenylphosphonsäure (^*·9,8 Teile) werden gerührt und auf 40°C erhitzt. Natriurahydroxidlösung (70° - 97,2 Teile) v;ird zugesetzt und das Gemisch wird 18 h am Rückfluß gekocht. Nach dem Abkühlen auf 30"C wird die Suspension mit Salzsäure (36?£ - 177 Teile) angesäuert, bis avf Congo-Rot-Papier eine saure Reaktion erhalten wird- Während des Ansäuerns wird die Temperatur stetig zum Siedepunkt erhitzt und die Suspension wird 1 bis 2 h an Rückfluß gekocht, bin die Freisetzung von Schwefeldioxid praktisch aufgehört hat, Köhrerd dieses Zeitraums werden Proben auf Congo-Rot-Papier *?ufgetüpfelt, um eine positive saure Reaktion zu bestätigen.. Die S'i

BAD -¹⁷-

609848/0980

sioii wird sodann auf 10 bis 20⁰C abgekühlt und veit«re 2 h gerührt. Hierauf wird sie -filtriert und der Filterkuchen wird in ¥as?er (ungefähr 500 Teile) suspendiert. Diese Susper.s:. r. wird erhitzt und die bei mäßigen Sieden erhaltene Lo nur·.*: -vird auf 10 bis 20⁰C abkühlen gelassen. Die gebildete Suspension wird abfiltriert und die erhaltene Faste wird im Vakuun bei ^O C getrocknet, wodurch 123 Teile 2-(3-Phosphoncphenyl?.~ino)-6~sulfcnaphthalin mit einer Stärke von 50,7^J erhalten werc. = n,

Infrarotspektrum: Das Produkt zeigt einen stärkten -Peak bei .H90 cm"¹, mittelstarke Peaks fcsi- 1595, .1240, 1115, 723 und. 690 cn""¹ und schwache Peaks bei 3^-20, 95O. 870 und 790 cm"'.

Beispiel. 10 . . .

Fatriuitbioulfitlös.ung (4090 - 24,2 Teile), N-s-triunhyc'.rcxidlösur-.r (70° - 8,9 Teile) und Salz (1,5 Teile) werden gerührt. 6-Ajni^.o-1-hydroxy-3-sulfonaphthal:-n (11,2 Teile) und 3-Atninophenylrrior~ phcnsäura (3,7 Teile) werden sodann zugesetzt und das Gcrrisch wird 18 h an Rückfluß gekocht. Kach dem Abkühlen auf 30⁰C wird die Kasse mit Salzsäure (56% - 17.7 Teile) angesäuert, bis auf Congo-Rot-Papier eine saure Reaktion erhalten wird. Die Suspension wird 1 bis 2 h am Rückfluß gekocht, bis die Freisetzung von Schwefeldioxid praktisch aufgehört hat. Während dieses Zeitraums v/erden Proben auf Congo-Rot-Papier aufgefjpfeit, um eine positive saure Reaktion zu bestätigen* Hierauf v:ird die Suspension auf Raumtemperatur abgekühlt und filtriert. Der arhsltsne-Kuchen wird mit Fasser (10 Teile) gevacchen. Das FiItrst und die Waschflüssigkeit werden als 1-Hydroxy-6-(3~phor>pronor.r*nyi~ a^ino)-3-sulfonaphthalinlösung kombiniert.

Beispiel 11

Wasser (20 Teile) vrird gerührt und mit 2-Hydroxy-5-r_lophtho«::önrn

BAD ORIGINAL __rn~ 6098A8/0980

-1S-

(9,5 Teile) versetzt. Natriushydroxidlösung (70° - 6,3 Teile) wird sodann "bis zum Erhalt einer alkalischen Reaktion auf Brilliant-Gelb-Testpapier zugefügt. 3-Aminophsny!phosphorsäure (8,7 Teile) und Natriurrbisulfitlcsung (40% - 1CG Teile) vrerdsn zugegeben und das Gemisch vjird gerührt und 18 h a.T. Rückfluß gekocht, Während des frühen Teils des Siedezeitraucs vird Kohlendioxid freigesetzt. Nach dem Abkühlen auf.80⁰C wird c.le Suspension nit Salzsäure (3$% - 59 Teile) angesäuert, "bis auf Congo-Rot-Papier eine saure Reaktion erhalten wird. Während das Ansäuerns vrird die Temperatur stetig bis zum Siedepunkt erhöht und die Suspension wird 1 bis 2 h ara Rückfluß gekocht, bis die Freisetzung von Schwefeldioxid in wesentlichen aufgehört -hat. Während dieses Zeitraums werden Proben auf CcngQ-P-ot-Papisr aufgetüpfelt, um eine positive saure Reaktion- zu oe-stät-igr-sn. Die Suspension wird sodann auf Raumtemperatur abgekühlt, filtriert und der erhaltene Kuchen vird xit Walser (10 Teile) gewaschen. Die resultierende Paste (18,2 Teile) vird in Luft von 5O°C gatrecknst, wodurch 12,9 Taile 2-O-Phosphonophenyla.Tiino)-naphthalin erhalten werden.

Infrarotspektrum: Das Produkt zeigt starke Peaks bei 1595, 1160, 9&C und 690 cm"¹, mittelstarke Peaks bei 3410, 1525, 1245, 820 und 745 cm " und einen schwachen Peak bei 1315 cm"'.

BAD ORIGINAL

6 0 9848/0980

Claims

- 19 Patentansprüche

1. ι Naphthalinverbindungen der allgemeinen Formel:

(NH-X- PO(OH)₂) (1)

in der

m den Wert 0, 1 oder 2 hat,

η den Wert 0 hat oder 1 sein kann, wenn rn den Wert 1 oder

2 hat, in welchem Falle X₁ für in a-Stellung zu einer S0,E-Gruppe stehendes IJH₂ oder OK steht,

X für eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige Alkyl en-, Aralkyien- oder Arylengruppe steht und

ρ den liiert 1 oder 2 hat.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X für eine Alkylen- oder Hydroxyalkyleng-ruppe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen steht.

3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß X für Äthylen steht.

4. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß X für eine n- oder p-Benzylengruppe
steht, und daß die NH-Gruppe an den Benzolkern und dan Phcsphoratom an die Methylengruppe angefügt sind.

5. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η -

zeichnet, daß X für gegebenenfalls durch CH_V, F, Cl, Br oder NO^ substituiertes in- oder p-Phenylen steht.

60984 8/0980 ^ßAD

6. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch g e k e η η zeichnet, daß X für eine gegebenenfalls durch SO-H substituierte 1,3-, 1,6-, 1,7- oder 2,7-Kaphthyle.r.=;rv?p9 steht,

7. Verfahren zur Herstellung von Nsphthalinvsrbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , de3 man eine Naphthalinverbindung der allgemeinen Formel:

in der X₁, m, η und ρ die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben und X₂ für OH,. NH₂ oder NHR steht, wobei R eine nicht in meta-Stellung zu SO^H stehende Alky-lgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoff atcaen bedeutet, mit einem Amin der allgemeinen Formel?

JNH₂-X- PO(OH)₂ (5)

in der X die oben angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer wäßrigen Alkalimetallbisulfitlösung erhitzt.

8, Verfahren nach Anspruch 7, dadurch g e k e η η -

zeichnet , daß man eine Ausgangsverbindung verwendet, bei der X₂ für NH₂ steht.

9· Verfahren nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet , daß man das Erwärmen bei 100 bis 2C-O⁰C vornimmt.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch

gekennzeichnet, daß man einen geringen Über-

609848/0980

BAD ORIGINAL

~ 21 -

schuß des Amins der Formel (3) gegenüber der zur Reaktion erfo; derlichen theoretischen Kenge anwendet.

Verfahren zur Herstellung von Naphtha.linverc-indurigen

der allgemeinen Formel:

KH-X- PC(OK).

dadurch gekennzeichnet, daß rr.3n eine Verbindung der Formel:

(36)

^(HD3^S)»

(37)

in denen in den V,^Tert 0 oder 1, weniger bevorzugt den wert 2, hat und einer der Substituenten X, für H und der andere für CO^H steht, mit einem Aiain der allgemeinen Formel:

-22-

609848/0980

BAD ORIGINAL

₂ - X - PO(OH)₂

in der X die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, in Gegenwart einer v/äßrigen Alkalinetallbisulfitlösung erhitzt.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch g e k e η η zeichnet, daß man das Erhitzen bei 80 eis 15O⁰C vornims. u.

13. Verfahren nach Anspruch 11 oder 12, dadurch g e kennzeichnet , daß man einen geringen Überschuß des Amins über die zur Reaktion erforderliche theoretische Menge anwendet .

SAD ORIGINAL ^% /

609848/0980