DE2609311A1

DE2609311A1 - Holzschutzmittel

Info

Publication number: DE2609311A1
Application number: DE19762609311
Authority: DE
Inventors: Heinrich Dipl Biol Dr Adolphi; Peter Dipl Chem Dr Heinze; Matthias Dipl Chem Schwarzmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1976-03-06
Filing date: 1976-03-06
Publication date: 1977-09-15
Also published as: AU2206177A; FI770378A; FR2342828B1; NZ183498A; PT66240B; BR7701328A; DK95377A; SE416784B; IT1086782B; ZA771301B; FR2342828A1; DK145332C; SE7702456L; JPS52114002A; DK145332B; US4092110A; PT66240A; AU502498B2; FI58577C; FI58577B

Description

BASF Aktiengesellschaft

Unser Zeichen: O.Z. 31 886 Sws/MK 67ΟΟ Ludwigshafen, den 5.3·1976

Holzs chutzmittel

Die vorliegende Erfindung betrifft Holzschutzmittel zum Schutz von Holz oder Holzwerkstoffen gegen tierische Schädlinge, die ein Perfluoralkansulfonat enthalten, und Verfahren zum Schutz von Holz oder Holzwerkstoffen gegen tierische Schädlinge mit diesen Verbindungen.

Dem Schutz von Holz und Holzwerkstoffen gegen tierische Schädlinge muß große Aufmerksamkeit gewidmet werden. Besonders in den Tropen und Subtropen werden durch Insekten jährlich erhebliche Schäden angerichtet. Als gefährlichste Holzzerstörer gelten allgemein die Termiten (Reticulitermes).

Es ist bekannt, Insekten mit dem Wirkstoff N-Methylcarbaminsäure-Qt-naphtylester zu bekämpfen (DT-AS 11 38 277).

Es wurde gefunden, daß Verbindungen der Formel

^Cn^P2n₊r^SO3^M
in der

η eine ganze Zahl von 1 bis 14 und
M Wasserstoff oder ein Kation

bedeuten, eine starke Wirkung auf holζzerstörende Insekten - insbesondere Termiten - besitzen. Bevorzugt werden Perfluoralkansulfonate entsprechend obiger Formel bei denen η eine ganze Zahl von 3 bis 10, insbesondere von 4 bis 8 bedeutet. Der Alkylrest kann geradkettig oder verzweigt sein. Kationen sind beispielsweise ein Ion eines Alkalimetalles (Natrium, Kalium) oder eines Äquivalents eines Erdalkalimetalles (Magnesium, Calcium) oder ein Ammoniumion oder ein Ion eines substituierten Amins (N(CH,),H⁺, N(C₂H₅)^⁺, "^{/ηττ λ} " ⁺ ""■ ^{TT N +λ}

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- 2

- t - ο.ζ. 31 886

Die Herstellung der Wirkstoffe ist in der DT-OS 22 34 837 beschrieben. Danach werden Perfluoralkansulfonsäurefluoride der allgemeinen Formel

^CF3 - [^CP2 η]" ^S02^P'

in der η eine ganze Zahl von 1 bis 14 bedeutet, durch Elektrolyse eines Gemisches von Alkansulfonsäurefluoriden der allgemeinen Formel

^CH3 - [^CH2 J" ^S02^P»
in der η die vorgenannte Bedeutung hat und Fluorwasserstoff hergestellt. Die Elektrolyse erfolgt bei Spannungen von 4 bis 7,5 Volt und mit Konzentrationen von 0,3 bis 5 Gewichtsprozent Alkansulfonsäurefluorid bezogen auf HF,

Die so erhaltenen Perfluoralkansulfonsäurefluoride werden zu den freien Säuren hydrolysiert und mit basischen Verbindungen, z.B. NaOH, KOH, Ca(OH)₂, in die entsprechenden Salze überführt.

Beispiele für Ausgangsstoffe für die Elektrolyse sind beispielsweise n-Propan-, 2,2-Dimethylpropan-, Isobutan-, n-Butan-, 1-Methylbutan-, 2,2-Dimethylbutan-, 2,3-Dimethylbutan-, 2-Methylhexan-, 3-MethyUiexan-, 3-ÄthyIpentan-, 2,2,3-Trimethylbutan-, 2,4-Dimethylpentan-, 2,3-Dimethylpentan-, 3,3-Dimethylpentan-, 2,2-Dimethylpentan-, 2-Methylheptan-, 4-Methylheptan-, 3-Methylheptan-, 2,2,3-Trimethylpentan-, 2,2,4-Trimethylpentan-, 2,3,3-Trimethylpentan-, 2,3,4-Trimethylpentan-, 2,2,3,3-Tetramethylbutan-, 2-Methylpentan-, 3-Methylpentan- n-Decan-, n-ündecan-, n-Dedecan-, n-Tridecan-, n-Tetradecan-, und insbesondere n-Pentan-, η-Hexan-, n-Heptan-, n-0ctan-, n-Nonan-1-sulfonsäurefluorid.

Die entsprechenden Perfluoralkansulfonate und -sulfonsäuren sind die erfindungsgemäß zu verwendenden Wirkstoffe. Die Anwendung erfolgt z.B. in Form von direkt versprühbaren Lösungen, Pulvern, Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, öldispersionen, Pasten oder Stäubemitteln beispielsweise durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben oder Gießen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten. Die Behandlung des Holzes kann beispielsweise

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-Jr .· O.Z. 31 886

erfolgen durch Imprägnieren, Tauchen, Streichen oder Spritzen mit einer Lösung eines Wirkstoffs» Man kann den Wirkstoff auch dem Leim zumischen der zur Herstellung von Holzwerkstoffen verwendet werden soll oder man kann den Wirkstoff Anstrichmitteln, beispielsweise Ölfarben oder Dispersionsfarben zumischen, mit denen das Holz gestrichen werden soll. Das Imprägnieren des Holzes kann beispielsweise in Kesseln unter Vakuum oder überdruck erfolgen.

Zur Herstellung von direkt versprühbaren Lösungen, Emulsionen, Pasten und öldispersionen kommen Mineralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt, wie Kerosin oder Dieselöl, ferner Kohlenteeröle usw., sowie öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, zum Beispiel Benzol, Toluol, Xylol, Paraffin, Tetrahydronaphthalin, alkylierte Naphthaline oder deren Derivate zum Beispiel Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Cyclohexanol, Cyclohexanon, Chlorbenzol, Isophoron usw., stark polare Lösungsmittel, zum Beispiel Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid, N-Methy!pyrrolidon, Wasser usw. in Betracht.

Wäßerige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Pasten oder netzbaren Pulvern (Spritzpulvern), öldispersionen durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstellung von Emulsionen, Pasten oder öldispersionen können die Substanzen als solche oder in einem öl oder Lösungsmittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergiei— oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder öl bestehende Konzentrate hergestellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: Alkali-, Erdalkali- Ammoniumsalze von Ligninsulfonsäure, Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, Alkylarylsulfonate, Alkylsulfate, Alkylsulfonate, Alkali- und Erdalkalisalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Lauryläthersulfat, Fettalkoholsulfate, fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze, Salze sulfatierter Hexa-

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-(P- O.Z. 31 886

decanole, Heptadecanole, Octadecanole, Salze von sulfatiertem Fettalkoholglykoläther, Kondensationsprodukte von sulfoniertem Naphthalin und Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphtalins bzw,, der Naphthalinsulfonsäure mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyäthylen-octylphenoläther, äthoxyliertes Isooctylphenol-, Octylphenol-, Nony lphenol-, Alkylphenolpolyglykoläther, Tributylphenylpolyglykoläther, Alkylarylpolyätheralkohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholäthylenoxid-Kondensate, äthoxyliertes Rizinusöl, Polyoxyäthylenalkyläther, äthoxyliertes Polyoxypropylen, Laurylalkoholpolyglykolätheracetal, Sorbitester, Lignin, Sulfitab laugen und Methylcellulose.

Die Formulierungen enthalten zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirksto.ff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 Gewichtsprozent.

Zu den Mischungen oder Einzelwirkstoffen können öle verschiedenen Typs, Fungizide, Insektizide oder Bakterizide zugesetzt werden.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in ihrer aufgewandten Menge schwanken. Die aufgewandte Menge hängt hauptsächlich von der Art des gewünschten Effektes ab.

Die Aufwandmenge liegt im allgemeinen zwischen 1 und 10, vorzugsweise 2 und 8 g Wirkstoff pro m HoIzoberfläche.

Die folgenden Beispiele sollen die biologische Wirkung verdeutlichen. Es wurden folgende Wirkstoffe eingesetzt:

1. Kalium-perfluor-octansulfonat

2, Natrium-perfluor-octansulfonat ^c8^p17^SQJ»9837/0123

- O.Z. 31 886

3ο Natrium-perfluor-butansulfonat

C₁₁P₉SO₃Na

Vergleichsmittel bekannt aus DT-AS 11 38 277 0-CO-NH-CH₃

Beispiel 1

Kiefernholzstäbe von 4 χ 6 χ 70 cm Größe, deren Stirnseiten mit einer Kunststoffmasse versiegelt sind, werden mit den 2 Ji-igen (Gewichtsprozent) Lösungen der Wirkstoffe in Isopropanol be-

strichen. Je m Oberfläche setzt man 200 ml der Lösung ein, was

4 g Wirkstoff pro m entspricht. 8 Tage nach der Behandlung schneidet man aus den Stäben Blöcke von 4 cm Länge. An diesen erfolgt - nach Versiegelung der Stirnseiten - die Prüfung mit den Termiten (Reticulitermes lucifugus). Dazu werden die Hölzer in feuchten geblähten Ton eingebettet und ca. 200 Termiten dazugesetzt. Nach 4 bis 8 Wochen beurteilt man Mortalitätsrate und Fraßleistung der Termiten.

Um die Eindringtiefe der Wirkstoffe beurteilen zu können, werden Probehölzer 8 Tage nach der Behandlung allseitig um je 2, 4 oder 8 mm abgehobelt und danach in gleicher Weise getestet.

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Ergebnis;
Wirkstoff

Nr. 2

Nr. 3

Vergleichsmittel

Originalob erflache 2 mm abgehobelt 4 mm abgehobelt 6 mm abgehobelt 8 mm abgehobelt

Originaloberfläche 2 mm abgehobelt 4 mm abgehobelt 6 mm abgehobelt 8 mm abgehobelt

Originaloberfläche 2 mm abgehobelt 4 mm abgehobelt 6 mm abgehobelt

0.	% Mortalität	Z. 51 886
	nach 4 Wochen	2609311
100
100	nach 8 Wochen
80	100
60	100
60	100
100	100
100	80
100	100
90	100
50	100
100	100
100	80
60	100
unwirksam	100
100
unwirksam

Beispiel 2

(Bewitterungsversuch nach DIN 52 172, Blatt 3)

Verwendet werden Kiefernholzstäbe von 1,5 x 2,5 χ 50 cm Größe. Die Aufbringung der Wirkstoffe erfolgt wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben. Die Wirkstoffmenge entspricht 4 g/m . 8 Tage nach der Behandlung schneidet man den Stab in Proben von je 5 cm Länge und lagert sie auf einer Schmalseite liegend bei 40°C im belüfteten Trockenschrank 4 bzw. 8 Wochen. Die biologische Prüfung erfolgt mit Termiten (Reticulitermes lucifugus) - wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben.

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Ergebnis:
Wirkstoff

Lagerungs zeit

O.Z. 31 886

% Mortalität

nach 4 Wochen nach 8 Wochen

Nr. 1

4 Wochen 8 Wochen

100 100

Nr. 2

4 Wochen 8 Wochen

100 100

Nr. 3

4 Wochen 8 Wochen

100 100

Beispiel 3

(Auswaschversuch nach DIN 52 172, Blatt 1)

Die wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben durch Abschneiden erhaltenen Proben (5 x 2,5 x 1,5 cm) werden mit Wasser ausgewaschen. Die Auswaschung erfolgt durch Lagern in Wasser in 4 Etappen über je 5 Tage, unterbrochen von je 2 Tagen offener Lagerung nach jeder Etappe,

Vor der Wasserlägerung werden die Prüfkörper unter Vakuum gesetzt, um die Poren des Holzes zu öffnen. Das für die Auswaschung verwendete Wasser wird täglich zweimal gewechselt.

Die abschließende biologische Prüfung mit Termiten erfolgt in gleicher Weise, wie im vorhergehenden Beispiel beschrieben.

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- g - O.ζ. 31 886

Ergebnis⁰. ' «·

Wirkstoff 55 Mortalität

nach 4 Wochen nach 8 Wochen

Nr. 1 100 100

Nr. 2 100 100

Nr. 3 80 100

Beispiel 4

Man vermischt 90 Gewichtsteile der Verbindung 1 mit 10 Gewichtsteilen N-Methyl-ot-pyrrolidon und erhält eine Lösung, die zur Anwendung in Prom kleinster Tropfen geeignet ist.

Beispiel 5

20 Gewichtsteile der Verbindung 2 werden in einer Mischung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Xylol, 10 Gewichsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Äthylenoxid an 1 Mol ölsäure-N-monoäthanolamid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der DodecyIbenzolsulfonsäure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerunsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Ausgießen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 6

20 Gewichtsteile der Verbindung 3 werden in einer Mischung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 7 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Isooctylphenol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

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- $ - O.Z. 31 886

Beispiel 7

20 Gewichtsteile der Verbindung 1 werden in einer Mischung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanol, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 28O°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxid an

1 Mol Ricinusöl besteht» Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 8

20 Gewichtsteile des Wirkstoffs 1 werden mit 3 Gewichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphthalin-Qt-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Gewichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermählen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20.000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gewichtsprozent des Wirkstoffs enthält.

Beispiel 9

40 Gewichtsteile des Wirkstoffs 2 werden mit 10 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats, 2 Teilen Kieselgel und 48 Teilen Wasser innig vermischt. Man erhält eine stabile wässerige Dispersion. Durch Verdünnen mit 100.000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,04 Gewichtsprozent Wirkstoff enthält,

Beispiel 10

20 Teile des Wirkstoffs 3 werden mit 2 Teilen Calciumsalz des DodecyIbenzsulfonsäure, 8 Teilen Fettalkohol-polyglykoläther,

2 Teilen Natriumsalz eines Phenolsulfonsäure-harnstoff-formaldehyd-Kondensats und 68 Teilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.

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- ίο -

Claims

- ac - o.z. 31 886 Patentansprüche

1. Mittel zum Schutz von Holz oder Holzwerkstoffen gegen tierische Schädlinge enthaltend eine Verbindung der Formel

^Cn^F2n₊l-^S03^M
in der

η eine ganze Zahl von 1 bis Ik und M Wasserstoff oder ein Kation
bedeuten.

2. Verfahren zum Schutz von Holz oder Holzwerkstoffen gegen tierische Schädlinge, dadurch gekennzeichnet, daß man das Holz oder die Holzwerkstoffe mit einem Mittel gemäß Anspruch 1 behandelt ο

BASF Aktiengesellschaft

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