DE2531198B1 - Thermoplastische massen mit verbesserten verarbeitungseigenschaften - Google Patents

Description

Bl 99,9 — 60 Gewichtsprozent an Acryl- oder Methacrylsäureester-Einheiten von Acryl- oder Methacrylsäurealkylestern mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente,

B2 0.1-30 Gewichtsprozent an Einheiten, die eine Lactonring-Struktur aufweisen, und

B3 0 — 39,9 Gewichtsprozent an Einheiten anderer mischpolymerisierbarer Monomerer

eingebaut enthält.

20

Die Erfindung betrifft thermoplastische Massen auf Basis von Vinylchlorid-Polymerisaten, die zur Verbesserung der Verarbeitungseigenschaften ein Mischpolymerisat eines Acryl- oder Methacrylsäureesters enthalten.

Polyvinylchlorid ist ein sehr brauchbares thermoplastisches Material, das wegen seiner guten mechanischen Eigenschaften, seiner Beständigkeit gegen Chemikalien- und Witterungseinflüsse sowie seiner hohen Transparenz vielseitig verwendbar ist. In nicht weichgestellter Form ist Polyvinylchlorid jedoch nur sehr schwierig zu verarbeiten und zu formen, wobei man dann Produkte mit schlechten Oberflächeneigenschaften erhält.

Es ist bekannt, zur Vermeidung dieser Nachteile und zur Verbesserung der Verarbeitbarkeit dem Polyvinylchlorid Acrylesterpolymerisate zuzusetzen. Bei der Kalandrierung von Polyvinylchlorid haben sich dabei insbesondere Zusätze von Mischpolymerisaten aus Acrylsäureestern und N-Vinyllactamen gemäß der DT-PS 10 81 659 bewährt. Diese Zusätze verhindern ein Kleben des Polyvinylchlorids an der Kalanderwalze und erlauben somit eine problemlose Verarbeitung und die Herstellung von Folien mit verbesserter Oberflächenqualität, ohne gleichzeitig die Transparenz zu sehr zu beeinflussen. Der Zusatz der Mischpolymerisate aus Acrylsäureestern und N-Vinyllactamen macht sich allerdings nachteilig auf die thermische Stabilität der Polyvinylchlorid-Abmischung bemerkbar. So nimmt vor allem mit steigendem Anteil an N-Vinyllactam im Mischpolymerisat die thermische Stabilität der Polyvinylchlorid-Abmischung rapide ab.

Die Beeinträchtigung der thermischen Stabilität läßt sich vermeiden, wenn dem Polyvinylchlorid als Verarbeitungshilfsmittel ein Acrylsäureester-Polymerisat zugesetzt wird, daß kein N-Vinyllactam einpolymerisiert enthält. Dabei bleibt zwar in den meisten Fällen die Antiklebewirkung des Polymerisats beim Kalandrieren weitgehend erhalten, jedoch wird die Transparenz der Mischung stark herabgesetzt und somit die Verwendbarkeit als Folienmaterial vermindert.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, die Verarbeitbarkeit von Vinylchlorid-Polymerisaten zu verbessern, ohne daß dabei die anderen Eigenschaften des Polyvinylchlorids, vor allem seine thermische Stabilität und gute Transparenz, wesentlich beeinträchtigt werden. Die resultierenden Produkte sollen darüber hinaus auch gute Oberflächeneigenschaften besitzen.

Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn dem Vinylchlorid-Polymerisat geringe Menge eines speziellen Acrylat- oder Methacrylat-Mischpolymerisates mit eingebauten Lactonring-Strukturen zugemischt werden.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind demzufolge thermoplastische Massen, umfassend eine Mischung aus

(A) 99,9 — 80 Gewichtsteilen eines Homopolymerisats des Vinylchlorids oder eines Copolymerisats des Vinylchlorids mit bis zu 30 Gewichtsprozent an anderen mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomeren und

(B) 0,1 -20 Gewichtsteilen eines Acryl- oder Methacrylsäureester-Mischpolymerisats.

Die Formmassen sind dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- bzw. Methacrylsäureester-Mischpolymerisat (B), bezogen auf das Mischpolymerisat,

1. 99,9 — 60 Gewichtsprozent an Acryl- oder Methacrylsäureester-Einheiten von Acryl- oder Methacrylsäurealkylestern mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente,

2. 0,1—30 Gewichtsprozent an Einheiten, die eine Lactonring-Struktur aufweisen, und

3. 0 — 39,9 Gewichtsprozent an Einheiten anderer mischpolymerisierbarer Monomerer

eingebaut enthält.

Die Komponente A der erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen ist ein Homo- oder Copolymerisat des Vinylchlorids. Die Vinylchloridhomopolymerisate besitzen dabei vorzugsweise einen K-Wert (nach DIN 53 726) zwischen 55 und 80. Beispiele für mit Vinylchlorid mischpolymerisierbare Monomere, die zur Herstellung der Vinylchlorid-Copolymerisate herangezogen werden können, sind Vinylidenchlorid; Vinylester, vorzugsweise Vinylacetat und Vinylpropionat; Acryl- und Methacrylsäurealkylester; Acrylnitril, Styrol und Olefine, insbesondere Äthylen und Propylen. Die Vinylchlorid-Copolymerisate können dabei bis zu 30 Gewichtsprozent der mit Vinylchlorid mischpolymerisierbaren Monomeren einpolymerisiert enthalten, wobei der Anteil der Comonomeren vorzugsweise nicht über 15 Gewichtsprozent liegt. Die Homopolymerisate des Vinylchlorids werden im allgemeinen bevorzugt eingesetzt.

Die Homo- und Copolymerisate des Vinylchlorids können nach allen bekannten und üblichen Polymerisationsverfahren durch Polymerisation der Monomeren in Substanz, Lösung, Suspension oder Emulsion hergestellt werden. Die Polymerisation wird im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 75° C in Gegenwart freie Radikale bildender Initiatoren durchgeführt, wobei je nach dem Polymerisations-Medium die üblichen Zusatz- und Hilfsstoffe verwendet werden können. Bevorzugt werden Vinylchlorid-Polymerisate, die in

OWQINAL INSPECTED

wäßriger Suspension oder Emulsion hergestellt worden sind.

Als Komponente B der erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen wird ein Mischpolymerisat eingesetzt, welches aufgebaut ist aus wiederkehrenden Einheiten eines Acryl- oder Methacrylsäureesters (Bl) und Einheiten (B2), die eine Lactonring-Struktur aufweisen. Der Lactonring kann dabei entweder in der Hauptkette des Mischpolymerisats eingebaut oder als Seitengruppe an der Hauptkette gebunden sein, ι ο Darüber hinaus kann das Mischpolymerisat der Komponente B gegebenenfalls noch weitere Monomere (B3) einpolymerisiert enthalten. Das Mischpolymerisat besteht dabei zu 60 bis 993 Gew.-%, vorzugsweise 70 bis 98 Gew.-% aus den Einheiten (Bl) des Acryl- oder Methacrylsäurealkylesters, zu 0,1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 30 Gew.-% aus den Einheiten (B2), die eine Lactonring-Struktur aufweisen, sowie zu 0 bis 39,9 Gew.-°/o, vorzugsweise 0 bis 28 Gew.-°/o aus anderen mischpolymerisierten Monomeren (B3). Insbesondere vorteilhaft sind Mischpolymerisate, die aus 95 bis 80 Gew.-°/o der Acrylat- bzw. Methacrylat-Einheiten (Bl) und aus 5 bis 20 Gew.-% der Einheiten (B2) mit Lactonring-Struktur aufgebaut sind, wobei der Anteil an anderen mischpolymerisierbaren Monomeren (B3) im Mischpolymerisat gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% betragen kann.

Bei den Acryl- und Methacrylsäureestern, die als Einheiten (Bl) in dem erfindungsgemäß einzusetzenden Mischpolymerisat (B) einpolymerisiert sind, handelt es sich um die Alkylester der Acryl- oder Methacrylsäure mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Beispielhaft seien genannt Äthyl-, Propyl-, Butyl- und Hexylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylate. Bevorzugt werden dabei das Äthyl- und Butylacrylat bzw. -methacrylat eingesetzt, wobei der Butylester der Acryl- bzw. Methacrylsäure besonders günstig ist Mischpolymerisate (B), die als Einheiten (Bl) höhere Alkylacrylate oder -methacrylate mit mehr als sechs Kohlenstoffatomen einpolymerisiert enthalten, führen zur Unverträglichkeit und Trübung in der Abmischung mit den Vinylchlorid-Polymerisaten. Mischpolymerisate (B), die als Einheiten (Bl) Methylacrylat oder Methylmethacrylat einpolymerisiert enthalten, sind als Verarbeitungshilfsmittel beim Kalandrieren nicht mehr sehr wirksam, da sie das Kleben der Polyvinylchlorid-Abmischung an den Kalanderwalzen nur in einem ungenügenden Maße verringern.

Wie bereits erwähnt, kann in den eine Lactonring-Struktur aufweisenden Einheiten (B2) des Mischpolymerisats (B) der Lactonring auf verschiedene Weisen enthalten sein. So kann der Lactonring entweder seitenständig eingebaut, d.h. als Seitenkette an der Hauptkette des Polymerisats gebunden sein, er kann aber auch direkt in die Polymergrundkette eingebaut sein. Üblicherweise besitzen die im Mischpolymerisat enthaltenen Lactonringe eine fünf- oder sechsgliedrige Ringstruktur, d. h., es handelt sich hierbei im allgemeinen um γ- oder o-Lactone.

Zur Herstellung der Mischpolymerisate (B), die die Lactonringe seitenständig eingebaut enthalten, geht man von Vinyllactonen aus. Unter der Bezeichnung Vinylketone sollen dabei im Rahmen dieser Erfindung solche Lactone verstanden werden, die Seitenketten mit polymerisierbaren, olefinischen Doppelbindungen enthalten. Derartige Vinylketone sind hinreichend bekannt und können beispielsweise nach dem in Chemische Berichte 94 (1961), S. 2401 bis 2405, beschriebenen Verfahren durch Reduktion von ungesättigten ö-Ketocarbonsäuren mit Natriumborhydrid hergestellt werden. Als Beispiel für solche Vinylketone seien die Alkylen-olactone, etwa das Lacton der 5-Hydroxy-8-decensäure oder das Lacton der 5-Hydroxy-8-dodecensäure, genannt Zur Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Mischpolymerisate (B) werden die Acryl- oder Methacrylsäurealkylester mit den Vinyllactonen mischpolymerisiert, wobei die Vinylketone über ihre in der Seitenkette stehende olefinische Doppelbindung unter Erhaltung des Lactonrings einpolymerisieren, so daß im Polymerisat der Lactonring als Seitengruppe mit der Polymergrundkette verknüpft ist. Unter der eine Lactonring-Struktur aufweisenden Einheit (B2) des Mischpolymerisats (B) ist in diesem FaIIl somit die Einheit des einpolymerisierten Vinylketone zu verstehen.

Die Mischpolymerisation der Acryl- oder Methacrylsäureester mit den Vinyllactonen kann dabei nach den üblichen Polymerisationsverfahren in Substanz, Lösung oder wäßriger Dispersion durchgeführt werden, wobei man vorzugsweise-in Substanz oder Lösung polymerisiert. Die Polymerisation erfolgt im allgemeinen bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 120⁰C in Gegenwart Radikale bildender Initiatoren, beispielsweise der üblichen Peroxide oder Azoverbindungen. Es versteht sich von selbst, daß dabei solche Reaktionsbedingungen und -zusätze vermieden werden, die bekanntlich zur Spaltung und Abreaktion des Lactonrings führen. Die Mischpolymerisation der Acryl- oder Methacrylsäureester mit den Vinyllactonen kann dabei auch in Gegenwart weiterer michpolymerisierbarer Monomerer (B3) durchgeführt werden. Geeignete mischpolymerisierbare Monomere (B3) sind z. B. andere Vinylverbindungen wie Allylalkohol^ Vinylester, Vinyläther, Styrol, Acrylnitril, Vinylchlorid und insbesondere weitere Acryl- oder Methacrylsäureester, wie etwa Methylacrylat, Methylmethacrykt, Benzylacrylat und andere.

Das Monomerverhältnis bei dieser Mischpolymerisation wird entsprechend der gewünschten Zusammensetzung des Mischpolymerisats (B) gewählt. Vorzugsweise wird die Mischpolymerisation der Acryl- oder Methacrylester (Bl) mit den Vinyllactonen (B2) sowie gegebenenfalls den weiteren mischpolymerisierbaren Monomeren (B3) so durchgeführt, daß das resultierende Mischpolymerisat 70 bis 98 Gew.-°/o an Acryl- oder Methacrylsäurealkylester-Einheiten (Bl), 2 bis 20 Gew.-% an Vinyllacton-Einheiten (B2) und ο bis 10 Gew.-% an anderen Monomeren (B3) einpolymerisiert enthält Insbesondere bevorzugt sind dabei die Mischpolymerisate mit einem Gehalt von 80 bis 95 Gew.-°/o an Acryl- oder Methacrylsäureester-Einheiten (Bl) sowie 5 bis 20 Gew.-°/o an Vinyllacton-Einheiten (B2), die keine zusätzlichen Monomeren (B3) enthalten.

In den erfindungsgemäEen thermoplastischen Massen werden vorzugsweise solche Mischpolymerisate (B) eingesetzt, in denen der Lactonring direkt in der Polymerkette eingebaut ist. Die Einheiten (B2) des Mischpolymerisats, die die Lactonringe aufweisen, haben dann im allgemeinen die folgende Struktur:

wobei die Substituenten R Wasserstoff oder niedere ίο Alkylgruppen sein können. Insbesondere bedeuten dabei R¹ Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe, vorzugsweise Wasserstoff; R², R³ Wasserstoff oder eine — gegebenenfalls substituierte — Alkyl-Gruppe, wobei R² und R³ gleich oder verschieden sein und zusammen bis zu 6, vorzugsweise bis zu 4 Kohlenstoffatome enthalten können. Besonders vorteilhaft sind R² und R³ Wasserstoff oder eine — gegebenenfalls substituierte — Methyl- oder Äthylgruppe. Dabei ist es insbesondere günstig, wenn mindestens R², vorzugsweise R² und R³ Wasserstoff darstellen; R⁴ Wasserstoff oder eine Methyl-Gruppe, vorzugsweise Wasserstoff; R⁵, R⁶ Wasserstoff oder eine Alkyl-Gruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wobei R⁵ und R⁶ gleich oder verschieden sein können. R⁵ und R⁶ können auch miteinander zu einem cycloaliphatischen Ring mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen verknüpft sein. Vorzugsweise bedeuten R⁵ und R⁶ Wasserstoff oder eine Methyl- oder Äthylgruppe, wobei es vorteilhaft ist, wenn dabei R⁵ nur Wasserstoff bedeutet.

Die Mischpolymerisate (B), die den Lactonring direkt in der Polymerkette eingebaut enthalten, können auf verschiedene Weisen hergestellt werden. Eine Möglichkeit besteht darin, ungesättigte Lactone, insbesondere ό-Lactone, die im Lactonring eine polymerisierbare, olefinische Doppelbindung enthalten, zusammen mit den Acryl- oder Methacrylsäurealkylestern (Bl) sowie gegebenenfalls weiteren Monomeren (B3) zu mischpolymerisieren, wobei diese Mischpolymerisation unter den üblichen und bekannten Bedingungen erfolgen kann. In der Regel werden diese Mischpolymerisate (B) aber in vorteilhafter Weise so hergestellt, daß man die Acryl- oder Methacrylsäurealkylester (Bl) mit ungesättigten Alkoholen oder solche Alkohole bildenden Monomeren mischpolymerisiert und das resultierende Mischpolymerisat während und/oder nach der Polymerisation lactonisiert.

Hierzu werden die Acryl- oder Methacrylsäurealkylester (Bl) vorzugsweise in Gegenwart von a,j3-olefinisch ungesättigten Alkoholen der allgemeinen Formel

R²

R⁴

R⁵

R³

C C-OH

R⁶

polymerisiert, wobei den Substituenten R² bis R⁶ die weiter oben angegebene Bedeutung zukommt. Beispiele für solche Alkohole sind

Allylalkohol; Butenole, wie Buten-l-ol-3,
Buten-2-ol-l, Buten-2-diol-l,4,
3-Methylbuten-2-ol-l, 3-Methylbuten-1 -ol-3;
Pentenole, wie Penten-l-ol-3,
3-Methylpenten-1 -oi-3,3-Methylpenten-2-dioI-1,5;
1 -Vinyl-1-hydroxy-cyclohexan und andere.

Vorzugsweise werden solche &,j3-olefinisch ungesättigten Alkohole eingesetzt, in denen R⁴ Wasserstoff (II) darstellt, wobei dann gleichzeitig bei der Mischpolymerisation die Acrylester gegenüber den Methacrylestern s bevorzugt werden. Als besonders günstig haben sich Allylalkohol und Buten-l-ol-3 erwiesen. Die Acryl- oder Methacrylsäurealkylester (Bl) können zur Herstellung des erfindungsgemäß einzusetzenden Mischpolymerisats (B) aber auch mit Monomeren mischpolymerisiert werden, die zur Bildung von Alkohol-Gruppen fähig sind, d. h. mit solchen Monomeren, die unter den Bedingungen der Lactonisierung Hydroxylgruppen bilden, welche dann mit den Estergruppen der Acryl- bzw. Methacrylsäureester-Einheiten lactonisieren können. Solche zur Bildung von Alkohol-Gruppen fähigen Monomere sind insbesondere die Vinylester, beispielsweise Vinylacetat oder Vinylpropionat, sowie die Allylester, beispielsweise Allylacetat.

Die Mischpolymerisation der Acryl- oder Methacrylsäurealkylester (Bl) mit den «,/^-olefinisch ungesättigten Alkoholen oder den Alkohol-Gruppen bildenden Monomeren kann nach den bekannten Verfahren durch Polymerisation der Monomeren in Substanz, Lösung, Suspension oder Emulsion in Gegenwart freie Radikale bildender Initiatoren, beispielsweise den üblichen Peroxiden oder Azoverbindungen, zweckmäßigerweise bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 150° C erfolgen, wie es beispielsweise in der DT-PS 8 70 034 beschrieben ist. Bevorzugt ist dabei die Substanz- oder Lösungspolymerisation, wobei für die Lösungspolymerisation die üblichen Lösungsmittel, z.B. aromatische Kohlenwasserstoffe, Äther, Ester und Ketone brauchbar sind. Zur Erzielung besonders alkoholreicher Mischpolymerisate ist es vorteilhaft, wenn man den ungesättigten Alkohol oder die Alkohol-Gruppen bildenden Monomeren vorlegt und den Acryl- oder Methacrylsäurealkylester entsprechend der fortschreitenden Polymerisation langsam zulaufen läßt. Die Mischpolymerisation kann dabei auch in Gegenwart weiterer mischpolymerisierbarer Monomerer durchgeführt werden, wobei als solche insbesondere weiter Acryl- oder Methacrylsäureester, wie etwa Methylacrylat und Methylmethacrylat, aber auch z. B. Styrol, Acrylnitril und Vinylchlorid in Betracht kommen.

Die aus der Polymerisation der Acryl- oder Methacrylsäureester mit den a,]3-olefinisch ungesättigten Alkoholen bzw. den Alkohol-Gruppen bildenden Monomeren sowie gegebenenfalls den weiteren Monomeren resultierenden Mischpolymerisate werden anschließend, um zu den erfindungsgemäß als Komponente B einzusetzenden Mischpolymerisaten mit eingebauter Lactonring-Struktur zu gelangen, in üblicher Art und Weise ganz oder teilweise lactonisiert. Geeignete Verfahren zur Lactonisierung dieser Mischpolymerisate sind beispielsweise in der DT-OS 21 26 357 und der US-PS 35 15 706 beschrieben. Danach kann die Lactonisierung durchgeführt werden durch Erhitzen der Mischpolymerisate, gegebenenfalls in Gegenwart von höhersiedenden inerten organischen Lösungsmitteln, auf Temperaturen von mindestens 10O⁰C, vorzugsweise 150 bis 250° C, und Entfernung der dabei entstehenden flüchtigen Verbindungen, gegebenenfalls unter vermindertem Druck. Die Lactonisierung läßt sich durch Zusatz geringer Mengen üblicher Veresterungskatalysatoren, wie z. B. anorganischer oder organischer Säuren, wie Salzsäure, Phosphorsäure oder Toluolsulfonsäure, oder auch anderer Veresterungskatalysatoren, wie z. B. Natrium-methylat, die im allgemeinen in

Mengen von 0,01 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf das Mischpolymerisat, zugesetzt werden, wesentlich beschleunigen. Wenn in Substanz oder Lösung polymerisiert wird, kann die Lactonisierung direkt im Anschluß an die Polymerisation erfolgen. Sie kann aber auch je nach den gewählten Polymerisationsbedingungen mindestens zum Teil bereits während der Polymerisation stattfinden und kann dann, falls notwendig, nach der Polymerisation bis zu dem gewünschten Ausmaß fortgesetzt werden. Der Grad der Lactonisierung kann in bekannter Weise, z. B. Ober die Behandlungstemperatur oder -zeit, gesteuert werden.

Die so hergestellten Mischpolymerisate (B) enthalten den Lactonring direkt in der Polymerkette eingebaut und bestehen aus Einheiten (Bl) von einpolymerisiertem Acryl- oder Methacrylsäurealkylester, aus Lactonring-Einheiten (B2) der weiter oben gegebenen allgemeinen Struktur (I) und/oder (II) sowie gegebenenfalls aus Einheiten (B3) von weiteren mischpolymerisierten Monomeren. Bei den Einheiten (B3) kann es sich dabei sowohl um die einpolymerisierten a^S-olefinisch ungesättigten Alkohole bzw. Alkohol-Gruppen bildenden Monomeren handeln, die nicht an der Lactonring-Bildung mitgewirkt haben, als auch werden diese Einheiten von den bei der Polymerisation gegebenenfalls mitverwendeten weiteren Monomeren gebildet Die Zusammensetzung dieser Mischpolymerisate (B) mit in der Polymerkette eingebautem Lactonring wird also mitbestimmt durch die Zusammensetzung der ursprünglichen Monomerenmischung als auch den Grad der Lactonisierung. Vorzugsweise enthalten diese Mischpolymerisate dabei 70 bis 98 Gew.-% der Acrylat- oder Methacrykt-Einheiten (Bl), 2 bis 30 Gew.-% der Lactonring-Einheiten (B2) sowie bis zu 28 Gew.-%, vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% der Einheiten (B3) der weiteren Monomeren. Besonders günstig sind Mischpolymerisate aus 80 bis 95 Gew.-% der Einheiten (Βΐχ 5 bis 20 Gew.-% der Einheiten (B2) und gegebenenfalls bis zu 10 Gew.-% der Einheiten (B3).

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen werden die Acryl- oder Methacrylsäureester-Mischpolymerisate mit eingebauten Lactonring-Strukturen (Komponente B) mit den Vinylchlorid-Polymerisaten (Komponente A) gemischt Das Vermischen der Komponenten kann dabei auf verschiedene Weise nach den an sich bekannten Methoden erfolgen, beispielsweise durch Vermischen der festen Komponenten auf üblichen Mischorganen, wie Extrudern, Knetern oder Walzen. Die Mischung kann aber auch durch Zusammenbringen von Lösungen oder wäßrigen Dispersionen der Einzelkomponenten und anschließendes Entfernen der Lösungs- oder Dispergiermittel nach den-üblichen Methoden hergestellt werden.

Die Mischungen sollen dabei 99,9 bis 80 Gewichtsteile, vorzugsweise 99,5 bis 95 Gewichtsteile der Komponente A und 0,1 bis 20, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile der Komponente B enthalten. Dabei Werden als Komponente B vorzugsweise Mischpolymerisate mit einem mittleren Molekulargewicht (Gewichtsmittel, bestimmt über Viskositätsmessungen) von 10 000 bis 50 000 eingesetzt Außerdem können die thermoplastischen Massen die üblichen Zusatzstoffe für Vinylchlorid-Polymerisate, wie Stabilisatoren, Füllstoffe, Farbstoffe etc. enthalten.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen können nach den bekannten Verfahren der Thermoplastverarbeitung, wie Extrudieren und Kalandrieren, verarbeitet und zur Herstellung von Platten, Folien etc.

verwendet werden. Die erfindungsgemäßen Massen besitzen eine gute Verarbeitbarkeit und zeigen beim Kalandrieren keine Neigung zum Kleben an den Kalanderwalzen. Aus den thermoplastischen Massen hergestellte Formkörper zeigen gute Oberflächeneigenschaften; Folien besitzen eine hohe Qualität und gute Transparenz. Eine Beeinträchtigung der thermischen Stabilität der Vinylchlorid-Polymerisate, wie sie bei den Abmischungen von Polyvinylchlorid mit den Acrylat-Vinyllactam-Mischpolymerisaten auftritt, wird bei den erfindungsgemäßen thermoplastischen Massen nicht beobachtet. Auch bleiben die übrigen günstigen verarbeitungstechnischen Eigenschaften erhalten.

Die in den Beispielen genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.

B e i s ρ i e 1 e 1 bis 5

100 Teile Butylacrylat werden in Gegenwart von 10 Teilen der in Tabelle 1 angegebenen α,/3-olefinisch ungesättigten Alkohole unter Verwendung von 0,3 Teilen Azodiisobuttersäure-nitril und 0,4 Teilen Di-tertbutylperoxid bei ca. 110⁰C in etwa 5 Stunden polymerisiert. Nach dem Abdestillieren der flüchtigen Anteile wird der Rückstand mit Methanol auf ca. 60% Feststoffgehalt verdünnt. In den erhaltenen Mischpolymerisaten sind ca. 60% der einpolymerisierten ungesättigten Alkohole lactonisiert

100 Teile Suspensions-Polyvinylchlorid vom K-Wert 61 und 5 Teile des Mischpolymerisats (als Feststoff gerechnet) werden unter Zusatz üblicher Stabilisatoren auf der Walze vermischt Zur Bestimmung der Hitzestabilität wird ein Teil des Walzfells im Wärmeschrank bei 180⁰C gelagert Zur Bestimmung der Transparenz wird die Mischung in 4 mm starken Platten verpreßt und die Lichtdurchlässigkeit bei 450 nm gemessen! Die Beeinflussung des Kalandrierverhaltens wurde an Hand der Klebeneigung der Mischung an Kalanderwalzen beurteilt, wobei möglichst geringes Kleben erwünscht war. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiele A und B

Entsprechend den Beispielen 1 bis 5 werden 100 Teile eines Suspensions-Polyvinylchlorid vom K-Wert 61 unter Zusatz üblicher Stabilisatoren mit 5 Teilen eines Acrylesterpolymerisats auf der Walze vermischt. Diesmal wird jedoch kein erfindungsgemäßes Acrylester-Mischpolymerisat mit eingebauten Lactonring-Strukturen eingesetzt, sondern in Vergleichsversuch A ein Homopolymerisat des Butylacrylat, hergestellt in Emulsion, und in Vergleichsversuch B ein Acrylester-N-Vinyllactam-Mischpolymerisat gemäß DT-PS 10 81 659, das durch Polymerisation einer Mischung aus 100 Teilen Butylacrylat und 10 Teilen N-Vinylpyrrolidon unter den in den Beispielen 1 bis 5 angegebenen Bedingungen hergestellt worden ist. Die Eigenschaften dieser Mischungen sind ebenfalls in Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabelle 1

Es zeigt sich, daß in den Polyvinylchlorid-Abmischungen Klebefreiheit, ausreichende Transparenz und hinreichende Lagerstabilität nur bei Zusatz der erfindungsgemäß einzusetzenden Mischpolymerisate mit eingebauten Lactonring-Strukturen erzielt werden.

609543/418

Tabelle

ίο

Beispiel/ Bei der Polymerisation des Butylacrylat Lichtdurch- Lagerstabilität Klebefreiheit

Vergleichs- zugesetzte Verbindung Iässigkeit bei 180⁰C, beim

beispiel (Verhältnis 10:1) (%) (min) Kalandrieren

bei 450 nm

1 2 3 4 5

A B

Buten- I-0I-3 Allylalkohol Buten-2-diol-l,4 3-Methylbuten-2-ol-l S-Methylpenten^-diol-1,5

N-Vinylpyrrolidon

72	110-125
79
38
36
37
16
78	65

Beispiele 6 bis

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden diesmal bei Gegenwart von 10 Teilen Buten-l-ol-3 polymerisiert,

der Herstellung des Mischpolymerisats an Stelle der 100 Die Eigenschaften der entsprechenden Polyvinylchlo-

Teile Butylacrylat 100 Teile der in Tabelle 2 rid-Abmischungen sind in Tabelle 2 angeführt,

angegebenen Monomeren bzw. Monomergemische in

Vergleichsbeispiele C bis F

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch werden diesmal bei der Herstellung des Mischpolymerisats an Stelle der Teile Butylacrylat 100 Teile der in Tabelle 2 angegebenen Monomeren bzw. Monomergemische in Gegenwart von 10 Teilen Buten-l-ol-3 polymerisiert, so daß keine erfindungsgemäß einzusetzenden Mischpolymerisate resultieren. Die Eigenschaften der entsprechenden Polyvinylchlorid-Abmischungen sind ebenfalls in Tabelle 2 enthalten.

Tabelle

Beispiel/	Bei der Polymerisation	Lichtdurch	Klebefrei
Ver	eingesetzte Monomere	lässigkeit	heit beim
gleichs-	(in Teilen) je 10 Teile	(%)	Kalan
beispiel	Buten-l-ol-3	bei 450 nm	drieren

6	BA:	95BA/ 5MMA	Acrylnitril.	77
7	90 BA/10 MMA	77
8	70BA/30MMA	77
C	50BA/50MMA	77
D	10 BA/90 MMA	80
9	90 BA/10 St	60
10	90 BA/10 AN	62
11	90 BA/10 Benzyl-	70
	acrylat
12	90 BA/10 Glycidyl-	72
	acrylat
13	lOOÄthylacrylat	86
E	100 Methylacrylat	55
F	100 2-ÄthylhexyI-	21
	acrylat
Butylacrylat
MMA: Methylmethacrylat St: Styrol.
AN:

Die nach Vergleichsbeispiel F hergestellten Platten auch schlechte Oberflächeneigenschaften. und Folien zeigen neben unzureichender Transparenz

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Thermoplastische Massen, bestehend im wesentlichen aus einer Mischung von

   (A) 99,9 — 80 Gewichtsteilen eines Homopolymerisats des Vinylchlorids oder eines Copolymerisats des Vinylchlorids mit bis zu 30 Gewichtsprozent an anderen mit Vinylchlorid copolymerisierbaren Monomeren und

   (B) 0,1 -20 Gewichtsteilen eines Acryl- oder Methacrylsäureester-Mischpolymerisats,

   dadurch gekennzeichnet, daß das Acryl- bzw. Methacrylsäureester-Mischpolymerisat (B), bezogen auf das Mischpolymerisat,