DE2526592C3 - Verfahren zum Desensibilisieren von druckempfindlichen Registrierblättern und Registrierblatt - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Desensibilisieren von druckempfindlichen Registrierblältern. und zwar insbesondere /um Punkidesensibilisieren von Blättern, die mit organischen oder anorganischen sauren Reaktionsteilnehmcrn als Farbbildnern sensibilisiert sind, welche als Elektronenakzeptor bei einer farbbildenden Reaktion zwischen einem Elektronenspender und einen Elektronenakzeptor wirken. Die Erfindung betrifft ferner nach diesem Verfahren erhältliche desensibilisierte. druckempfindliche Kopierblätler.

Es gibt mehrere bekannte Arien von druckempfindlichen Registriersyslemcn. die von einer farbbildenden Reaktion /wischen einer elekironenspendendcn organischen chromogenen Verbindung, wie Krislallvioleltlac lon. Malachitgranlacton und ähnlichen l.actonfarbstof fen. Ben7oylleukomeihylenblau und ahnlichen Mcthy lenblaufarbstoffen. 3-Diälhylamino 7 ben/ylaniinnflunran, 3-DiäthyIainino-7-aminofluoran und ähnlichen Fluoranderivaten, Benzo-ZJ-naphthospiropyran und ähnlichen Spiroverbindungcfi, !'[Bis'ip-dimethylaminophenyi)-methyl]-pyrrolidin oder den Auraminverbindungen usw., und einem elektronenannehmenden sauren Reaktionsteilnehmcr, wie Kaolin, Bentonit, saurem Ton. Zeolith. aktiviertem Ton, Altapulgit und ähnlichen sauren Tonen, p-Phcnylphenol-Formaldehyd· harz, p-tert.Butylphenol-Acelylenharz und ähnlichen Phenolpolymerisaten, 3,5-Di-(a-methylbenzyl)-salicyI-säure, Zink-3-phenyl-5-(«,a-dimethylbenzyI)-saIicyIat und ähnlichen Salzen von aromatischen Carbonsäuren mit mehrwertigen Metallen usw., Gebrauch machen. Die elektronenspendende organische chromogene Verbindung und der elektronenannehmende saure Reaktionsteilnehmer werden nachstehend als »Farbbildner« bzw. »Akzeptor« bezeichnet Diese druckempfindlichen Registriersysteme weisen ein Trägerblatt auf, das auf

ίο mindestens einer Seite mit Mikrokapseln, in denen den Farbbildner in Lösung enthaltende Öltröpfchen enthalten sind, und/oder einem Akzeptor beschichtet ist, der imstande ist, eine Farbe zu erzeugen, wermer mit dem Farbbildner in Berührung kommt

So beschreibt z. B. die US-PS 27 30 456 ein Übertragungskopiersystem (Durchschreibesystem), bei dem winzige Öltröpfchen, in denen ein Farbbildner dispergiert oder gelöst ist, eingekapselt und auf ein Übertragungsblatt aufgetragen sind. Der Farbbildner wird dann auf ein Aufnahmebiatt übertragen, indem die Kapseln zerbrochen werden. Das darunter liegende Aufnahmeblatt ist mit einem farberzeugenden Überzug beschichtet, der einen Akzeptor enthält, ewlcher mit dem Farbbildner an den Stellen, wo die Mikrokapseln

2ϊ zerbrochen worden sind und der Farbbildner übertragen worden ist, unter Bildung eines sichtbaren farbigen Bildes reagiert. Wenn Mehrfachkopien benötigt werden, befindet sich zwischen dem oberen und dem unteren Kopierblatt mindestens ein Kopierzwischen-

jo blatt, das auf der einen Seite mit den Mikrokapseln und auf der anderen Seite mit dem Akzeptor beschichtet ist. Die US-PS 27 30 457 beschreibt ein druckempfindli ches Registrierblatl amLrer Art. Bei diesem druckempfindlichen Registrierblatt befinden sich die Kapseln mit

}i den öltröpfchen. in denen der Farbbildner gelöst ist, und der Akzeptor auf der gleichen Seite. Dieses Registriermaterial wird als »in sich geschlossenes« System bezeichnet.

Es ist auch bekannt, auf die mit dem Akzeptor beschichtete Oberfläche zuvor örtlich einen Desensibilisator aufzutragen, um die farbbildende Reaktionsfähig keil des Farbbildner an den Stellen, wo eine farbbildende Reaktion nicht stattfinden soll, /u inakii vieren. Der Desensibilisator kann auch örtlich auf die

ν-, mit dem Ak/epinr beschichtete Oberfläche aufgebracht werden, wenn an bestimmicn Sicllen ein berciis erzeugtes farbiges Bild ausgelöscht werden soll.

Desensibilisatnren. die bisher üblicherweise verwendet worden sind, sind Poly.ilhylenglykol. (ilvcenn.

to qtii'Näre Ammoniumsalze, wie Dodccyltnmeihylammo niumchlorid und Ocladccyltrimelhylammoniumchlorid. höhere Amine, wie Oodcrylamin und Dodciyldimelhyl amin. Diese übl'chen [^sensibilisatoren bringen aber viele Schwierigkeiten mit sich. So kann / B. die

Vi Descnsibilisierungswirkiing unier t Inisländen durch Einwirkung von Wärme. Feuchtigkeit oder Tageslicht abnehmen In anderen lallen wandern die auf bestimmte Teile einer mn Akzeptor beschichteten Oberfläche aiifgciragencn Desensihilisaloren in andren

ho /.ende Flächen, wo eine farbbildehde Reaktion erfolgen soll (diese Erscheinung wird nachstehend als »Wanderung« bezeichnet), wodurch die Desensibilisicrungswirkung sich auf unerwünschte Teile erstreckt. Ferner werden die mit den Dcsensibilisalorcn beschichteten

b's Teile im Laufe der Zeil leicht braun. Man hai bereits verschiedene Versuche unternommen, um diese Nachteile zu vermeiden-, es sind jedoch noch keine für die Praxis brauchbaren Desensibilisaloren gefunden wor-

den. weil sich bei diesen Versuchen neue Mängel herausgestellt haben.

So wird z. B. in den JP-AS 29 546/1971, 23 850/1974 und 23 008/1974 vorgeschlagen, Äthylenoxid- oder Propylenoxidaddukte von Aminen, Diaminen und Polyaminen als Desensibilisatoren zu verwenden. Die desensibilisierende Wirkung dieser Verbindungen kann durch Anlagerung von Äthylenoxid oder Propylenoxid noch verbessert werden; die Verbindungen werden dann aber hochgradig hydrophil. Dies macht sich besonders bei der Anlagerung von Äthylenoxid bemerkbar. Dadurch wird bei der Herstellung von Desensibilisierungsmassen nicht nur die Verträglichkeit der Desensibilisatoren mit dem als Träger verwendeten Öl. sonderen auch die Dispergierbarkeit von Pigmenten, wie Titanoxid und dergleichen, in dem öl beeinträchtigt. Daher waren für verschiedene Druckverfahren, wie den Buchdruck, den Offsetdruck und dergleichen, geeignete Desensibilisierungs.nassen bisher nicht erhältlich. Ferner uniei liegen die auf bestimmte Teile einer mit 2ö Akzeptor beschichteten Oberfläche aufgetragenen Desensibiüsatoren oft infolge ihrer bemerkenswerten hygroskopischen I igenschaften der Wanderung, und es ist auch bekannt, daß Kapseln, wenn sie auf der Ruckseite oder auf einem angrenzenden Blatt der >> Einwirkung einer sehr hohen Feuchtigkeit infolge der hygroskopischen Eigenschaften ausgesetzt werden, spontan zerbrechen.

Die JP-AS 32 915/1972 beschreibt Desensibilisatoren. die aus Anlagerung produkten von Alkylenoxiden. wie Butylenoxid, Styroloxid. Epichlorhylrin. langkettigen Λ-Olefinoxiden und dergleichen, an cyclische Diamine oder Polyamine bestehen, und d'e JP-*>S 72 009/1974 beschreibt Desensibilisatoren. die aus /Anlagerungsprodukten von Glycidylestern oder Glycidyläthern an r, Amine bestellen.

Diese Desensibilisatoren sind hydrophob und zeigen eine gute Verträglichkeil mit dem Trägeröl. Sie haben jedoch den Nachteil, daß es schwierig ist. Desensibilisaloren von hohem Molekulargewicht herzustellen, weil in Anbetracht des sterischen Aufbaues des hydrophoben Epoxids nur ein oder /wci Epoxidmoleküle je aktives Wasserstoffatom der Aminogruppc angelagert werden können. Fin Desensibilisator von niedrigem Molekulargewicht verdampft unier dem F.influß der Wärme und unterliegt leicht der Wanderung. Daher müssen solche Ausgangsamine ausgewählt werden, die ein hohes Molekulargewicht haben, und dadurch sind die für den praklischen Gebrauch in Beiracht kommenden Amine begren/l Gewohnlich haben die aus Aminen von -,0 höherem Molekulargewicht hergestellten Desensibilisa toren kein zufriedenstellendes Descnsibilisierungsvcririögen.

Der Erfindung liegl in erster Linie die Aufgabe 7.UgHmIiO. ein verbessertes Verfahren /um Desensibih -,-, Sicren von druckempfindlichen Rcgislrierblällern zur Verfugung /11 stellen, durch das die oben erwähnien Nachteile der herkömmlichen Desensibilisaloren ver mieden werden können und eine ausgezeichnete Dcscfisibilisicrungswirkung erzielt wird. u)

Eine weitere Aufgabe der Erfindung isl es, einen Heuert Desensibilisator für druckempfindliche Rcgistricrblätler zur Verfügung zu stellen, der hydrophob twd geruchlos isl. eine gute Löslichkeil in den Trägerölen zur I lcrslcllting von Massen für verschiede- &i nc ArIClI von Druckverfahren aufweist und in Form einer Dcsensibilisierungsmasse eine hochgradige HnIlbcirkcil und Wandcrungsbcständigkcil aufweisl.

Der Erfindung liegt ferner die Aufgabe zugrunde, ein teilweise desensibilisiertes, druckempfindliches Registrierblatt zur Verfügung zu stellen, bei dem selbst bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit kaum eine Wanderung des auf das Blatt aufgetragenen Desensibilisators stattfindet, so daß Kapseln, die Öltröpfchen enthalten, an den an die desensibilisierten Stellen angrenzenden Stellen nicht spontan zerbrechen.

Gemäß der Erfindung werden druckempfindliche Registrierblätter durch Auftragen eines verbesserten Desensibilisators auf bestimmte Bereiche derselben desensibilisierL

Der erfindungsgemäß verbesserte Desensibilisator kennzeichnet sich durch ein Reaktionsprodukt, das durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Ammoniak, Alkylamine, Alkylenamine, Alkenylamine, Arylamine und/oder cyclische Amine, bis in dem Ammoniak oder den Aminen kein aktiver Wasserstoff mehr vorhanden ist, und anschließende Veresterung oder Veräiherung vun mindcbiens 25% der endständigen Hydroxylgruppen der so entstandenen Adduktketten mit mindestens einem Oxiranderivat aus der Gruppe der Glycidyläther, Glycidylester, Alkylenoxide und aromatischen Oxiranderivate. mindestens einem Alkylhalogenid oder mindestens einem Acylhalcgenid erhalten wird. Das Reaktionsprodukt muß ein mittleres Molekulargewicht von 500 oder mehr haben.

Vorzugsweise wird der Desensibilisator in Form einer Masse mit einem Trägeröl auf einen bestimmten Bereich des druckempfindlichen Registrierblattes aufgetragen.

Die Fläche des druckempfindlichen Registrierblattes, auf die der Desensibilisator gemäß der Erfindung aufgetragen wird, wird dadurch vollständig desensibilisiert. so daß sich auf ihr selbst unter mechanischem Druck kein Farbbild entwickelt.

Das erfindungsgemäße Reaktionsprodukt weist eine verbesserte Desensibilisierungsvirkun}. 'ind eine gute Verträglichkeit mil dem Trägeröl auf. so daß es /ur Herstellung von Massen für verschiedene Druckverfahren verwendet werden kann. Die verbesserten Desensibilisierungsmassen. die ein solches Produkt oder solche Produkte enthalten, sind sehr beständig, verursachen keine Abscheidung -elbst von Pigmenten von nur geringer Dispergierbarkeit und haben cf>e besonders guie Widerstandsfähigkeit gegen die Wanderung Ferner sind die Massen geruchlos.

Bei dem druckempfindlichen Registrierblatt, das erfindungsgemäß teilweise desensibilisicrt ist. findet selbsi bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit kaurn eine Wanderung des auf das Blau aufgetragenen Desensibilisators statt, so daß die öltröpfchen enihal tenden Kapseln an den Stellen, die an die desensibilisicr ten Stellen angrenzen, nicht spontan /erbrechen.

Gemäß der Erfindung werden /ur Herstellung des Desensibilisator Ammoniak oder Amine, wie Alkylann nc. Alkylenamine. Alkenylamine Arylamine oder cyclische Amine, verwendet.

/u den verwendbaren Alkylaminen μι hören Mono amine, wie Melhylamin, Äthylamin, Propylamin, Buiyl-ατπίΜ, Hexylainin, Oclylamin, Dodccylamiii, Octedccylaiiiin, Dimelhylafnin, Diäthylamin, Diethylamin. Meihylclodccylamin. N-Metliylbcnzylamin usw., Diamine, wie Aceloamidin. N-Decylälhylcndiamin, N-Mexadecylpropylcndiamin, N-Üctyllicxamclhylcndinmin, NOciadecyl-ld-diaminocyclohexan, N-Butylxylylcndiamin,

N-Decylpipera/in usw., und Polyamine, wie N-Dodecyl-(riäthylenielramin. N-Octyliripropylcnictramin, N-Tc-

tradecylteiraäthylenpenlamin, N-ButyI-N',N"-bis-ami· noäthylpiperazin usw.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Alkylenaminen gehören Diamine, wie Äthylendiamin, Propylendiamin, Butylendiamin, Xylylendiamin, I^-Diaminocyclohexan und dergleichen, und Polyamine, wie N,N'-Bisaminopropylpiperazin. Polyamine der allgemeinen Formel

NH,-[(CH₂- )_mNH—]_nCH,CH₂NH

10

(m=2 oder 3; n=ganze Zahl von 1 bis 6) und dergleichen.

Zu den erfindungsgemäß verwendeten Alkeny!aminen gehören Monoamine, wie Allylamin, N-AIIyl-N-methylamin, N-(2-Methyl-3-butenyl)-amin, N-{l-Butyl-2-butenyl)-amin usw., Diamine, wie N-AlIyI-äthylendiamin, N-(I -Butyl-2-butenyl)-propylendiamin, N-(2.4-Cyclohexadienyl)-propylendiamin, N-(2-Butenyl)-xylylendiamin usw.. Polyamine. wie

N-(2-Butenyl)-N',N"-bisaminoäthy!piperizin, N₁N'-Diallyltetraäthylenpentamin, N-{ I -Butyl-2-butenyl)-triäthylentetramin usw.

Zu den erfindungsgemäß verwendeten Arylaminen gehören Monoamine, wie Anilin. Xylidin. Toluidin. Benzylamin. Dibenzylamin, Phenethylamin, 3-PhenyI-propyiamin, Isopropylbenzylamin usw.. Diamine, wie Xylylendiamin. Benzidin. Phenylendiamin usw.. Polyamine, wie N-Benzyltriäthylentetramin, N-Isopropylbenzyltriäthylentetramin. N-(3-Phenylpropyl)-dipropylentriaminusw.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren cyclischen Aminen gehören Monoamine, wie Cyclohexylamin. Cyclopentyiamin. Methylamin. Piperidin. Morpholin usw.. Diamine, wie Piperazin. Xylylendiamin, N-Aminopropylcyclohexylamin, 1,4-Diaminocyclohexan. Isophorondiamin. N-(3-Aminopropyl)-(/?-methyl)-)'-butyroIaclam. Bis-(3-methyl-4-aminocyclohexyl)-methan. Menihandi.Tnin. Bis-(aminopropyl)-letraoxaspiroundecan. 4-lmidazolin usw.. und Polyamine, »vie N-Aminoäthylpipera/in. N Aminopropylpiperazin, N.N'-Bisaminolthvlpipe^ra/> n.Tns-(N-aminopropyl)-isocyanurat usw.

Älhylenoxid und/oder Propylenoxid. die Äthergruppen mit besonders guier desensibilisierender Wirkung zur Verfugung stellen, werden an das Ammoniak oder die Amine angelagert, bis kein aktiver Wasserstoff in 4-, dem Ammoniak oder den Aminen mehr enthalten ist. Die molaren Mengen an Äthylenoxid und/oder Propylenoxid. die angelagert werden, sind nicht besonders begrenzt. Im allgemeinen werden vorzugsweise I bis IO Mol Äthylenoxid und/oder Propylenoxid je Mol aktiver Wasserstoffatome angelagert. Ferner müssen mehr als 25% der endständigen Hydroxylgrup pen in den Adduktketten. die sich gebildet haben, mit Oxiranderivaten. Alkylhalogeniden und/oder Acylhalofcniden verethert oder verestert werden, Ls ist ferner « erforderlich, daß das Reakrionsprodukt ein mittleres Molekulargewicht von mehr als 500 aufweist. Die Reaktionsprodukte mit minieren Molekulargewichten von weniger als 500 unterliegen im leicht der Verdampfung und der Wanderung unter dem Einfluß der Wärme, so daß sie praktisch nicht brauchbar sind. Obwohl Äthylenoxid und Propylenoxid entweder allein oder gemeinsam an des Ammoniak oder die Amine angelagert wrden können, wird die gemeinsame Anlagerung von Äthylenoxid und Propylenoxid odet die alleinige Anlagerung von Propylenoxid bevorzugt. Wenn nur Äthylenoxid angelagert wird, können, da dieses hochgradig hydrophil ist. leicht Nebenreaktionen bei der Anlagerungsreaktion stattfinden, wodurch sich die Farbe des Reaktionsprodukts verliefen kann

Zur Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Ammoniak oder Amine kann man sich aller herkömmlichen Methoden bedienen. So kann man ... B. Ammoniak oder ein Amin mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid mit oder ohne Lösungsmittel in Abwesenheit von Wasser mischen und dann erhitzen. Ein anderes Verfahren besteht darin, das Äthylenoxid und/oder Propylenoxid langsam zu Ammoniak oder einem Amin bei erhöhter Temperatur mit oder ohne Lösungsmittel unter Ausschluß von Wasser zuzusetzen. Wenn man ohne Lösungsmittel arbeitet, werden die Reaktionen bei Temperaturen über dem Schmelzpunkt der Amine durchgeführt. Als Katalysator kann man eine Säure oder ein Alkali verwenden. Vorzugsweise verwendet man im Sinne der Erfindung ein Alkali als Katalysator. Die moiaie Menge an Äthylenoxid und/oder Propylenoxid, die angelagert wird, wird dur^n die Menge des in das Reaktionsgemisch -.'ingefiihrten Äl.iylenoxids und/oder Propylenoxids gesteuert.

Die Äthylenoxid- und/oder Propylenoxid^ddukte von Ammoniak oder Aminen werden dann mit Oxiranderiv^ien. Alkylhalogeniden oder Acylhalogeniden verestert oder veräthert, bis mindestens 25% der endständigen Hydroxylgruppen der entstandenen Adduktketten verestert oder veräthert sind. Wenn weniger als 25% der endständigen Hydroxylgruppen verestert oder veräthert werden, haben die entstehenden Produkte keine gute Verir«~!;.;.:.^;· -.;. u_cm Trägeröl, und A'p St-bi'iiiat der diese Produkte enthaltenden Desensibilisierungsmasse ist nicht so gut. abgesehen davon, daß infolge der hygroskopischen Beschaffenheil leicht eine Wanderung stattfindet. Daher sollen mindestens 25% und vorzugsweise 50% oder mehr der endständigen Hydroxylgiuppen verestert oder veräthert werden.

Als Oxiranderivate zur Verätherung der endständigen Hydroxylgruppen der Adduktketten seien Glycidyläther. GlycidyleMer. Alkylenoxide und aromatische Oxiranderivate erwähnt.

Zu den erfindungsgemäß verwendeten Glycidyläthern gehören diejenigen der allgemeinen Formel

CU; (Il (H_: O R

in der R einr Alkyl-. Alkenyl· oder Arylgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet. Beispiele hierfür sind Alkylglycidyläther. wie Isopropylglycidyldl'icr. n-Butylglycidylälhcr. Isobntylglvcidylälhcr, Hexylglycidyläther. Hexadecylglycidyläther, Cycloh^r\ylglycidyläthef and dergleichen. Alkenyig'ycidyläther. wie Allylglycidyläther. C rotylglycidyläther und dergleichen. Arylglycid\läther. wie Phenylglycidyläther. Benzylglycidyläther. r-Phenylphenolglycidyläther. Cinnamylglyci dyläther und dergleichen.

Zu den erfindungsgemäß verwendbaren Glycidyl estern gehören diejenigen der allgemeinen Formel

CH₂ —CH -CH₂-O -C~R

\ / Il

(/ O

in der R eine Alkyl-, Alkenyl- oder Arylgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet. Typische Glycidylester dieser Art sind Alkancarbonsäureglycidyl-

ester, wie Buüersäureglyciclylester, Caprylsäureglycidylester, Larinsäureglycidylester und dergleichen. Alkencarbonsäureglycidylester, wie Methacrylääureglycidylestef, Glycidyl-2-methylallylat, Crotonsäureglycidylester und dergleichen, sowie aromatische Carbonsäureglycidylester, wie Benzoesäureglycidylester, «-Phenylacrylsäureglycidylester, Phenylessigsäureglycidylester und dergleichen.

Zu den erlindungsgemäß verwendbaren Alkylenoxiden gehören diejenigen der allgemeinen Formel

R₁

R;

/-■

C)

R-X

15

20

in der Ri, R2, Rj und R4 Wasserstoffatome oder Alkylgruppen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens einer dieser Reste eine Alkylgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen ist. Typische Alkylenoxide sind 1,2-Epoxypentan, 1,2-Epoxycyclopentan, 1,2-Epoxycyciohexan, 1,2-Epoxy-1,4-dimethylcyclohexan, 2,3-Epoxyhexan, 2-MethyI-!,2-epoxypentan, 2,3-Dimethyl-I,2-epoxybutan, 3,3-Dimethyl-l,2-epoxybutan, 1,2-Epoxyoctan, 2,3-Dimethyl-2,3-epoxyhexan und dergleichen.

Zu den erfindungsgemäß verwendeten aromatischen Oxiranderivaten gehören Verbindungen der allgemeinen Formel ju R₁ R; \ /

C C

/ \ /' \ R₂ O R₄

in der Ri. R2, R3 und R^ Wasserstoffatome, Alkyl- oder Arylgruppen bedeuten, mit der Maßgabe, daß mindestens einer dieser Reste eine Arylgruppe sein muß. Beispiele hierfür sind Siymiuxiu, tx-rvJethyisiyruioxiu, Benzyloxiran, Isopropylbenzyloxiran, 3,4-Dimethoxyphenethyloxiran und dergleichen.

Für die Verätherung der endständigen Hydroxylgruppen der Adduktketten verwendbare Alkylhalogenide haben die allgemeine Formel

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in der R eine Alkylgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, während X Jod. Brom, Chlor oder Fluor bedeutet. Beispiele für R sind die Isopropylgruppe. die Butylgruppe. die Isobutylgruppe. die sek.Butylgruppe. die n-Amylgruppe. die Hexylgruppe. die Octylgruppe. die Nonylgruppe. die Decylgruppe und dergleichen, während X vorzugsweise Jod. Brom oder Chlor ist.

Zu den für die Veresterung der endständigen Hydroxylgruppen der Adduktketten verwendbaren Acyihalogeniden gehören aliphatische Acylhalogenide. ungesättigte Alkylacylhalogenide und aromatische Acylhalogenide. Zu den erfindungsgemäß verwendbaren aliphatischen Acyihalogeniden gehören diejenigen der aü^rneineii Formel

R-CO-X

worin R eine Alkylgruppemitmindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, während X Fluor. Chlor. Brom oder Jod, vorzugsweise aber Chlor, bedeutet. Zu diesen aliphatischen Acyihalogeniden gehören n-Butyrylchlorid, Isobutyrylchlorid, Octanoylchlorid, Palmitoylchlorid, Stcaroylchlorid und dergleichen.

Zu den ungesättigten Alkylacylhalogeniden gehören diejenigen der allgemeinen Formel

R-CO -X

io in der R eine Alkenylgruppe mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, während X Fluor. Chlor. Brom oder Jod. vorzugsweise aber Chlor, bedeutet. Zu diesen ungesättigten Alkylacylhalogeniden gehören Methacrylsäurechlorid. Zimtsäurechlorid. Oleinsäurechlorid und dergleichen.

Zu den aromatischen Acyihalogeniden gehören Dimethylbenzoylchlorid. Isopropylbenzoylchlorid. Anisoylchlorid. Cinnamoylchlorid, Phenylacetylchlorid und dergleichen.

Für die Veresterung oder Verätherung der endständigen Hydroxylgruppen der Adduktketten der Äthylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukte mit Ammoniak oder Aminen mit Oxiranderivaten. Alkylhalogeniden oder Acyihalogeniden können die üblichen Methoden angewandt werden. Die Verätherungsreaktion mit Oxiranderivaten kann z. B. in der gleichen Weise durchgeführt werden wie die Anlagnrungsreaktion von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid. In diesem Falle verwendet man ebenfalls vorzugsweise alkalische Katalysatoren. Die Verätherungsgeschwindigkeit wird durch die Menge des dem Reaktionsgemisch zugesetzten Oxiranderivats gesteuert.

Bei der Verätherung mit Alkylhalogeniden wird das Äthylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukt bei erhöhter Temperatur mit oder ohne Lösungsmittel in Abwesenheit von Wasser mit Natrium oder Kalium zu dem betreffenden Metallalkoholat umgesetzt. Das Alkylhalogenid reagiert mit dem Metallalkoholat in Anwesenheit oder Abwesenheit eines Lösungsmittels unter Bildung eines Äthers nach der sogenannten Williamson'schen Synthesemethode. Nach der Umsetzung wird das Reaktionsprodukt, falls erforderlich, mit schwach alkalischem Wasser extrahiert, um Verunreinigungen zu entfernen. Die Verätherungsgeschwindigkeil kann durch die Menge des dem Reaktionsgemisch zugesetzten Natriums oder Kaliums, durch die Reaktionstemperatur, die Zeitdauer der Alkoholatbildi-^g und die Menge der dem Reaktionsgemisch zugesetzten Alkylhalogenide gesteuert werden.

Die Veresterungsreaktion mit Acyihalogeniden wird mit oder ohne Lösungsmittel unter Ausschluß von Wasser bei erhöhter Temperatur durchgeführt, Acylhalogenide reagieren leicht mit den endständigen Hydroxylgruppen des Äthylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukts unter Bildung von Estern. Verunreinigungen und nichtumgesetzte Ausgangsstoffe können im Bedarfsfalle aus den Reaktoinsprodukten mit alkalischem Wasser extrahiert werden. Die Veresterungsgeschwindigkeit wird durch die Menge des dem Reaktionsgemisch zugesetzten Acylhalogenids gesteuert.

Von den verschiedenen auf diese Weise erhältlichen Reaktionsprodukten werden die Verätherungsprodukte mit Oxiranderivaten besonders bevorzugt, weil sie eine besonders gute Desensibilisierungswirkung und Verträglichkeit mit den Trägerölen haben.

Der die so erhaltenen Reaktionsprodukte enthaltende Desensibilisator kann nach jeder bekannten Methode

auf eine mit Akzeptor beschichtete Oberfläche des druckempfindlichen Registrierblattes aufgebracht werden, z. B. durch Bedrucken in Form einer Druckfarbe (einer Desensibilisierungsmasse), durch handschrifth ches Beschreiben mit einem festen Stift, den man durch Vermischen von Paraffin, lapanwachs, verschiedenen Harzen und weißem Pigment erhält, Besprühen mit ehrt Lösung, die man durch Lösen in einem geeigneten Lösungsmittel erhält, Beschreiben von Hand mit Hilfe einer Feder oder eines Pinsels und dergleichen in Form eine¹; rohen Desensibilisator«; oder eiiwr Lösung, die man durch Lösen in einem geeigneten Lösungsmittel erhält, durch Beschichten mit Mikrokapseln, in denen der Desensibilisator enthalten ist, usw. Das Auftragen in Form einer Desensibilisierungsmasse (nach Art einer Druckfarbe) ist die beste Methode. Zu den bevorzugten Druckverfahren gehören das Buchdruckverfahren, der Kupfertiefdruck, der Anilindruck, der Offsetdruck, der ΓΛ . 1 „.;, |„„ V*·..·» '.„Itait.^t.nrr-rr.'.t'r'Wtrt** Mnrl Λλι·ϊτΙοΪ

Chen. Bevorzugte Trocknungsmelhoden sind die Tiefentrocknung, die Verdampfungstrocknung, die Kalthärtungstrocknung und die Ultravioletttrocknung.

Besonders dann, wenn der Desensibilisator gemäß der Erfindung in Form einer Desensibilisierungsmasse für die UltravioletltiOcknung angewandt wird, ist es zweckmäßig, daß die Haupikette des Amins oder der endständigen hydrophoben Gruppe ungesättigte Bindungen aufweist.

Als Träger und Harze für die Herstellung einer Desensibilisierungsmasse seien erwähnt: trocknende C;. wie Leinöl, Perillaöl. Sojabohnenöl usw., synthetische trocknende Öle, wie dehydratisiertes Ricinusöl. maleinisiertes Öl, Ester von Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholen usw., Copolymerisatöle, wie ein Copolymerisat aus Styrol und trocknendem Öl, ein Copolymerisat aus Cyclopentadien und trocknendem Öl, ein Copolymerisat aus Sojabohnenöl und Tungöl usw., ürethanisierte Öle, Tallöl, synthetische Harze, wie Phenolharze, Polyesterharze, Alkydharze, öllösliche Maleinsäureharze, Polyamidharze, Methylcellulose, Äthylcellulose, Nitrocellulose, Polyvinylformal, Polyvinylacetat. Acrylharze usw.. Mineralöle, Paraffin usw. sowie Gemische derselben.

Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören Alkohole, wie Methanol, Äthanol, Isopropanol, Äthylenglykolmonoäthyläther usw., Äthylacetat, Butylacetat, Methylethylketon, Toluol usw. sowie Gemische derselben.

Geeigente Pigmente sind die herkömmlichen Pigmente, wie Titanoxid, Zinkoxid, Bariumsulfat, Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Bariumcarbonat, Magnesiumhydroxid. Talkum und dergleichen.

Bei der Herstellung der Desensibilisierungsmassen können andere bekannte Desensibilisatoren zu dem Desensibilisator gemäß der Erfindung zugesetzt werden, um die Desensibilisierungswirkung.die hydrophilen Eigenschaften und sonstige, für die desensibilisierten Blätter erforderliche Eigenschaften zu steuern.

Die Flächenkonzentration des auf die mit dem Akzeptor beschichtete Oberfläche des druckempfindlichen Registrierblattes aufgetragenen Desensibilisators kann je nach der Art des Akzeptors, der aufgetragenen Menge des Akzeptors, der Art der Farbbildner, der Art der Desensibilisatoren und der Methode des Aufbringens variieren. Gewöhnlich wird der Desensibilisator in Flächenkonzentrationen von etwa 0,1 bis 5 g/m², vorzugsweise von etwa 0.5 bis 2 g/m², aufgetragen.

Die in den folgenden Beispielen und Vergleichsbei-

spielen verwendeten Desensibilisatoren werden nach den folgenden Verfahren hergstellt:

Reaktionsmethode A

(Anlagerungsreakiion von Äthylenoxid und/oder
Propylenoxid an Ammoniak oder Amine)

Ein Autoklav wird mit I Mol trockenem Ammoniak oder Amin beschickt, worauf man Äthylenoxid und/oder Propylenoxid allnählich in einer molaren Menge zusetzt, die größer ist als die (nachstehend mit »tut bezeichnete) Anzahl der aktiven Wasserstoffatome in einem Molekül Ammoniak oder Amin. Die Umsetzung wird 2 bis 3 Stunden unter Druck bei 80 bis 150⁰C durchgeführt; man erhält das Äthylenoxid- und/oder Propylenoxidaddukt von Ammoniak oder Aminen.

Reaktionsmethode B
(Verätherung mit Oxirandenvaten)

Ein Autoklav wird mit I Mol des nach der Reaktionsmcthode A erhaltenen Addukts und 0,05 bis 0,1 Mol KOH beschickt, worauf man den Inhalt auf 110 bis 150⁰C erhitzt und langsam mit 0,22 /) bis /; MoI !mindestens eines Oxiranderivats versetzt. Dann läßt man das Reaktionsgemisch 3 bis 5 Stunden stehen, um die Reaktion zu Ende zu führen und einen Desensibilisator zu erhalten. Als prozentuale Hydrophobie wird das Verhältnis der Molzahl des verwendeten Oxiranderivats zu »bezeichnet.

Reaktionsmethode C
(Verätherung mit Alkylhalogeniden)

Jj Ein Autoklav wird mit I Mol des nach der Reaktionsmethode A erhaltenen Addukts und η Mol metallischen Natriums beschickt; die Reaktion wird zunächst '/2 Stunde bei Raumtemperatur durchgeführt, worauf man allmählich erhitzt und das Gemisch dann 1Ü

•40 bis 15 Stunden bei 100°C reagieren läßt. Bei der gleichen Temperatur wird das nicht umgesetzte Natrium abfiltriert. worauf man langsam 0,5 η bis π Mol mindestens eines Alkylhalogenides zusetzt und die Temperatur in dem Autoklaven im Bereich von 50 bis 100⁰C hält. Die Reaktion wird dann noch eine weitere halbe Stunde bei 100°Cdurchgeführt.

Nach dem Kühlen auf 18°C mischt man das Reaktionsgemisch mit 0,1 normaler wäßriger Natronlauge von 10⁰C und läßt es stehen, bis es sich in zwei

Schichten getrennt hat. Die wäßrige Schicht wird abgezogen, und die Dehydratisierung der Ölschicht erfolgt unter vermindertem Druck bei 110 bis 150⁰C, wobei der Desensibilisator hinterbleibL Als prozentuale Hydrophobie wird das Verhältnis der Molzahi des

verwendeten Alkylhalogenids zu π bezeichnet

Reaktionsmethode D
(Veresterung mit Acylhalogeniden)

Die Anzahl der Stickstoffatome in einem Molekül des nach der Reaktionsmethode A erhaltenen Addukts wird mit m bezeichnet Ein Autoklav wird mit 1 Mol Addukt und (n—m) MoI Dimethylanilin beschickt und das-Gemisch mit QJ η bis π Mol mindestens eines Acylhalogenids versetzt, wobei man die Temperatur auf 50 bis 100⁰C hält Dann läßt man das Gemisch eine Stunde bei 100⁰C reagieren und kühlt es auf 18°C. Man mischt mit 0,1-normaler wäßriger Natronlauge von

iO°C und läßt das Gemisch stehen, bis es sich in zwei Schichten getrennt hat. Nach dem Abziehen der wäßrigen Schicht werden das restliche Wasser und Dimethylanilin unter vermindertem Druck von der ölschielH bei IiO bis I5O°C abgetrieben, wobei der Desensibilisator hir.ierbleibt. Als prozentuale Hydrophobie wird das Verhältnis der Molzalil des verwendeten Acylhalogenios zu /!bezeichnet.

B e i s ρ i e 1 e I bis 28

und
Vergleichsbeispiele 1 bis 10

Die verschiedenen, in Tabelle I genannten Desensibilisatoren werden nach den angegebenen Rcaklionsmcthoden hergestellt. Mit den verschiedenen Desensibilisatoren werden Desensibilisierungsmasscn der folgenden Zusammensetzung hergestellt:

Zusammensetzung (A)
Träger, bestehend aus denaturiertem 25
Leinölfirnis und Ketonharz
Titanoxid 25

Desensibilisator 50

Zusammensetzung (B)

Copolymerisat aus Leinöl und Styrol 25

Titanoxid 25

Desensibilisator 50

Gesondert davon wird der eingekapselte Farbbildner hergestellt, indem 2 Teile Kristallviolettlacton und I Teil Benzoyl-Leukomethylenblau in 100 Teilen Alkylnaphthalinderivat gelöst werden. Ein druckempfindliches Registrierblatt wird derart hergestellt, daß die Rückseite mit dem oben angegebenen eingekapselten Farbbildner in einer Flächendichte von 5 g/m² auf Trockenbasis und die Vorderseite mit aktiviertem Ton in einer Flächendichte von 5 g/m² auf Trockenbasis beschichtet werden (nachstehend als »Blatt I« bezeichnet). Jede der nach Beispiel 1 bis 15 und nach Vcrgleichsbeispiel I bis 8 hergestellten Desensibilisierungsmassen wird auf die Akzeptoroberfläche des Blattes örtlich in einer Flächendichte von 4 g/m² nach dem Buchdruckverfahren aufgedruckt, worauf man das Blatt auf seine Eigenschaften untersucht. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle II.

Blatt II wird in ähnlicher Weise wie Blatt I hergestellt, jedoch unter Verwendung eines Gemisches von Zink-3,5-di-(a-methylbenzyl)-salicylat mit Zinkoxid anstelle des aktivierten Tons.

Jede der nach den Beispielen 16 bis 28 und den Vergleicnsbeispielen 9 und 10 hergestellten Desensibilisierungsmassen wird auf die Akzeptoroberfläche örtlich nach dem Buchdruckverfahren in einer Rächendichte von 4 g/m² aufgedruckt, worauf man die Blätter auf ihre Eigenschaften untersucht Die Ergebnisse finden sich ebenfalls in Tabelle II.

Die Eigenschaften der Desensibilisatoren werden nach den folgenden Verfahren untersucht:

1. Verträglichkeit mit dem Träger:

Ein Desensibilisator wird in den angegebenen Mengenverhältnissen mit einem Träger gemischt. Wenn man homogene Phasen erhält, wird dies als gute Verträglichkeit beurteilt; wenn man heterogene Phasen erhuh, wird dies als schlechte Verträglichkeil angesehen.

. 2. Stabilität der Desensibilisierungsmassen:

Nach dem Vermischen von Pigment, Träger und Desensibilisator in der angegebenen Zusammensetzung werden Desensibilisierungsmassen hergestellt, indem das Pigment in der Dreiwalzeiimühlc

in vollständig eingeknetet und dispergiert wird.

Die Stabilitäl der so erhaltenen Desensibilisierungsmassen wird nach ihrem Aussehen. Fließvermögen und Fadenziehvermögen nach 5lägigem Stehenlassen beurteilt. Als ausgezeichnete Stabili-

i' tat der Desensibilisierungsmassen wird es beurteilt,

wenn sich diese Eigenschaften innerhalb des angegebenen Zeitraums nicht ändern; bei den unbeständigen Desensibilisierungsmassen trennen

Gewichtsteile -^l) Fließvermögen sowie das Fadenziehvermögen sinken ab.

3. Desensibilisierungswirkung:

Sechs desensibilisierte druckempfindliche Registrierblätter werden übereinandergelegt, worauf man mit Hilfe einer Schreibmaschine Druck ausübt. Dann wird die Wirkung der Inaktivierung des Farbbildungsvermögens in dem desensibilisicrten Bereich eins jeden Blattes untersucht.

4. Wärmewanderungsbeständigkeit:

Die nach dem Buchdruckverfahren in einer Flächendichte von 4 g/m² gründlich mil der Desensibilisierungsmasse bedruckte Akzeptor-

i> oberfläche eines Blattes (Blatt A) wird auf ein

anderes Blatt (Blatt B), das nicht mit Desensibilisierungsmasse bedruckt ist, derart aufgelegt, daß die Akzeptoroberfläche mit derjenigen des Blattes B in Berührung steht. Dann wird ein Druck von

-to 10 g/cm² ausgeübt und das Ganze 30 Minuten auf

100⁰C erhitzt.

Das so behandelte Blatt B und ein unerhitztes Blatt B werden auf unbehandelte Blätter aufgelegt, worauf man einen Druck von 250 kg/cm² zur Einwirkung bringt, um auf jeder Akzeptorobcrfläche des Blattes B Farbe zu entwickeln. Die Farbdichte wird mit dem Spektrophotometer bei einer Wellenlänge von 610 ιτιμ bestimmt. Die Wanderungsbeständigkeit ist das Verhältnis der Farbdichte des erhitzten Blattes B zu derjenigen des unerhitzten Blattes B. Je höher dieses Verhältnis ist, desto höher ist die Wanderungsbeständigkeit.

5. Feuchtigkeitswanderungsbeständigkeit:

Ein Blatt (Blatt B), das nicht mit Desensibilisierungsmasse versehen ist, wird zwischen zwei Blätter (Blätter A) eingelegt, die auf ihren Akzeptoroberflächen nach dem Buchdruckverfah-

bo ren gründlich in einer Flächendichte von 4 g/m² mit

Desensibilisierungsmasse bedruckt worden sind. Das Blatt B wird zwischen die Blätter A so eingelegt, daß eine Akzeptoroberfläche mit einer Farbbildneroberfläche in Berührung steht. Dann wird ein Druck von 10 g/cm² zur Einwirkung gebracht und das Ganze 3 Tage bei einer relativen Feuchte von 95% und einer Temperatur von 40° C stehengelassen.

Die gleiche Behandlung wird mit drei Blättern (Blätter B) durchgeführt, auf die keine Desensibilisierungsmasse aufgetragen worden ist.
Nach der Behandlung wird das mittlere Blatt eines jeden Satzes von drei Blättern auf ein neues Blatt aufgelegt, worauf man einen Druck von 250 kg/cm² einwirken läßt, um die Farbe der Akzeptoroberfläche des mittleren Blattes zu entwickeln. Die

Farbdichte wird mit dem Spektrophotometer bei 610 mn bestimmt. Die Wanderrngsbeständigkeit unter dem Einfluß von Feuchtigkeit ergibt sich aus dem Verhältnis der Farbdichte des zwischen die Blätter A eingelegten mittleren Blattes zu derjenigen des zwischen die Blätter B eingelegten mittleren Blattes. Je höher dieses Verhältnis ist. desto höher ist die WanderungsbestnndigkciL

Tabelle I

	Amine	Molzahl je MoI Amin	Pfopylerioxid
		Äthylehöxid
Beispiel			0
1	Octylamin	6	4
2	Dodecylamin	4	9
3	N-Hexadecylpropylendiafnin	6	8
4	Äthylendiamin	4	8
5	Propylendiamin	4	8
6	Allylamin	2	8
7	■N-(2-Methyl-3-butenyl)-amin	2	8
8	N-A/lyl-äthylendiamin	2	6
9	Benzylamin	6	8
10	m-Xylylendiamin	0	4
11	N-(2-Hydroxy-3-phenoxypföpyl)-pfopylendiamin	8	8
12	Cyclohexylamin	8	12
13	Xylylendiamin	4	12
14	1,4-Diaminocyclohexan	4	8
15	Bis-(aminopropyl)-tetraoxaspiroundecan	0	10
16	N-Butyltriäthylentetramin	0	5
17	N-Dodecyltriäthylentetramin	5	18
18	Triäthylentetramin	0	18
19	Tetrapropylenpentamin	0	6
20	N-(l-Butyl-2-butenyl)-propylendiamin	4	15
21	N-(2-Hydroxy-3-allyloxypropyl)-triäthylenteträmin	0	12
22	N-B enzyld iät hylentriami η	0	12
23	N-Isopropylbenzyltriäthylentetramin	0	15
24	N-Aminoäthylpiperazin	0	15
25	N-Aminoäthylpiperazin	0	15
26	N-Aminoäthylpiperazin	0	15
η	N-Aminoäthylpiperazin	0	16
28	N,N'-Diaminoäthylpiperazin	0
Vergleichs
beispiel			-
1	Hexadecyltrimethylammoniumchlorid	-	-
2	Polyäthylenglykol	-	0
3	Tetraäthylenpentamin	20	0
4	Dodecylamin	16	12
5	Äthylendiamin	6	9,7
6	m-Xyiylendiamin	0	4
7	m-Xylylendiamin	0	2
8	N-Allyl-äthyl endiamin	2	15
9	N-Aminoäthylpiperazin	0	15
10	N-Aminoäthylpiperazin	0

	25 26 592	15	Veresterungs- oder Veratherungsmittel	Reaktions	16	Hydro	Mittl
	Tabelu I (Fortsetzung)	fur die endständige Hydroxylgruppe	methode		phobie	Mole
				%	gewn.
		Phenylacetylchlorid	D	etwa 100	630
	Beispiel	Styroloxid	B	76	780
	1	Benzoesäureglycidylester	B	35	1270
	2	Hexaglycidyläther	B	55	1050
	3	1.2-EpoxycycIohexan	B	55	930
	4	Phenylessigsäureglycidylester	B	62	850
	5	1.2-Epoxypentan	B	77	770
	6	sek.-Butylbromid	C	etwa 70	770
	7	Crotylglycidyläther	B	75	910
	8	n-Propylbromid	C	etwa 68	710
	9	Buttersäureglycidylester	B	74	1030
	10	Hexylchlorid	C	etwa 70	1030
	11	1.2-tpoxypentan	B	55	1200
	12	Octanoylchlorid	D	58	1280
	13	Isobutylglycidyläther	B	62	1000
	14	Allylglycidyläther	B	64	1150
	15	Benzylglycidyläther	B	79	1470
	16	Isopropylbromid	C	elwa 60	1340
	17	Methacrylsäurechlorid	I)	30	1350
	18	Dimethylbenzoylchlorid	I)	45	890
	19	Crotylglycidyläther	B	60	1480
	20	Crotonsäureglycidylester	B	40	1080
	21	n-Butylglycidyläther	B	83	1510
	22	Styroloxid	B	89	1320
	23	Styroloxid	B	61	1220
	24	Styroloxid	B	39	1140
	25	n-Butylgl:'cidyläther	B	65	1250
	26	n-Butylbromid	C	etwa 50	1210
	27
	28
	Vergleichs	-		-	32(1
	beispiel			-	440
	I	-		-	107(1
	2	-		-	89(1
	3	-	-	-	102(1
	4	-	-	-	7OC
	5	rvPropylbromid	C	etwa 68	48C
	6	sek.'Butylbromid	C	elwa 70	42C
	7	Styroloxid	B	22	108C
	8				lOOC
	9
	10 ι
1.1 m'j'iyiyΧΜ I1J1If rr'^MTmmm'

	17	25 26 592	durchgführien	Beispiele sehr	Stabilität der	18	Wirkung rungsbeständig-	j	Besonders bei den Dcscnsibilisntoren der H
			Resultate. Im Gegensatz dazu	ist bei iexleiii	Desensibilisie-		keit
	Zusammen		herkömmlichen		rungsmasse	Desensibilisie- Wärmewande		I
	setzung der	Verträglichkeit			rende		Feuchtigkeits- |
	Desensibilisie-	mit dem Träger			0,81	wanderungs- |
	rungsmasse		O		0,82	beständigkeit j
			O		0,92	I
	B		O	O	0,90
	B	O	O	O	0,90	0,85 j
	A	O	O	O	0,85	0,87 \
	A	O	O	O	0,82	0,81
	A	O	O	O	0,82	0,92 \
	B	O	O	O	0,89	0,89 \
	A	O	O	O	0,82	am \
	A	O	O	O	0,88	0,87
	B	O	O	O	0,90	0,87
	A	O	O	O	•0,92	0,9?
	A	O	O	O	0,92	0,87
	A	O	O	O	0,90	0,94
	B	O	O	O	0,9}	0,90
	A	O	O	O	0,93	0,90
	A	O	O	O	0,91	0,92
	A	O	O	O	0,93	0,89 β
	B	O	O	O	0,86	0,90 1
	A	O	O	O	0,93	0,94 I
	A	O	O	O	0,88	0,92 I
	B	O	O	O	0.97	0,80 f
	A	O	O	O	0,96	0,84 I
	B	O	O	O	0,93	0,93 I
	A	O	O	O	0.92	0,83 §
	B	O	O	O	0,94	0,97 1
	B	O	O	O	0,94	0,95 I
	B	O	O	O		0,92 I
	A	O		O		0,82 I
	A	O		O	0,46	0,93 \
		O	♦		0.59	0,90 f
					0.91	;
	A		♦	Ό·	0.85	i
	B	♦		Δ	0.89	0,33 j
	B		♦	O	0.8 Ϊ	0.38 ι
	A		O	O	0.64	0.42 ;
	A		O	O	0.62	0.39 I
	Λ		O	O	0.91	0,55 j
	Λ		Δ	O	0,90	0.57 I
	Λ	O	♦	O		0.78 I
	B	O		O		0.77 I
	B	Λ		Q	0.72 1
		♦	ι der 6Ί spiele I		0,68 1
	- schlecht ♦		gute kcit mit		I
	= sehr schlecht		bis 4	1
	Wie Tabelle Il zeigt, ergeben alle Desensibilisalorcr		dem	infolge seiner I lyclropliilic die Vertraglich- J
	erfindungsgemäu		Trägeröl sehr schlecht, und die mit diesen p
		der Desensibilfsatoren hergestellten Massen sind nicht 1
	Oesensibilisaioren der Vergleichsbei- stabil.
Tabelle II
Beispiel
1
2
3
4
5
6
7
8
D
10
11
12
13
14
15
16
17
18
K
20
21
22
23
24
25
26
27
28
Vergleichs
beispiel
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Bemerkungen
O = gut Δ '

19 20

Vergleichsbeispiele I und 2 ist die Wanderungsbestän- dem Trägeröl, eine schlechte Stabilität und eine digkeit unter der Einwirkung von Wärme oder unzureichende Wanderungsbeständigkeit unter dem Feuchtigkeit sehr unbefriedigend, weil diese Mittel Einfluß von Feuchtigkeit. Die Desensibilisntoren der niedrige Molekulargewichte haben. Die Desensibilisato- Vergleichsbeispiele 7 und 8 entsprechen denjenigen der ren der Vergleichsbeispiele 5 und 6, die denjenigen der 5 Beispiele 10 bzw. 8, haben aber niedrigere Molekularge-Beispiele 4 bzw. 10 entsprechen, haben nahezu die wichte. In diesen Vergleichsbeispielen ist die Wandegleichen Molekulargewichte wie die letzteren, jedoch rungsbeständigkeit unter dem Einfluß von Feuchtigkeit infolge der Anlagerung von Äthylenoxid und Propylen- unbefriedigend. Die Desensibilisatoren der Verglcichsoxid, ohne daß die endständigen Gruppen mit einem beispiele 9 und 10 entsprechen denjenigen der Beispiele hydrophoben Reaktionsteilnehmer umgesetzt worden io 24 bis 26, sind aber mit anderen Mengenverhältnissen an sind. Die Desensibilisierungsmassen dieser Vergleichs- hydrophobem Reaktionsteilnehmer hergestellt,
beispiele zeigen eine sehr schlechte Verträglichkeit mit

Claims (4)

Patentansprüche:

1. Verfahren zum Desensibilisieren von druckempfindlichen Registrierblättern durch Aufbringen eines Desensibilisator auf einen bestimmten Bereich des druckempfindlichen Registrierblattes, dadurch gekennzeichnet, daß man als Desensibilisator mindestens ein Reaktionsprodukt verwendet, das durch

(1) Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenoxid an Ammoniak, Alkylamine, Alkyienamine, Alkenylamine, Arylamine oder cyclische Amine, bis in dem Ammoniak oder den Aminen kein aktiver Wasserstoff mehr vorhanden ist, und anschließende

(2) Verätherung oder Veresterung von mindestens 25% der endständigen Hydroxylgruppen der entstandenen Adduktkette mit mindestens einem Oxiranderivat aus der Gruppe der Glycidyläther. Glycidylester, Alkylenoxide und aromatischen Oxiranderivate. mindestens einem Alkylhalogenid oder mindestens einem Acylhalogenid erhalten worden ist und ein mittleres Molekulargewicht von 500 oder mehr aufweist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Reaktionsprodukt verwendet, welches durch Verätherung oder Veresterung von mindestens 50% der endständigen Hydroxylgruppen der Adduktkette erhalten worden ist.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsprodukt in Form einer Druckfarbe aufbringt.

4. Descnsibilisiertes. druckempfindliches Registrierblatt erhältlich nach dem Verfahren gemäß Anspruch 1 b's 3.