DE2513078A1

DE2513078A1 - Kohlekoerper, insbesondere zur verwendung als elektroden und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2513078A1
Application number: DE19752513078
Authority: DE
Inventors: Shun Chong Fung; Samuel J Tauster
Original assignee: Exxon Research and Engineering Co
Current assignee: ExxonMobil Technology and Engineering Co
Priority date: 1974-04-08
Filing date: 1975-03-25
Publication date: 1975-10-09
Also published as: GB1484208A; US3964933A; DE2513078C2; FR2266956A1; JPS5921658B2; JPS50136307A; FR2266956B1

Description

Λ»Λ ,Λ-uiS-HüCHST

Unsere Nr. 19 699 ' Pr/br

Exxon Research and Engineering

Company Linden, N.J., V.St.A.

Kohlekörper, insbesondere zur Verwendung als Elektroden und Verfahren zu deren Herstellung

Die Erfindung betrifft verbesserte poröse Kohlekörper, insbesondere solche Kohlekörper, die zur Verwendung als Elektroden gedacht sind.

Die Verwendung von Kohle als Katalysatorträger für zahlreiche chemische und elektrochemische Reaktionen ist bekannt. Einer der erkannten Vorteile von pulverförmiger Kohle als Katalysatorträger ist der große Kontaktbereich, der durch die hoch unregelmäßige Oberfläche der Kohleteilchen geliefert wird. Beispielsweise hängt die katalytische Wirksamkeit

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einer Elektrode direkt vom Oberflächenkontaktbereich des Elektrokatalysators ab. Polglich hat verdichtete poröse Kohle Verwendung als Elektrokatalysatorträger gefunden. In diesen Elektrodenstrukturen ist aktiviertes katalytisches Metall gleichmäßig auf die Oberfläche von verdichteter Kohle geschichtet. Trotz der bekannten Vorteile von Kohle als Trägermaterial und als ein aktives Elektrodenmaterial besitzt die Kohle nicht immer die ausreichende Fähigkeit, katalytisch aktive Materialien zu dispergieren. Andererseits lassen sich Metalloxide, wie Tonerde, Kieselerde, Magnesiumoxid, Titandioxid, Bariumtitanat und Niobpentoxid, als katalytische Trägermaterialien verwenden, insbesondere da diese Oxide oft unter den Anwendungsbedingungen inert sind. Für elektrochemische Reaktionen jedoch sind diese Metalloxide im wesentlichen isolierend oder nichtleitend und somit in Elektrodenstrukturen nicht geeignet.

Es wurde nun eine neue Kohlezusammensetzung gefunden, die ein nichtleitendes Oxid enthält mit einem Kohleniederschlag auf seiner Oberfläche. Die Morphologie des Kohleniederschlags auf der Oberfläche des nichtleitenden Oxids ist im wesentlichen identisch mit derjenigen des Oxids. Zu den geeigneten nichtleitenden Oxiden, die in der erfindungsgemäßen Kohlezusammensetzung enthalten sind, gehören Oxide von Magnesium, Titan, Niob, Mangan, Eisen, Cobalt, Nickel, Zink, Aluminium und Silicium. Der Kohleniederschlag auf der Oberfläche des Oxids liegt in Mengen vor, die ausreichen, um die Zusammensetzung elektrisch leitfähig zu machen. Im Falle solcher Oxide, die nach Reduktion nichtstöchiometrische Verbindungen bilden, kann die Kohle in Mengen von nur 12 Gew.-ί, bezogen auf das Gewicht der Kohle und des Oxids, vorliegen und im

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allgemeinen liegt die Kohle in Mengen von etwa 2 bis 12 Gew.-J vor. In solchen Oxiden dagegen, die durch Reduktion keine nichtstöchiometrischen Verbindungen bilden, beträgt die Kohlemenge, die erforderlich ist, um die Zusammensetzung ausreichend elektrisch leitfähig zu machen, etwa 50 bis etwa 90 Gew.-Jt.

Durch die Erfindung wird außerdem ein Verfahren zum elektrisch Leitfähigmachen von nichtleitfähigen Oxidträgern bereitgestellt, bei dem Kohle auf der Oberfläche von nichtleitenden Oxiden niedergeschlagen wird. Die Kohle wird vorzugsweise durch

thermische Zersetzung eines Kohlenwasserstoffs in Gegenwart des Oxids niedergeschlagen. Wenn das nichtleitende Oxid ein Material ist, das außerdem einer Reduktion unterworfen ist, um nichtstöchiometrische Verbindungen zu bilden, wird die Kohle in Mengen niedergeschlagen, die ausreichen, um das Oxid leitfähig zu machen, beispielsweise in Mengen von etwa 2 bis 12 ί, und wenn das nichtleitende Oxid ein Material ist, das nicht reduziert wird, um eine nichtstöchiometrische Verbindung zu bilden, wird die Kohle im allgemeinen in Mengen von etwa 4 bis etwa 20 Gewichtsprozent niedergeschlagen und danach das mit Kohle überzogene Oxid behandelt, beispielsweise mit Säure, um ausreichend Oxid zu entfernen, um die Kohlezusammensetzung elektrisch leitfähig zu machen.

Die Erfindung betrifft ferner neue Elektrodenstrukturen, die eine coherente Masse von nichtleitenden Oxidpulverteilchen enthalten, auf deren Oberfläche Kohleteilchen aufgebracht - sind , deren Morphologie im wesentlichen identisch mit derjenigen der Oxide ist.

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Figur 1 ist ein Elektronenmikrobild mit einer 280 OOOfachen Vergrößerung eines handelsüblichen Graphits.

Figur 2 ist ein Elektronenmikrobild mit einer 280 OOOfachen Vergrößerung eines handelsüblichen Kohlepulvers.

Figur 3 ist ein Elektronenmikrobild mit einer 280 OOOfachen Vergrößerung von reiner Tonerde.

Figur 4 ist ein Elektronenmikrobild mit einer 280 OOOfachen Vergrößerung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit 45 Gew.-% Kohle, niedergeschlagen auf

Figur 5 ist ein Elektronenmikrobild mit einer 280 OOOfachen Vergrößerung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit 85 Gew.-% Kohle, niedergeschlagen auf Al₂O,.

Figur 6 ist ein Elektronenmikrobild einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung mit 60 Gew.-% Kohle auf MgO.

Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung kann jedes Oxid als Träger für die Kohle verwendet werden. Im allgemeinen ist das Trägermaterial ein im wesentlichen elektrisch isolierendes Oxid, d.h. ein nichtleitendes Oxid. Besonders bevorzugt sind solche Oxide, die normalerweise als Katalysatorträger verwendet werden. So bestehen die besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Oxidträgerstoffe aus Al₂O₃, TiO₂, BaTiO₃, MgO, MoO₂, ZnO, Nb₃O MnO, NiO, SiO₃ und COgO .

Erfindungsgemäß wird es besonders bevorzugt, daß das Oxidmaterial feinteilig ist und eine große Oberfläche aufweist. Eine große Oberfläche ist zwar zur Erzielung von ausreichendem

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Niederschlag der Kohle auf dem Oxid nicht unbedingt erforderlich, jedoch ist sie besonders bevorzugt, wenn die Kohlezusammensetzung beispielsweise zu einem Katalysatorträger zu einer Elektrode verarbeitet wird.

Der nichtleitende Oxidträger wird dadurch carbonisiert, daß man das Oxid mit einem Kohlenwasserstoffgasstrom unter Pyrolysebedingungen behandelt. Beispielsweise kann das Oxidpulver mit Kohlenmonoxid oder einem Olefin, wie Äthylen oder Propylen, oder einem Alkan, wie Propan, bei Temperaturen zwischen allgemein etwa 500 bis etwa 75O°C bei einem Druck von etwa 1,05 kp/cm behandelt werden. Beispielsweise, wenn Äthylen der verwendete Kohlenwasserstoff ist, betragen die Pyrolysetemperaturen im allgemeinen etwa 600 bis etwa 700 C

ρ
bei 1,05 kp/cm . Im Fall der Pyrolyse von Alkanen beträgt die bevorzugte Temperatur etwa 500 bis etwa 600°C bei 1,05 kp/cm².Druck. Selbst-Drücke angewendet werden.

2
1,05 kp/cm .Druck. Selbstverständlich können auch erhöhte

In jedem Fall wird unter den vorstehend beschriebenen Bedingungen Kohle auf der Oberfläche des Metalloxids niedergeschlagen. Die Pyrolyse wird fortgesetzt, bis ausreichend Kohle aufgebracht ist. Im allgemeinen beträgt die Menge an aufgebrachter Kohle etwa 2 bis etwa 20 Gew.-Ji, bezogen auf das Gewicht des vorliegenden Oxids. Für solche Oxide, die zur Bildung von nichtstöchiometrischen Verbindungen unter den Pyrolysebedingungen einer Reduktion unterliegen, ist die Menge an niedergeschlagener Kohle nur eine Menge, die ausreicht, um das Oxid leitend zu machen und liegt im allgemeinen bei etwa 2 bis etwa 12 Gew.-?, bezogen auf das Gewicht des Oxids.

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Typische Oxide, die nichtstöchiometrische Verbindungen bilden, sind Bariumtitanat, Titaniumdioxid und Niobpentoxid. Die bevorzugte Menge an Kohle, die auf diesen vorstehend genannten Oxiden niedergeschlagen wird, beträgt 2 bis 5 Gew.-ί,

Während die Menge an Kohle, die auf der Oberfläche des Oxids in der Carbonisierungsstufe niedergeschlagen wird, im allgemeinen nicht über 20 Gew.-% beträgt, erhöht sich die Kohlemenge in der Kohle/Oxidzusammensetzung durch Extrahieren oder Auslaugen des Oxids aus dem carbonisierten Substrat. In den Fällen, in denen das carbonisierte Oxid selbst nach der Pyrolysestufe nicht leitend ist, ist es notwendig, Oxid aus dem carbonisierten Oxidmaterial zu extrahieren oder auszulaugen. Beispielsweise würde in Fällen, in denen 2 Gew.-? Kohle auf Magnesiumoxid oder 12 Gew.-% Kohle auf Tonerde niedergeschlagen wird, das dabei entstehende Material mit einer Säure, wie Salpetersäure, behandelt werden, um ein säureunlösliches Material zu erhalten, das etwa 50 und bis zu 90 Gew.-% Kohle, bezogen auf das Gesamtgewicht von Kohle und Oxid, enthält.

Um die Pyrolysereaktion zu erleichtern, kann ferner der Katalysator gegebenenfalls vor der Behandlung mit dem kohlenstoffhaltigen Gasstrom auf dem Oxid niedergeschlagen werden. So kann beispielsweise Tonerde behandelt oder mit einem Platinsalz getränkt und anschließend aktiviert werden, um Dispersion des Platinmetalls auf der Oberfläche der Tonerde zu erzielen. Diese metallisierte Tonerde wird dann mit dem kohlenstoffhaltigen Gasstrom unter Pyrolysebedingungen behandelt. Es wird jedoch allgemein bevorzugt, das Oxid nicht vor der Pyrolyse mit dem Katalysator zu behandeln, vielmehr ist es vorzuziehen, wenn die erfindungsgemäße Kohlezusammensetzung als Katalysatorträger verwendet werden soll, das

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katalytische Material auf die Kohle nach Niederachlagen der Kohle aufzubringen.

Wie bereits vorstehend ausgeführt, werden die nichtleitenden Oxide durch die erfindungsgemäße Behandlung leitend gemacht. Scheinbar entwickelt sich der kohleartige Rückstand auf der Oxidoberfläche zu einem kontinuierlichen Netzwerk, wobei der Träger mit elektrischer Leitfähigkeit im Makroskopischen Maßstab versehen wird.

Eine andere bedeutende Eigenschaft der Erfindung besteht darin, daß die auf dem nichtleitenden Oxid niedergeschlagene Kohle eine Morphologie besitzt, die im wesentlichen identisch mit der Morphologie des Trägers ist. Dies ist leicht ersichtlich bei genauer Betrachtung der Elektronenmikrobilder, wie sie in den Figuren 1 bis 6 gezeigt werden. Figur 1 zeigt ein* Elektronenmikrobild eines handelsüblichen Graphits. Die kristalline Morphologie des Graphits ist leicht erkennbar» Figur 2 zeigt ein Elektronenmikrobild einer amorphen Kohle. Dabei wird auf die kleinen sphärischen Teilchen dieses handelsüblichen Kohlepulvers hingewiesen. Figur 3 ist ein Elektronenmikrobild von reiner Tonerde. Figuren 4 und 5 sind Elektronenmikrobilder von Kohle, aufgebracht auf Tonerde, gemäß der Erfindung. Genaue Betrachtung der Figuren zeigt eindeutig, daß die Kohlemorphologie in Figuren 4 und 5 sich von Figuren 1 und 2 unterscheidet und die Kohlemorphologie tatsächlich im wesentlichen identisch mit der Morphologie des darunter liegenden Trägers ist. Das gleiche gilt für die aus Figur 6 ersichtliche auf Magnesiumoxid niedergeschlagene Kohle.

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Die Kohlezusammensetzungen der Erfindung sind elektrisch leitend. Diese Zusammensetzungen können geformt werden , beispielsweise zu einer Elektrode,und in einer Brennstoffzelle verwendet werden. Normalerweise wird die Kohlezusammensetzung zuerst mit einem katalytischen Metall behandelt. Am typischsten ist es, wenn das katalytische Metall ein solches ist, welches normalerweise in katalysierenden elektrochemischen Reaktionen in Brennstoffzellen verwendet wird. Zu diesen typischen Metallen gehören Edelmetalle und Übergangsmetalle. Beispielsweise können Platinmetalle, Kombinationen von Platinmetallen, Silber, Nickel oder Cobalt und Kombinationen dieser Metalle als Katalysator verwendet werden. In jedem Falle stellt die vorstehende Aufzählung der Metalle keine Begrenzung dar, sondern erläutert lediglich die Metalle, die auf die Kohlezusammensetzung der Erfindung aufgebracht werden können.

Im allgemeinen wird der Katalysator auf die erfindungsgemäße Kohlezusammensetzung nach bekannten Methoden zum Tränken von aktivierten Kohlen aufgebracht. Beispielsweise kann die Kohlezusammensetzung mit wäßriger Salzlösung des katalytischen Metalls behandelt und die so behandelte Kohlezusammensetzung anschließend getrocknet und aktiviert werden, beispielsweise mit einem Wasserstoffstrom. Methoden zum Tränken von Kohlekörpern sind bekannt und bilden keinen Teil der vorliegenden Erfindung.

Nachstehende Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

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-s-

Beispiel 1

Nichtleitende Oxide von Titan, Niob und Strontiuratitanat wurden jeweils mit einem Propylenstrom bei 500 bis 65O°C behandelt. Da jedes dieser Oxide unter den Pyrolysebedingungen nxchtstöchiometrische Verbindungen bildet, wurde nach der Carbonisierung keine Entfernung des Oxids vorgenommen. Einzelheiten der Herstellung werden in nachstehender Tabelle I wiedergegeben.

TABELLEI

Oxid Pyrolysetemperatur Gewicht der niedergeschlagenen Kohle

TiO₂	65O°C	7 I
Nb₂O₅	500⁰C	6,4 %
SrTiO,	65O°C	3 %

Die vorstehenden Zusammensetzungen wurden zu Elektroden verformt, indem man 0,2 g der Kohlezusammensetzung mit einer wäßrigen Suspension von Polytetrafluoräthylen als Bindemittel vermischte und die dabei entstehende Paste auf ein ausgebreitetes Stahlnetz preßte. Die fertige Elektrode besaß einen 5 cm großen offenliegenden Katalysatorbereich, der in einer Halbzelle mit einem Pufferelektrolyten getestet wurde. Als Oxidationsmittel wurde Luft mit einer Fließgeschwindigkeit von 17 bis 22 cm /Sek. verwendet. Die Aktivi-

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tat der Elektrode wurde laufend durch eine potentiotaktische Abtastung (potentiotactic sweep) bei 0,5 mv/Sek. überwacht. In nachstehender Tabelle II wird die Stromdichte wiedergegeben, die für die Oxide bei 0 Volt vs. ENH (Standard-Wasserstoffelektrode) und bei 0,1 Volt unter 0 ENH erhalten wurde.

TABELLE II

Kathodenaktivität von Oxiden in einem Pufferelektrolyten bei 75°C . -

Stromdichte Stromdichte ma/cm ma/cm² bei 0 ENH bei 0,1 Volt unter

ENH

Carbonisiertes

SrTiO, 4 . 35

Carbonisiertes

TiO₂ Anatase 13 90

Carbonisiertes

Nb₂O₅ 7 26

Beispiel 2

In diesem Test wurden Bariumtitanat und Titandioxid-Anatas mit Äthylen bei 65O⁰C 2 Stunden lang carbonisiert. Danach wurde die Kohlezusammensetzung mit einer wäßrigen Lösung von "^₂PtCIg und RuCl, getränkt. Für Vergleichszwecke wurde ein handelsübliches Kohlepulver, das unter dem Handelsnamen "Carbolac" vertrieben wird, ebenfalls mit dem Platin-Ruthenium-Katalysator getränkt. Jedes der Materialien wurde dann zu einer Elektrodenscheibe unter Verwendung eines Silbernetzesh

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- li -

als Stromkollektor geformt. Im Fall von Carbolac jedoch war aufgrund der niederen Dichte und der schlechten Cohäsion 1 % Polyvinylchloridbindemittel erforderlich. Danach wurden die Elektroden in einer Halbzelle auf ihr elektrochemisches Oxidationsvermögen von Methanol in einem Pufferelektrolyten getestet. Aus nachstehender Tabelle III ist ersichtlich, daß die Aktivität der verschiedenen Elektroden bei niedrigen Stromdichten wesentlich höher ist, d.h. bei Stromdichten bis zu 40 ma/cm ,als der mit Carbolac beschichtete Katalysator.

Tabelle III

Katalysator	Kataly	Gewicht des	Stromdichte bei	0,3VoIt	•
träger	sator	Edelmetalls	0,2 Volt	polari
			polari	siert
			siert	2 45ma/cm
Carbonisiertes	1* Pt	320 mg/cm²	2 lOma/cm
BaTiO,,	1% Ru
3 % Kdhle				2 40ma/cm
Carbonisiertes	2% Pt	330 mg/cm²	2 8ma/cm
TiO	2% Ru
7 % Kohle				2 27ma/cm
Carbolac	2% Pt	300 mg/cm²	4,2ma/cm
	2% Ru
Beispiel 3

In diesem Beispiel wurden zwei Kohlezusammensetzungen unter Verwendung der in nachstehender Tabelle IV angegebenen Oxide hergestellt. Die Carbonisierungsbedingungen sind ebenfalls in der Tabelle angegeben.

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Tabelle IV

Oxide Kohlenwasserstoff

^A12°3
MgO

Äthylen Äthylen

Pyrolysetemperatur

60O⁰C

600°C

Menge an niedergeschlagener Kohle

12 % 15 %

Nachdem die Kohle niedergeschlagen worden war, wur.denjiie Pulver in einer sauren Lösung suspendiert, um überschüssiges Oxid zu lö^en. Die Suspension wurde filtriert und das Piltrat getrocknet. Die Bedingungen und Ergebnisse werden in nachstehender Tabelle V wiedergegeben.

Tabelle V

Carboni-	Verwen	Konz.	Extraktions	Kohlenmenge im
sierte	dete	der Säure	temperatur	entstehenden
Oxide	Säure			Produkt
Al₂O₃	HBP₄	konz.	75°C	73 %
MgO	HNO,	3N	25°C	31 %

Schließlich wurde die Kohlezusammensetzung mit einer wäßrigen Lösung von RuCl₃ und H₂PtCIg getränkt und bei 300⁰C in Wasserstoff reduziert. Für Vergleichszwecke wurde eine handelsübliche Kohle, die unter dem Namen Carbolac verkauft wird, ebenfalls mit RuCl, und H₃PtCIg getränkt. Die getränkten Materialien wurden zu Elektroden geformt und auf ihre Methanoloxidation in einem basichen Elektrolyten bei 75°C getestet. Die Ergebnisse dieser Tests werden in nachstehender Tabelle VI wiedergegeben.

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Tabelle VI

Katalysator	Katalysa	Pt	Gewicht des	Stromdichte	bei
träger	tor	Ru	Edelmetalls	0,2 Volt	0,3 Volt
				polarisiert	polarisiert
Carbonisiertes	2%	% Pt	2 67 mg/cm	2 10 ma/cm	2 27 ma/cm
Al 0	2%	% Ru
73 % ³KOhIe
Carbonisiertes	2	% Pt	77 mg/cm²	56 ma/cm²	14 ma/cm
MgO	2	% Ru
31 % Kohle
Carbolac	2	2 80 mg/cm	• P 3,6ma/cm	12 ma/cm
	2

Um weiterhin die einzigartigen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Kohlezusammensetzungen zu veranschaulichen, wurden Gemische aus handelsüblichem Kohlepulver und nichtleitenden Oxiden mit EdelmetalJLkatalysatoren getränkt, zu Elektroden verformt und in Halbzellen auf ihre Methanoloxxdation in basischen Elektrolyten getestet. Die Ergebnisse werden in nachstehender Tabelle VII wiedergegeben.

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Tabelle VII

Katalysa- Menge an tor zugesetztem Oxid

2% Pt,2% Ru auf Carbolac

12 Pt, 12 Ru auf Carbolac

12Pt,12 Ru auf Carbolac

22Pt,2% Ru oder TiO „

keine

152 MgO

1o2A1₂0

Menge an Gewicht Stromdichte bei zugesetztem des Edel- 0,2 Volt 0,3 Volt Carbolac metalls polari- polarisiert siert

50%

300 ₂ mg/cm	4	ο ,2ma/cm	27	2 ma/cm
324 2 mg/cm	4	2 ,2raa/cm	11	2 ma/cm
324 ₂ mg/cm	4	2 ,2ma/cm	17	2 ma/cm
270 2 mg/cm		-	3,	5ma/cm

Wie aus vorstehenden Versuchen ersichtlich ist, zeigen die .erfindungsgemäßen carbonisierten Oxide eine größere Aktivität als physikalische Gemische von Kohle und Oxid oder als Kohle allein.

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Claims

Patentansprüche:

11,J Kohlezusammensetzung, enthaltend ein nichtleitendes, auf seiner Oberfläche einen Kohlenniederschlag aufweisendes Oxid, wobei die im Elektronenmikrobild beobachtete Morphologie der niedergeschlagenen Kohle im wesentlichen identisch mit der des Oxids ist.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Oxide säurelösliche Oxide sind.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Oxide solche Oxide sind, die bei der Reduktion nichtstöchiometrische Verbindungen bilden.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Kohle in Mengen von etwa 2 bis etwa 90 Gew.-Ϊ vorliegt.
5. Verfahren zur Herstellung einer Katalysatorträgerzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,daß man ein kohlenstoffhaltiges Material in Gegenwart eines Oxids bei Temperaturen thermisch zersetzt, die ausreichen, um Kohle auf dem Oxid niederzuschlagen.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ^kohlenstoffhaltige Material bei Temperaturen von etwa 500 bis etwa 75O°C thermisch zersetzt wird.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man Oxide verwendet, die unter den Bedingungen des Kohleniederschlagens nichtstöchiometrische Verbindungen bilden und daß man die Kohle in Mengen niederschlägt, die ausreichen, um das Oxid elektrisch leitend zu machen.

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8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxide TiO₀, Nb_O_ oder BaTiO, verwendet.
9. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxid ein säurelösliches Oxid verwendet, die Kohle in Mengen von etwa 5 bis etwa 15 Gew.-? niederschlägt und danact das kohleüberzogene Oxid mit Säure behandelt, um den Katalysatorträger elektrisch leitend zu machen.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Oxide Al-O , SiO , MgO, ZnO, MnO oder Gemische derselben verwendet.
11. Elektrode für eine Brennstoffzelle, enthaltend ein nicht leitendes Oxid mit einem Kohleniederschlag auf seiner Oberfläche, wobei die Morphologie der niedergeschlagenen Kohle im wesentlichen identisch mit der des Oxids ist und das carbonisierte Oxid zu einer Masse verdichtet worden ist.
12. Elektrode nach Anspruch 11, worin ein Elektrokatalysator auf die Kohle aufgebracht ist.

Für: Exxon Research and Engineering Company Linden, N. J. ί/,Υ.St .A.

Dr.H.J.Wolff Rechtsanwalt

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