DE2438868A1 - Ueberzugsmittel - Google Patents
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Description
E. I, DU PONT DE KWOUES AND COMPANY
10th and Market Streets, Wilmington, Delaware 19898, V. St. Α.-
Überzugsmittel
Die vorliegende Erfindung betrifft wässrige Überzugsmittel, insbesondere wässrige Anstrichmittel.
In jüngerer Zeit haben sich Latex-Anstrichmittel, d. h. Anstrichmittel
auf der Grundlage von wässrigen Dispersionen synthetischer organischer Polymerer, ein weites Einsatzgebiet
erobert, da sie leicht aufbringbar, bei der Reinigung leicht von den*Pinseln bzw. Bürsten und Walzen entfernbar und im
allgemeinen frei von unangenehmem Geruch sind.
Die fortwährende Verbesserung von Latex-Anstrichmitteln war stets Ziel einschlägiger Arbeiten. In der USA-Patentschrift
3 309 331 sind beispielsweise Anstrichmittel mit verbesserter
Nasshaftfestigkeit beschrieben, während aus der USA-Patentschrift 3 687 885 Anstrichmittel mit verbesserten nichttropfenden
und nicht-spritz enden Eigenschaften bekannt sind. Weitere Patentschriften erläutern andere Verbesserungen auf dem
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Gablet der Latex-Anstrichmittel, Eine erwünschte Eigenschaft von
ArKstriehen (sei es auf V/asser-oder Ölbasis) besteht in ihrer
Ί? 1 α c υ -Mio e ständigkeit baw. darin, dass sie gereinigt und von
den Flecken befreit werden können.Im Schrifttum sind Zusatzstoffe
beschrieben, welche Anstrichmitteln zur Verbesserung der Pl eoteea.be ständigkeit einverleibt werden können; die
Yöc!-3sser;;ii.g dieser Eigenschaft soll ,jedoch ohne Verschlech--"bs:i?xig
dc-Γ anderen gewünschten Eigenschaften des Anstrich-
:άι/Λ&Ίβ erfolgen.
der Erfindung ist ein wässriges Überzugsmittel aus
a) einer vfässrigen Dispersion mindestens eines teilchenförmigen,
wasserunlösuchen Copolymeren von äthylenisch ungesättigten
Monomeren mit 2 bis 20 Kohlenstoffatomen, die eine wasserlösliche, nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz
enthält, wobei das Copolymere etwa 0,5 bis 10 Gew.% Ein heiten von äthylenisch ungesättigten Säuremonomeren enthält
und ein Durchschnittsmolekulargewicht (Sahlenmittei) von
mindestens 50 OCO auf v/eist,
b) etwa 0,2 bis 10 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe,
eines Verdickungsmittels aus der Gruppe bestehend aus
1) einem Copolymeren aus 99 bis 50 Gew.% einer oc,ß-äthylenisch
ungesättigten Carbonsäure und 1 bis 50 Gew.% mindestens eines Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats,
wobei der Alkylrest 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist,
2) einem Copolymeren aus 15 bis 99 Gew.% Acrylsäure oder
Methacrylsäure, 0 bis 30 Gew.% eines Alkylacrylats
oder Alkylmethacrylats, wobei der Alkylrest 10 bis
30 Kohlenstoffatome aufweist, und 1 bis 55 Gew.% eines
■ Esters der nachstehenden allgemeinen !Formel
RO R2
H2C=C-C-O(CH2CHO)11R'1
in der R und R jeweils ein Wasserstoff atom oder eine
Methylgruppe bedeuten, η eine ganze Zahl von 6 bis 80ist
— 2 —
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i
und E einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest, wobei der Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt,
und E einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest, wobei der Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt,
3) einer Mischung von (I) 1 bis 50 Gew.teilen eines Copolymeren
aus etwa 2 bis 50" Gew.% Itaconsaureanhydrid oder
einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel
?3
"Τχ2'η
in der E, und E^, jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom,
eine Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Benzylgruppe oder einen
cycloaliphatischen Eest mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen
bedeuten und η 0 bis 3 ist, und etwa 98 bis 50 Gew.%
eines Alkens mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, Vinylacetat, Styrol, Vinylchlorid, Methylvinyläther, Äthylvinylether,
Inden, eines Zimtsäurealkylesters, Acenaphthalin, Acrylnitril
oder eines Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylesters, wobei der Alkylrest Λ bis 18 Kohlenstoffatome
aufweist mit (II) 1 Gew.teil einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formel
in der Er einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet,
Eg ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe
darstellt, η eine ganze Zahl von. 1 bis 3 ist und m eine
_ 3 5 0 9 8 0 8/105 2
ganze Zahl von 1 bis 100 ist, und 4) Mischungen davon, sowie
c) etwa 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe, einer segmentierten, hybriden fluorhaltigen Verbindung
/H/ - /Υ/ mit ausgewogenen Anteilen von
1) einem oder mehreren /H/-Segmenten, die mindestens
eine mit Wasser solvatisierbare polare Gruppe enthalten und im wesentlichen frei von fluorhaltigen aliphatischen
Resten mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und Trifluormethyl-Endgruppen
sind, wobei mindestens 10 Gew.% der /2/-Segmente die mit Wasser solvatisierbaren polaren
Gruppen darstellen, und
2) einem oder mehreren im wesentlichen von mit Wasser solvatisierbaren
polaren Gruppen freien /FZ-Segmenten, die 2 bis 85 Gew.% von 3 his 30 vollständig fluorierten
Kohlenstoffatomen mit Trifluormethyl-Endgruppen enthalten und in Fluorkohlenstoff mindestens 1 Gew.% gebundenes
Fluor bereitstellen, wobei die die /F7-Segmente
verknüpfende Struktur im wesentlichen frei von Fluor ist,
welches Überzugsmittel einen pH-Wert im Bereich von etwa 7
bis 10,5 aufvieist.
Durch die Erfindung werden wässrige Überzugsmittel zur Verfugung
gestellt, welche Überzüge mit verbesserter Fleckenbeständigkeit und Reinigbarkeit liefern. Es wurde gefunden, dass
diese Verbesserung auf den Einsatz einer Kombination spezieller Verdickungsmittel und einer umfangreichen Klasse spezieller
Fluorkohlenstoffverbindungen zurückzuführen ist.
Die als filmbildende Komponenten der erfindungsgemässen Überzugsmittel
oder als Bindemittel der erfindungsgemässen Anstrichmittel eingesetzten Polymeren sind in der USA-Patentschrift
3 687 885 beschrieben. Diese Polymeren sollen etwa
0,5 bis 10 Gew.%, vorzugsweise 1,5 bis 10 Gew.%, insbesondere 2 bis 3 Gew.5S, Einheiten von äthylenisch ungesättigten Säuremonomeren
aufweisen. Diese Säuremonomereinheiten können sich von
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äthylenisch ungesättigten Säuren, wie Acrylsäure, Methacrylsäure,
Itaconsäure und ihren Halbestern mit Alkanolen, Maleinsäure und ihren Halbestern mit Alkanolen, Fumarsäure, Crotonsäure,
Vinylsulfonsäure oder Styrolsulfonsäure, ableiten. Das
Polymere kann mehr als eine Art von Säuremonomereinheiten enthalten. Acrylsäure und Methacrylsäure werden wegen ihrer
leichten Verfügbarkeit und der Qualität der bei ihrer Verwendung erzielten Decküberzüge bevorzugt.
Die filmbildenden Komponenten werden dadurch hergestellt, dass man ein derartiges Säuremonomeres mit einem oder mehreren
anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren mit etwa 2 bis 20 Kohlenstoffatomen copolymer!siert. Beispiele für derartige
andere Monomere sind Acrylsäure- und Methacrylsäureester mit etwa 1 bis 20 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkanolen (z. B.
Äthylacrylat, Äthylmethacrylat, Methylmethacrylat, 2-Äthylhexylacrylat,
Butylacrylat, Butylmethacrylat, Laurylacrylat und Laurylmethacrylat), Butadien-1,3i Acrylnitril, Äthylen,
Vinylacetat, Vinylfluorid, Vinylchlorid, Vinylidenfluorid, Vinylidenchlorid und aromatische Monomere, wie Styrol, oc- ·
Methylstyrol oder Vinyltoluol. Diese Monomeren müssen natürlich mit den Säuremonomeren ^polymerisierbar sein.
Bekanntlich können die vorgenannten Monomeren in solchen Anteilen copolymerisiert und die erhaltenen Polymeren in solchen
Anteilen physikalisch abgemischt werden, dass nsnProdukte mit
den gewünschten ausgewogenen Eigenschaften erhält. Wenn man
beispielsweise ein Anstrichmittel mit höherer Viscosität wünscht, kann man den Säuremonomergehalt steigern. Wenn eine vollständigere
Vermischung bei niedrigeren Temperaturen erreicht werden soll, kann man ein flexibilisierendes Monomeres, wie
Äthylacrylat oder Butadien-1,3i einsetzen. Der Fachmann ist
somit in der Lage·, durch Variierung der Monomeren und ihrer
Mengenverhältnisse Polymere mit solchen physikalischen Eigenschaften
herzustellen, dass sie sich - unter Berücksichtigung der jeweiligen mit den Anstrichen zu versehenden Untergründe,
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der Beanspruchungsbedingungen, der Art des gewünschten Schutzes
und ähnlicher Faktoren - am besten für den Einsatz in den erfindungsgemässen Anstrichmitteln eignen.
Wenn dies gewünscht wird, können die vorstehend beschriebenen Polymeren gemäss der USA-Patentschrift 3 309 331 iminiert
werden. Auf diese Patentschrift wird hier lediglich insoweit Bezug genommen, als sie solche iminierte Polymere und die
Art ihrer Herstellung beschreibt. Mit derartigen iminierten Polymeren hergestellte Anstrichmittel weisen eine gute Nasshaftfestigkeit
auf.
Venn iminierte Polymere eingesetzt werden sollen, kann man diese gemäss der USA-Patentschrift 3 309 331 dadurch herstellen,
dass man eine dafür ausreichende Menge einer Aziridinverbindung (wie von A'thylenimin oder 1,2-Propylenimin) mit den
vorstehend beschriebenen Polymeren von äthylenisch ungesättigten Monomeren umsetzt, dass an diesen etwa 0,03 bis 3 Gew.%
von Resten der allgemeinen Formeln I oder II gebildet werden.
0 H R, H
H ι ι Ο ι
-C-O-C-C-N-R,, (I)
0 R. Rx H
ti ι ι ι? ι
C-N-C-C-OH (II)
I I
R2 R4
In den allgemeinen Formeln I bzw. II bedeuten R^ ein Wasserstoff
atom, eine Benzylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis
5 Kohlenstoffatomen, R0 und E, jeweils ein Wasserstoffatom,
eine Benzylgruppe oder einen Alkylrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen
und R4 ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit
1 bis 5 Kohlenstoffatomen.
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Diese iminierten Polymeren sollen mindestens 1 Gew.% an
von den freien Säuren abgeleiteten Monomereinheiten enthalten.
Beispiele für bevorzugte Polymere sind iminierte und nichtiminierte
Terpolymere aus etwa 40 bis 50 Gew.% eines Alkylmethacx*ylats
mit (insgesamt) 4 bis 15 Kohlenstoffatomen, etwa 45 bis 59 Gew.% eines Alkylacrylats mit (insgesamt) 4 bis
15 Kohlenstoffatomen und etwa 1 bis 5 Gew.% Acrylsäure oder
Hethacrylsäure (zusammen 100 %). ' .
Bevorzugt für ein mattes Innenwandanstrichmittel wird ein Methylme thacryl at /2-Äthylhexylacryiat /Me thacrylsäure-Ter- '
polymeres, dessen Monomereinheit-Gewichtsprozente 44/54/2 betragen.
Bevorzugte wegen seiner Rissfestigkeit, guten Haftfestigkeit, Mischbarkeit und Widerstandsfähigkeit gegenüber der
Vergilbung bei der Alterung ist ein Methylmethacrylat/2-Äthylhexylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymeres,
dessen Monomereinheit-Gewichtsprozente 45/51/4 betragen und das bis zu
einem Anteil der Reste der allgemeinen Formeln (I) und (II) von etwa 0,03 bis 1,5 Gew.% iminiert wurde. Wegen der
Schmutzfestigkeit, welche es den Anstrichmitteln verleiht, wird ferner ein Methylmethacrylat/2-Äthylhexylacrylat/Methacrylsäure-Terpolymeres
bevorzugt, dessen Monomereinheit-Gewichtsprozente 50/47/3 betragen und das bis zur Bildung
von etwa 0,03 bis 2,5 Gew.% an Resten der allgemeinen Formeln (I) und (II) iminiert wurde.
Die vorgenannten - iminierten und nicht-iminierten - Cppolymeren
sollen DurchSchnittsmolekulargewichte (Zahlenmittel) von mindestens
etwa 50 000 aufweisen; anderenfalls besteht die Gefahr,
dass, wenn sie mit anderen Bestandteilen zu einem Anstrichmittel verarbeitet werden, die daraus erhaltenen trockenen
Filme nicht die gewünschten Eigenschaften besitzen. Molekulargewichte im Bereich von 200 000 bis 5 000 000 werden bevorzugt.
- 7 5.098087 105 2
- 71B1
Zur Herstellung der erfindungsgemässen Anstrichmittel setzt
man die Copolymeren in Form von wässrigen Dispersionen ein. Dies bedeutet, dass die Copolymeren "wasserunlöslich." sein
müssen. "Wasserunlöslich" bedeutet, dass sich nicht mehr als etwa 2 % des Polymeren (bezogen auf das Gewicht des Wassers)
in Wasser von 25° C lösen^^jfoie wässrigen Dispersionen enthalten
die Copolymeren in Form einzelner Teilchen. Diese sollen Durchmesser im Bereich von 0,05 bis 5 u, vorzugsweise
0,i bis 0,5 Vi ι aufweisen. Die Teilchendurchmesser werden
durch Elektronenmikroskopie bestimmt. Zu diesem Zweck fertigt man eine elektronenmikroskopische Aufnahme einer
Dispersion an und erzeugt aus diesen physikalischen Messungen dei" Teilchen Abbildungen, aus welchen man unter Yergrösserung
den Teilchendurchmesser bestimmt. Diese Arbeitstechnik ist nälier in "Emulsion Polymerization" von Bovey et al., Intersedence
Publishers (1955)ι Seite 290 beschrieben. Dispersionen, welche Polymerteilchen mit einer Korngrösse von weniger
als etwa 0,1 η aufweisen, sind schwieriger stabilisierbar; wenn
die Teilchen grosser als etwa 0,5/i sind, besitzen die Anstrichmittel
ein weniger zufriedenstellendes Mischverhalten und ergeben einen schlechteren Glanz. Die Dispersionen enthalten
im allgemeinen etwa 30 bis 70 Gew.% Polymerfeststoffe.
Wässrige Dispersionen von Copolymeren mit geeigneter Teilchengrosse
können nach herkömmlichen Emulsionspolymerisations-Methoden
hergestellt werden. Nach diesen Verfahren werden geeignete Monomere in den gewünschten Mengenverhältnissen
in einem wässrigen Medium copolymerisiert, das eine oberflächenaktive Substanz, einen Polymerisationskatalysator,
wie Benzoylperoxid oder'Ammoniumpersulfat, und ein Reduktionsmittel,
wie Natriummetabisulfit oder Kaliumbisulfit, enthält. Die Polymerisation wird gewöhnlich unterhalb etwa
90° C vorgenommen.
Für den Einsatz in den Dispersionen geeignete nicht-ionogene
oberflächenaktive Substanzen können lediglich etwa 9
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10 Mol Oxyalkyleinheiten pro Mol der Einheiten der aktiven
Wasserstoff enüialtenien Verbindung aufweisen«, Zumeist enthalten die nicht-ionogenen oberflächenaktiven Substanzen jedoch
pro Mol der Einheiten der aktiven Wasserstoff enthaltenden Verbindung etwa JO bis etwa 120 Mol Oxyalkyleinheiten, vorzugsweise
etwa 40 bis etwa 100 Mol Oxyalkyl einheit en, insbesondere etwa 40 bis etwa 7.0 Mol Oxyalkyleinheiten.
Zu den bevorzugten nicht-ionogenen oberflächenaktiven Substanzen
gehören p'olyoxyalkylierte Nonylphenole und polyoxyalkylierte Octylphenole. Besonders bevorzugt werden polyoxyäthyliertes
Octylphenol und polyoxyäthyliertes Nonylphenol (d. h. , das Umsetzungsprodukt von Octylphenol bzw. ETonylphenol mit
Athylenoxid).' Die oberflächenaktiven Substanzen werden in
der herkömmlichen Praxis entsprechenden Mengen, im allgemeinen in einem Anteil-von weniger als 10 Gew.% (bezogen auf das
Überzugsmittel), eingesetzt.
Die erfindungsgemäss verwendeten Verdickungsmittel bewirken nicht nur eine Eindickung des Anstrichmittels, sondern es
wurde gefunden, dass sie auch zur Fleckenbeständigkeit beitragen..
Es existieren drei Arten von polymeren. Verdickungsmitteln,
welche entweder allein oder in Kombination bei einer Konzentration von etwa 0,2 bis 10 Gew.%, bezogen auf die
Feststoffe, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 5 Gew.%, eingesetzt werden, können.
Das erste verwendbare Verdickungsmittel ist ein Copolymeres aus 99 bis 50 Gew.% (vorzugsweise 99 bis 85 Gew.%, insbesondere
97 bis 90 Gew.%) einer α,β-äthylenisch ungesättigten
Carbonsäure und 1 bis 50 Gew.% (vorzugsweise 1 bis 15 Gew.%, insbesondere 3 bis 10 Gew.%) mindestens eines Alkylacrylats oder
Alkylmethacrylats, bei dem der Alkylrest 10 bis 30 Kohlenstoff
atome aufweist. Diese copolymeren Verdickungsmittel sind in der ÜSA-Patentanmeldung Ser. No. 372 844, eingereicht am
22.Juni 1973, beschrieben. Obwohl man beliebige cc,ß-äthyle-
- 9 509808/1052
nisaü. ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren, wie Malein-,
Jj'umar-, Itacon-, Glutaeon-, Croton- oder Angelicasäure, einsetzen
kanus v/erden Acryl- und Methacrylsäure besonders bevorzugt,
Stearylmetliacrylat stellt das bevorzugte Alkylmethacrylat
dar. Die Verdickungsmittel werden nach, herkömmlichen
Aüditionspolynierisations-Methoden unter Verwendung der üblichen
Anteile bekannter Polymerisationskatalysatoren, wie von Azobisisübatyronitril oder Benzoylperoxid hergestellt.
Das zweite geeignete Verdickungsmittel ist ein Copoiymeres aus etwa 15 bis 99 Gew.% (vorzugsweise etwa 25 bis 94- Gew.%,
insbesondere 35 bis 90 Gew.%) Acrylsäure oder Methacrylsäure,
0 bis JO Gew„% (vorzugsweise etwa 1 bis 25 Gew.%, insbesondere
etwa 5 bis 15 Gew.%) eines Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats, bei dem der Alkylrest 10 bis JO Kohlenstoffatome
aufweist (Stearylmethacrylat wird bevorzugt), und 1 bis 55 Gew«.% (vorzugsweise etwa 5 bis 50 Gew.%) eines Esters
der nachstehenden allgemeinen Formel
RO R2
H2C=C-C-O(CH2CHO)nR1
in der R0 und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe,
η eine ganze Zahl von 6 bis 80 und R ein Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest,
wobei der Alkylrest 1 bis 20 Kohlenstoffatome (vorzugsweise
8 bis 20 Kohlenstoffatome) aufweist, sind.
Ein bevorzugter Ester besitzt die nachstehende allgemeine Formel
in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, η eine
η ganze Zahl von 6 bis 80 und R' einen Alkylrest mit 8 bis
20 Kohlenstoffatomen bedeuten.
- 10 509808/10S2
Man kann bis zu 10 Gew.% anderer Monomerer,- wie von Bis-(chloräthyl
).-vinylphosphonat, fakultativ mit den vorgenannten Monomeren copolymerisieren.
Im Falle von besonders bevorzugten Verdickungsmittel·!! des
zweiten Typs verwendet man als Monomere Methacrylsäure, Stearylinethacrylat und ein Acrylat der nachstehenden Formel
. 0
H2C=CH-(S-O(CH2CH2O) ,„.
Das dritte verwendbare Verdickungsmittel ist ein Gemiseh aus
(I) 1 bis 50 Gew.teilen eines Copolymeren von etwa 2 bis
50 Gew,% Itaeonsäureanhydrid oder einer Verbindung der nachstehenden
allgemeinen Formel
?3 /1 |
?4 Π |
|
\ | Vj <f2>n |
|
■ | A O |
|
in der R^, und R | /-ο | ein Wass |
^ jeweils |
eine Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
eine Phenyl- oder Benzylgruppe oder einen cycloaliphatischen Rest mit 3- bis. 6 Kohlenstoffatomen bedeuten und
η 0 bis 3 sind, und
etwa 98 bis 50 Gew.9^ eines Alkens mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen,
Vinylacetat, Styrol, Vinylchlorid, Methylvinyläther,
Ithylvinyläther, Inden, eines Zimtsäurealkylesters, bei dem
der Alkylrest Λ bis 4 Kohlenstoffatome aufweist, Acenaphthalin,
Acrylnitril oder eines Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylesters,
bei dem der Alkylrest Λ bis 18 Kohienstoffatome
aufweist;mit
(II) 1 Gew.teil einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen
Formel
- ΛΛ - " 509808/1052
R6
in der R- ein Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen
oder ein Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen, Rg ein
Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, η 2 oder 3 und iä eine ganze Zahl von 1 bis 100 sind.
Bevorzugt werden die Handelsprodukte der General Aniline and
Film Corporation "Thickner L" oder "Thickener LN". Diese Produkte werden als Teilester von 2 Teilen eines Methylvinyläther/Maleinsäureanhydrid
(1:1)-Copolymeren und 1 Teil eines polyoxyäthylierten Laurylalkohols mit 16 Mol Äthylenoxideinheiten
pro Mol Akoholeinheiten bezeichnet. "Thickener L" ist ein Kaliumsalz, "Thickener LN" ein Ammoniumsalz.
Die vorgenannten Produkte können nach den in den USA-Patentschriften
3 301 829 und 3 306 863 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
Erfindungsgemäss verwendbar ist auch ein neues, von Dow-Chemical
Co. auf dem Markt gebrachtes Verdickungsmittel mit der Bezeichnung'*ΧΙ)-7846" Die Zusammensetzung dieses Verdickungsmittels
ist unbekannt, es handelt sich jedoch vermutlich um einen Polyelektrolyt vom Typ der vorgenannten Verdickungsmittel
L und LN, bei dem Styrol als Monomer dient. Mir die Zwecke der Erfindung wird es als dritter Verdickungsmitteltyp
angesehen.
Als gemeinsam mit den Verdickungsmittel einzusetzende fluorhaltige
Verbindungen können eine oder mehrere solcher Verbindungen dienen, welche gemäss der Literatur zahlreichen Untergründen
fieckenabweisende und/oder sogar vasserabstossende
Eigenschaften verleihen. Die Verbindungen werden im allgemeinen in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 5 Gew.%,
bezogen auf die Peststoffe, vorzugsweise von etwa 0,02 bis 1 Gew.%, eingesetzt.
— 12 — 509808/1052
Die fluorhaltige Verbindung muss zwei wichtige Anforderungen
erfüllen;
1) sie muss ein oder mehrere Segmente aufweisen, welche mindestens
eine mit Wasser solvatisierbare polare Gruppe zum Zweck der Wasserlöslichkeit enthalten, und
2} sie muss ein oder mehrere Segmente aufweisen, welche vollständig
fluorierte Kohlenstoffatome zur Förderung der
Fleckenbeständigkeit enthalten.
Die fluorhaltige Verbindung ist somit e±ne segmentierte,
hybride fluorhaltige Verbindung /U7 - /MZ aus ausgewogenen
Anteilen von
1} einem oder mehreren /117-Segmenten, die mindestens eine
mit Wasser solvatisierbare polare Gruppe enthalten und im wesentlichen frei von fluorierten, aliphatischen Resten
mit mindestens drei Kohlenstoffatomen und endständigen Trifluormethylgruppen sind, wobei mindestens 10 Gew.%
der /H7-Segmente die mit Wasser solvatisierbaren polaren
Gruppen darstellen, und
2)einem oder mehreren im wesentlichen von mit Wasser solvatisierbaren
polaren Gruppen freien /F7-Segmenten , die
2 bis 85 Gew.% an 3 bis 30 vollständig fluorierten Kohlenstoffatomen
mit endständigen Trifluo methyl gruppen enthalten und im Fluorkohlenstoff mindestens 1 Gew.% gebundenes
Fluor bereitstellen, wobei die die /F/-Segmente verknüpfende
Struktur im wesentlichen frei von Fluor ist,
wobei die Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von etwa
7 bis 10,5 aufweist.
Die bekannten und erfinduugsgemäss verwendbaren fluorhaltigen
Verbindungen können kationisch (wie in Beispiel 1), anionisch (wie in Beispiel 2), amphoter (wie in Beispiel 6) oder carboxyllialtig
(wie in Beispiel 8) sein. Eine eingehende Beschreibung von erfindungsgemäss verwendbaren fluorhaltigen Verbindungen
findet sich in der USA-Patentschrift 3 574 791.- Obwohl keines
der- in dieser Patentschrift beschriebenen Copolymeren für den
erfindungsgemässen Einsatz bevorzugt wird, beschreibt die dort gegebene Definition (in abgewandelter Form) die geeigneten
- 13 -509808/1052
-ftf -
fluorhaltigen Verbindungen in adäquater Weise.
In der USA-Patentschrift 3 085 224· sind bevorzugte fluorhaltige
Verbindungen beschrieben. Bei diesen Verbindungen handelt es sich um anionische Phosphate der nachstehenden
allgemeinen Formel
CnH2n
in der η eine ganze Zahl von 1 bis 16, m eine ganze Zahl von 4- bis 12, mit der Massgabe, dass C und C gemeinsam
eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten, j eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis
2,5 und M ein Kation in Form eines Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumions bedeutet.
M in der obigen allgemeinen Formel ist vorzugsweise ein Ammonium- oder diäthanolaminsubstituiertes Ammonium salz. Eine
besonders bevorzugte Verbindung besitzt die nachstehende allgemeine Formel
in der η eine ganze Zahl von 2 bis 12 darstellt und m eine ganze Zahl von 4· bis 8 ist, mit der Massgabe, dass Gm und
gemeinsam eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten.
Andere geeignete anionische fluorhaltige Phosphate sind in der
USA-Patentschrift 3 188 340 beschrieben; sie besitzen die
nachstehende allgemeine Formel
- 14 -
509808/1052
in dei? X ein Wasserstoff- oder Fluoratom, vorzugsweise ein
Fluoratom, η eine ganze Zahl von 6 bis 12, R^ ein Wasserstoff atom
oder einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Ep
einen Alkylenrest mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen und'Z ein
Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion sind.
Weitere fluorhaltige Phosphate sind in der USA-Patentschrift
3 094 547 beschrieben; diese Verbindungen besitzen die nachstehende
allgemeine Formel
in der Rf einen perfluoraliphati sehen Rest-C Fp . oder einen
perfluorcycloaliphytischen Rest-C F~-, wobei η eine ganze
Zahl von 3 bis 18 ist, R ein Wasserstoffatom oder ein Alkylrest
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, R einen Alkylenrest mit
2 bis 12 Kohlenstoffatomen, m eine ganze Zahl von 1 bis 3
und X eine Hydroxylgruppe oder -(XNBL bedeuten.
Weitere fluorhaltige Phosphate sind in der USA-Patentschrift
3 492 374- beschrieben; diese Phosphate besitzen die nachstehende
allgemeine Formel
in der X ein Fluoratom oder eine Trifluormethylgruppe-, χ
eine ganze Zahl von 1 bis 8 und M.ein wasserlöslichmachendes
Kation, wie ein Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion bedeuten.
Die USA-Patentschrift 3 274 244 beschreibt ebenfalls fluorhaltige
Phosphate. Diese weisen die nachstehende allgemeine Formel auf:
- 15 -
5098 0 8/1052
XX O
in der X ein Fluoratom oder eine Trifluormethylgruppe, η eine ganze Zahl von 2 bis 6, 1L· ein Wasserstoffatom oder
einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R2 einen
Alkylenrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und M ein wasserlöslichmachendes
Kation, wie ein Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes (insbesondere diäthanolaminsubstituiertes)
Ammoniumion bedeuten.
In der britischen Patentschrift 1 297 085 sind fluorhaltige
Phosphate der nachstehenden allgemeinen Formel beschrieben:
5-a
in der Rf ein Fluoratom oder C^-C^-Perfluoralkylrest, η eine
ganze Zahl von 1 bis 4, a eine Durchschnittszahl von 1 bis 2,5 und X ein Chloratom oder -OM, wobei M ein Wasserstoff-,
Alkalimetall-, Ammonium- oder substituiertes Ammoniumion ist, bedeuten.
In den USA-Patentschriften 3 112 241 und 3 692 885 sind weitere
fluorhaltige Phosphate beschrieben.
Weitere geeignete fluorhaltige Verbindungen sind die Sulfate der nachstehenden allgemeinen Formel:
Rf +
in der Rf F(CF2^-, wobei η eine ganze Zahl von 3 bis 20
ist, und χ eine ganze Zahl von etwa 5 bis 20 bedeuten.
Es können auch andere Alkalimetall ionen als Natriumionen ver
wendet werden, insbesondere Kaliumionen.
- 16 509808/1052
Fluorhaltige Carboxylate sind ebenfalls verwendbar. Diese Verbindungen, stellen im allgemeinen Copolymere aus etwa 50
bis 90 Gew.% (vorzugsweise 70 bis 80 Gew.%) einer Verbindung
der nachstehenden allgemeinen Formel · ·
Il
, (ZFM)
in der R„ F(CF0)- (η ist eine ganze Zahl von 3 bis 20)
X (L IX
und R ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten,
und 50 bis 40 Gew.% (vorzugsweise 30 bis 20 Gew.%) Acrylsäure
oder Methacrylsäure dar. Terpolymere und T'etrapolymere (oder
höhere Polymere) mit analoger Struktur sind ebenfalls geeignet. Typische Polymere bestehen aus etwa 5 his 10.Gew.% ZFM (gemäss
obiger Definition), 5 bis 80 G-ew.$ mindestens eines. Alkylacrylats
oder Alkylmethacrylats, bei dem der Alkylrest 1 bis 16 Kohlenstoffatome aufweist, und etwa 10 bis 90 Gew.%
einer Mono- oder Dicarbonsäure, wie Acryl-, Methacryl- oder Itaconsäure. Spezielle Beispiele für solche Polymere sind
jene aus 10 % ZFM/50 % Butylacrylat/30 % Methylmethacrylat/
10 % Itaconsäure und jene aus 5 bis 10 % ZFM/5 bis 10 % Stearylmethacrylat/80
bis 90 % Methacrylsäure.
Weitere fluorhaltige Carboxylate besitzen die nachstehenden allgemeinen Formeln-
und '
in denen R~ F(CF2-)- ist, wobei η eine ganze Zahl von 3 his
20 darstellt.
Eine geeignete anionische fluorhaltige Verbindung weist die
nachstehende allgemeine Formel auf:
- 17 5 0 9 8 0 8 /1 0 5 2
FFD-7151 2 A3 8 86 8
Rj^CH2CH2SCH2CH2N+ ( CH3 ) , ( CH3OSO3" )
in der Rf P(CP2^- ist, wobei η eine ganze Zahl von 3 bis
darstellt.
Zu den nicht-ionogenen Verbindungen gehören die Polyäthylenoxid-Addukte
der nachstehenden allgemeinen Pormel
RfCH2CH2
in der Rf P(CP2-)--» wobei η eine ganze Zahl von 3 bis
20 ist,und χ eine ganze Zahl von 1 bis 20 bedeuten,
die Titanate der nachstehenden allgemeinen Pormel
Ti und (RfCH2CH2O)2Ti(OR)
in denen R~ P(CP2)^-, wobei η eine ganze Zahl von 3
bis 20 ist, und R einen Alkylrest mit 1 bis 4- Kohlenstoffatomen
bedeuten, und
Carbonsäureester der nachstehenden allgemeinen Pormel
Carbonsäureester der nachstehenden allgemeinen Pormel
0
RfCH2CH20C(CH2)xH
RfCH2CH20C(CH2)xH
in der χ eine ganze Zahl von 0 bis 18 (vorzugsweise von 2 bis 18), ist
0 0 RfCH2CH20C(CH2)xC-0Z
in der χ eine ganze Zahl von 0 bis 10 (vorzugsweise von 2 bis 10), Z -CH2CH2R^. oder ein Wasserstof f-oder Ammoniumion
bedeuten; Rr. bedeutet in allen Formeln P(CP2-)—-, wobei η
eine ganze Zahl von 3 his 20 ist.
Zur Herstellung von Anstrichmitteln können den erfindungsgemässen Überzugsmitteln Pigmente sowie andere herkömmliche
- 18 509808/1052
Anstrichmittelzusätze einverleibt werden. Gebräuchliche Pigmente
können entweder einzeln oder in Kombination in den erfindungsgemässen Anstrichmitteln zum Einsatz gelangen.
Spezielle Beispiele dafür sind Titandioxid in Form von Rutil oder Anatas, Gasruss, Lampen- bzw. Flammruss, feinteilige
Kaolintone, Chromgelb, Chromgrün, Hs ^,Grünpigment "Monastral11,
Blaupigment "Monastral" (Phthalocyaninpigmente), Gelbpigment "Dalamar" und Lithopone (Weißpigment). Diese Pigmente können
mit herkömmlichen Streckmitteln, wie Kieselgur, Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Talk, verschiedenen Tonen oder
Glimmer, gestreckt werden.
Der Grad des Glanzes der aus den erfindungsgemässen Anstrichmitteln
erzeugten Anstriche wird durch die Pigmentvolumenkonzentrationdes Anstrichmittels (definiert als Volum^ Pigment in einem
getrockneten Film aus dem Anstrichmittel·) und die Teilchengrösse (gemessen durch Elektronenmikroskopie) des verwendeten
Streckmittels geregelt. Obwohl die nachstehenden Zahlen und Bereiche eine gewisse Überschneidungstendenz aufweisen, sei
festgestellt, dass sie in allgemeiner Weise halbmatte bzw. halbglänzende und matte Anstrichmittel definieren und dass
die tatsächlichen Werte von den eingesetzten Pigmenten und filmbildenden Polymeren und vom gewünschten Grad des Glanzes
abhängen. Die richtige Wahl kann vom Fachmann leicht getroffen werden.
Die matten Anstrichmittel weisen im allgemeinen Pigmentvolumenkonzentrationen
von 30 bis 70 % auf, wobei die Teilchen der
Streckmittel Durchmesser im Bereich von 0,01 bis 200 η
besitzen. Die halbmatten Anstrichmittel weisen Pigmentvolumenkonzentrationen von. 10 bis 35 % auf, währen die Teilchen der
Streckmittel Durchmesser im Bereich von 0,01 bis 10 M besitzen. Während es sich dabei um breite Bereiche handelt,
liegt die Pigmentkonzentration der erfindungsgemässen Anstrichmittel vorzugsweise im Bereich von 10 bis 65 Gew.%, bezogen
auf die Feststoffe in der Zusammensetzung, insbesondere im Bereich von 15 bis 50 Gew.%.
- 19 -
'509808/1052
Man kann den erfindungsgemässen Anstrichmitteln auch andere
herkömmliche Anstrichmittel-Hilfsstoffe einverleiben. Man
kann beispielsweise Glykole, wie Äthylenglykol und Propylenglykol,
den Anstrichmitteln in Konzentrationen von bis zu 30 Gew.% zusetzen, um ihre "Massrandzeit" (wet-edge time) und
ihr Anzugsverhalten zu verbessern. Schauminhibitoren, Pigmentdispergiermittel und Mikrobiocide können ebenfalls
in den üblichen Anteilen beigegeben werden.
Die erfindungsgemässen Anstrichmittel weisen im allgemeinen
pH-Werte von 7 bzw. 8 bis 10,5i vorzugsweise von 9 bis 9>8, auf.
Die pH-Werte werden gewöhnlich (jedoch nicht zwingend) auf diese Bereiche eingestellt, indem man den Anstrichmitteln etwa
0,0035 bis 0,7 Milliäquivalente einer Base pro Gramm Anstrichmittel
einverleibt. !Für Acryllatexanstrichmittel, beträgt der untere pH-Grenzwert im allgemeinen 8; im Falle von
Anstrichmitteln auf Vinylacetatbasis kann der pH-Wert.jedoch
auch nur 7 betragen.
Zu den geeigneten Basen gehören Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und flüchtige stickstoffhaltige Basen mit einem
—4 ο
höheren Dampfdruck als etwa 1 χ 10 mm Hg bei 25 C1 wie
Ammoniak, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Propanolamin,
Morpholin, Pyrrolidin oder Piperidin. Ammoniak wird wegen seiner Flüchtigkeit und seines geringen Preises bevorzugt.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern; Teil- und Proζentangaben beziehen sich auf das Gewicht,
sofern es nicht anders angegeben ist.
Man stellt ein halbmattes Basis-Anstrichmittel mit der nachstehenden
Zusammensetzung her:
- 20 509808/1052
Bestandteile ■ Gew.%
Titandioxid | 27,3 |
Tributy Ipho sphat | 0,2 |
MAS/SMA(95:5)-Copolymeres (Verdickungsmittel) Ό |
• 0,6 " |
MMA/2ÄHA/MMA/AlMA(47,5:49,5:"2,5:0,5) (Bindemittel) u |
16,1 |
Kaliumtripolyphosphat | 0,2 |
Schauminhibitor ("DeeFo" 495) | 0,1 |
Konservierungsmittel (ein Zinkpyridin-· ' thion) |
0,01 |
Colloids 581-B (Schauminhibitor) | 0,2 |
Hexahydro-1,3,5-triäthyl-S-triazin | 0,09 |
Nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz ("Triton" X-100)2) |
0,2 |
Natriumpolycarboxylat | 0,2 |
Ammoniak | 0,6 |
Wasser | 46,5 |
Äthyl engly ko 1 | 0,1 |
Propy1englyko1 | 7,6 |
100,00 | |
'MMA = Methylmethacrylat SMA = Stearylmethacrylat 2AHA = 2-Äthylhexylacrylat MAS = Methacrylsäure AlMA = Amino äthylme thacryl at |
\ |
H, wobei η etwa 9 bis-10 ist (Handelsprodukt von Röhm und Haas Co.)
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel, welches ein Verdickungsmittel,
jedoch keinen Fluorkohlenstoff enthält, weist einen Pestst(Sffgehalt von etwa 46 %, eine Pigmentvolumenkonzentration
von etwa 29 und einen pH-Wert von etwa 9,5 auf. Man versetzt das Basis-Anstrichmittel pro 100 Teile mit jeweils etwa
0,03 Teilen verschiedener Fluorkohlenstoffe. Die Fluorkohlenstoffe sind aus Tabelle I ersichtlich.
- 21 509808/105 2
Beispiel Fluorkohlenstoff
N ■ -f-
2O2H5'
RXH0CH0SCH0CH0N+ (CH3-SO, )"
5 Ef CH2CH2O (CH2CH2O^PP H
6 * R+
(RfCHpCH20)4Ti (kann im
Anstrichmittel teilweise hydrolysiert werden)
2^; η ist eine Mischung aus 6, 8, 10 und höheren
Zahlen. (12 %).
Das Basis-Anstrichmittel und jedes der Anstrichmittel von Beispiel 1 bis 7 werden auf eine Tafel aufgebracht und an
der Luft trocknen gelassen. Die Tafeln werden nebeneinander
auf eine Unterlage gelegt und hierauf mit einem Kreidestift (crayon), einem Porzellanstift (china marker) und Öldag (oil dag)
markiert. Man prüf t die Reinigbarkeit, indem man ein Reini^ungsmitiBl
auf die Tafeln aufbringt und gleichzeitig mit einem Schwamm quer über alle Tafeln wischt. Man setzt das Darüberwischen
solange fort, bis die visuelle subjektive Prüfung an den einzelnen Tafeln deutliche Unterschiede ergibt. Bei einem
halbmatten Anstrichmittel sind im allgemeinen weniger Wischvorgänge als bei Verwendung eines matten Anstrichmittels er-
- 22 509808/1052
forderlich. Jede Tafel wird dann visuell gegenüber den anderen beurteilt und erhält eine subjektive Bewertungszahl zwischen
(Markierungszeichen im wesentlichen vollständig entfernt) und 5 (Markierungszeichen im wesentlichen nicht entfernt).
Tabelle II zeigt die Bewertungszahlen für die Tafeln.
Tabelle II
Zeichen | Beispiel | VVV | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
Basis-Anstrich- 1 mittel |
VVV | 1 1 1 |
VVV | VVV | 1 1 1 |
3
3 3,5 |
||
Kreidestift Prozellanstift öldag |
5
5 5 |
|||||||
Tabelle II zeigt, dass sich der Anstrich, der aus dem einen Verdicker, jedoch keinen Fluorkohlenstoff enthaltenden Basis-Anstrichmittel
erzeugt wurde, nicht gründlich reinigen lässt, während bei den aus den einen Fluorkohlenstoffzusatz enthaltenden.
Anstrichmitteln erzeugten Anstrichen die meisten Zeichen entfernt wurden.
Beispiele 8 bis
Λ2
Man stellt ein mattes Basis-Anstrichmittel mit deT nachstehenden
Zusammensetzung her:
Bestandteile Gew.%
Titandioxid 19,1
Aluminiumsilikat 10,9
MAS/SMA(95:5)-Copolymeres
(Verdickungsmittel) 0,5
MMA/2ÄHA/MA5/AMA (4-5:53:115 i 0,5) -
Copoljmeres (Bindemittel) 13>6
Schauminhibi.tör ("DeeFo" 495) 0,3
- 23 -
5 0 9 8 0 8/1 05 2
Bestandteile Gew.%
Geliermittel ("Benton" LT) 0,3
Konservierungsmittel (ein Benzyl-
sulfoamin) 0,01
Nicht-ionogene,oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-100) 0,02
Natriumpolycarboxylat 0,6
Nicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-405)^T 0,16
Ammoniak 0,41
Wasser 44,0
Äthylenglykol ' 7,0
Propylenglykol 1,8
Geruchfreies Lackbenzin (mineral
spirits) 1,5
100,00
H3C(CH2)^-ZV-O-TfH2CCH2-OjZ2 H, wobei η etwa 45 ist
(Handelsprodukt von Röhm und Haas Co.)
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel, das ein Verdickungsmittel, jedoch keinen Fluorkohlenstoff enthält, weist einen Feststoffgehalt
von etwa 45 %, eine Pigmentvolumenkonzentration von
etwa 40 und einen pH-Wert von etwa 9,5 auf. Man versetzt das Basis-Anstrichmittel mit verschiedenen Fluorkohlenstoffen.
Tabelle III zeigt die Fluorkohlenstoffe und ihre Konzentration pro 100 Teile Basis-Anstrichmittel.
- 24 -
509808/1052
Tabelle III
Beispiel Konzentration (Gew.teile)
Fluorkolilenstoff
10
11
11
12
13
13
0,13
0,14
0,13 0,2
0,14 0,14
RXH0CH0Oc-C=CH0ZMS. (70:30)
O CH3,
Rf CH2CH2O ( CH2CH2O ) /] Λ SO "Na+
Ef CH2CH2SCH2CH2N+CH2C
" ()
(R1CH2CH2O)1-2P(O
N— CH2CH2O)2PO2 -NH4 +
COHC
besitzt dieselbe Bedeutung wie in Tabelle I
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung
der obigen Anstrichmittel mit Anstrichen versehen, markiert,
gereinigt und getestet. Die Bewertungszahlen für die Tafeln sind aus Tabelle IV ersichtlich..
Tabelle IV
Zeichen | Basis-An strichmit tel |
8 | 1 1 1 |
Beispiel | 12 | 1 1 1 |
IA LA IA | V V OJ | 10 11 | 1 1 1 |
|||
Kreidestift Porzellan stift Öl dag |
LA LA
KN KN ν V VV |
|||||
- 25 -
509808/1052
Man stellt ein mattes Basis-Anstrichmittel mit der nachstehen den Zusammensetzung her:
Bestandteile Gew.%
Blaupigment "Monastral" 0,1
Titandioxid · 19,1
Aluminiumsilikat 10,8
MAS/SMA/EPÄOA/VPC 77,5:2,5:10:10}-
Copolymeres (Verdickungsmittel)*) 0,3
MMA/2ÄHA/MAS/A1MA (45:53:1,5:0,5)-
Copolymeres (Bindemittel) 13,6
Schauminhibitor ("DeeFo" 495) 0,3
Geliermittel ("Benton" IiT) 0,3
Konservierungsmittel (ein Benzylsulfoamin) 0,01
Nicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-100) 0,02
Natriumpolycarboxylat 0,6
Nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz
("Triton" X-405) 0,16
Ammoniak 0,41
Wasser 44,0
Äthylenglykol 7,0
Propylenglykol 1,8
Geruchfreies Lackbenzin (mineral spirits) 1,5
100,00
1) 2
NPA'OA = H2C=CHC-O ( CH
VP = Bis-(chloräthyl)-vinylphosphonat
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel, das ein Verdickungsmittel, jedoch keinen Fluorkohlenstoff enthält, weist einen Feststoffgehalt
von etwa 45 %, eine Pigmentvolumenkonzentration von
etwa 40 und einen pH-Wert von etwa 9,5 auf. Man versetzt
- 26 509808/1052
das Basis-Anstrichmittel mit verschiedenen Fluorkohlenstoffen.
Die Fluorkohlenstoffe und ihre Konzentration pro 100 Teile
Basis-Anstrichmittel sind aus Tabelle V ersichtlich.
T a b e 1 1 e V
Beispiel | Konzentration | • | Fluorkohlenstoff |
(Gew.teile) | |||
14- | 0,13 | Wie in Beispiel 1 | |
15 | 0,13 | Wie in Beispiel 5 | |
16 | 0,15 | Wie in Beispiel 6 | |
17 | 0,14· | Von Beispiel 1, modi | |
fiziert mit Diäthanoi | |||
amin*) |
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung
der obigen Anstrichmittel mit Anstrichen versehen, markiert, gereinigt und getestet. Tabelle VI zeigt die Bewertungszahlen
für die Tafeln»
Tabelle VI
Beispiel | 5 5 5 bis |
5 5,5 2 20 |
15 | 16 | 17. | |
Zeichen | Basis-Anstrich- 14- mittel |
3 5,5 2 |
5 5 5 |
,5 5 2 |
||
Kreidestift Porzellan stift Öldag B e i s ρ i |
e 1 e 18 | |||||
Man verwendet das in Beispiel 1 bis 7 eingesetzte halbmatte Basis-Anstrichmittel. Dieses Anstrichmittel versetzt man
- 27 -■509 8.08/1062
FFD-7151
pro 100 Teile jeweils mit 0,032 Teilen (Beispiel 18), 0,016 Teilen (Beispiel 19) und 0,008 Teilen (Beispiel 20) des
Fluorkohlenstoff-Zusatzes von Beispiel 1.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung
der obigen Anstrichmittel mit Anstrichen versehen, markiert, gereinigt und getestet. Die Bewertungsziffern für die Tafeln
sind aus Tabelle VII ersichtlich.
T a b e 1 1 e VII
Beispiel | 1 1 1 |
19 | 20 | |
Zeichen | Basis-Anstrich- 18 mittel |
VVV | 2 1 1 |
|
Kreidestift Porzellanstift öldag Beispiel |
5 5 5 21 |
|||
Man verwendet das in Beispiel 1 bis 7 eingesetzte halbmatte
Basis-Anstrichmittel, ausser dass man das Verdickungsmittel durch dieselbe Menge eines anderen Verdickungsmittels ersetzt,
welches ein Copolymeres aus 87,5 % MAS, 2,5 % SMA und 10 % eines
Acrylate der nachfolgenden Formel
darstellt.
Man versetzt dieses Anstrichmittel mit 0,032 Teilen des Fluorkohlenstoff
Zusatzes von Beispiel 1. Die getestete Tafel erhält bei der Markierung mit Kreidestift, Porzellanstift und öldag
jeweils die Bewertungszahl 1.
- 28 -
5 09808/1052
PPD-7151
Beispiel 22
Man verwendet das in Beispiel 1 bis 7 eingesetzte halbmatte Basis-Anstrichmittel, ausser dass man das Bindemittel durch
dieselbe Menge eines Copolymeren aus 4-7,5 % MMA, 49,5 % 2 ÄHA und
und 3 % MAS ersetzt. Wenn man das erhaltene Anstrichmittel auf eine Tafel aufbringt und diese in der vorstehend beschriebenen
Weise prüft, ergibt sich für Kreidestift, Porzellanstift und öldag jeweils die Bewertungszahl 5·
Wenn man dem vorgenannten Anstrichmittel 0,032 Teile der J1Iuorkohlenstoffverbindung von Beispiel 1 zusetzt, erhält die
geprüfte Tafel dreimal die Bewertungszahl 1.
Man stellt ein halbmattes Basis-Anstrichmittel mit der nachstehenden
ungefähren Zusammensetzung her:. ·
Bestandteile Gew.%
Titandioxid. 27,9
Tributylpho sphat 0,2
MAS/SMA(95:,5)-Copolymeres (Verdickungsmittel)
' 0,93
MMA/2ÄHA/MA.S (44:54:2)-Copolymeres
(Bindemittel) 19,9
Kaliumtripolypho sphat 0,2
Konservierungsmittel (ein Zink-
pyridinthion) 0,01
Geliermittel (Colloids 581-B) 0,2
Nicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-100) 0,17
Natriumpolycarboxylat # 0,21
Kicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-405) 0,64
Ammoniak 1,3
Wasser 40,3
- 29 -509808/1052
Bestandteile Gew.%
Ithylenglykol 0,44
Propylenglykol 7.6
100,00
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel weist einen Feststoffgehalt
von etwa 50 %, eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 25
und einen pH-Wert von etwa 9»5 auf.
Wenn man dieses Anstrichmittel auf eine Tafel aufbringt und diese in der vorstehend beschriebenen Weise prüft, ergibt
sich für Kreidestift, Porzellanstift und öldag jeweils eine Bewertungszahl von 5· Wenn man dem Anstrichmittel 0,046 Teile der
Fluorkohlenstoffverbindung von Beispiel 1 zusetzt, erhält die
geprüfte Tafel dreimal die Bewertungszahl 1.
Das Bindemittel im Basis-Anstrichmittel von Beispiel 23 wird durch dieselbe Menge eines anderen Bindemittels ersetzt,
welches ein Copolymeres aus 45 % MMA, 53 % 2ÄHA, 1,5 % MAS
und 0,5 % AlKA darstellt. Wenn man dieses Anstrichmittel auf eine Tafel aufbringt und diese in der vorstehend beschriebenen
Weise prüft, ergibt sich für Kreidestift, Porzellanstift und Öldag jeweils die Bewertungszahl 5·. Wenn man dem Anstrichmittel
0,046 Teile der Fluorkohlenstoffverbindung von Beispiel 1 zusetzt, erhält die geprüfte Tafel dreimal die Bewertungszahl
1.
Man stellt ein halbmattes Basis-Anstrichmittel (ohne Verdickungsmittel
und iluorkohlenstoffverbindung) mit der nachstehenden ungefähren Zusammensetzung hers
- 30 509808/1052
Bestandteile Gew.%
Titandioxid 23,9
Tributylphosphat . ' 0,2
miA:/2lHA./nAS/AlMA (47,5: ^-9,5:2,5:0,5)-
CopolymereS (Bindemittel) 14,2
Kaliumtripolyphosphat . . 0,2
Konservierungsmittel (ein Zinkpyridinthion) 0,01
Geliermittel (Colloids 581-B) 0,2
Kicht-ionogene oberflächenaktive Substanz
("Triton" X-100) 0,15
Hatriumpolycarboxylat 0,2
Ammoniak 0,8
Wasser 5317
Äthyl englykol .0,04
Propylenglykol 6,4
100,00
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel weist einen Feststoffgehalt
von etwa 39 ^,eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 29 und
einen pH-Wert von etwa 9i5 auf.
Aus dem vorgenannten Basis-Anstrichmittel werden weitere Anstrichmittel
unter Verwendung verschiedener Verdickungsmittel in unterschiedlichen Konzentrationen mit und ohne Fluorkohlenst
off verbindung von Beispiel 1 hergestellt. Man bringt die
erhaltenen Anstrichmittel auf !Tafeln auf und führt die, Prüfung in der vorstehend beschriebenen Weise durch. Tabelle VIII zeigt
die Verdickungsmittel, ihre Konzentration und die Bewertungszahlen (mit und ohne Fluorkohlenstoff).
- 31 509808/105 2
Tabelle VIII
Beispiel Verdickungsmittel | Konzen- Reinigungs-Bewertungzahlei tration*)Kreide_ Porzel„ öldag stiff; lan- stift |
5 | 3 | ι Reinigungs-Bewertungszahlen bei 0,024- Teilen Fluorkohlen stoff |
4 | Öldag | OO | VJJ | |
Basis- Anstrich- - mittel |
5 | 5 5 |
2 2 2 |
Kreide- Porzel- stift lanstift |
3 3,5 2 |
2 • |
OO OO CD |
||
25 Beispiel 1 Vergleichs- Methocel***) beispiel 1 26 LN**) |
0,16 5 0,16 5 0,16 5 |
5 | 2 | 3 | 2 | 1 2 1 |
OO | ||
27 Beispiel 21 | 0,16 5 | 5 | 3 | 2 2 1 |
1 | 1 | |||
cn CD |
28 . Beispiel 1 | 0,32+ 4 11 Wasser |
3' | 2 | 1 | 2 | 1 | ||
980 | Vergleichs beispiel 2 Methocel |
0,32+ 3 11 Wasser |
5 | 2 | 1 | 1 | 1,5 | I u> |
|
8/10 | 29 LN | 0,32+ 4 11 Wasser |
3 | 2 | 1 | 1 | I | ||
cn KJ |
30 Beispiel 21 | 0,32+ 5 11 Wasser |
4 | 3 | 1 | 1 | 1 | ||
31 Beispiel 1 | 0,73+ 4 23 Wasser |
2 | 1,5 | 1 | 2 | 1 | |||
Vergleichs beispiel 3 Methocel |
0,73+ 2 23 Wasser |
2 | 1,5 | 1 | 1 | 1 | |||
32 LN | 0,73+ 2 23 Wasser |
2 | 3 | 2 | 1 | 1 | |||
33 Beispiel 21 | 0,73+ 2 23 Wasser |
1 | 1 | ||||||
*")" feile pro 100 Teile Basis-Anstrichmittel | 1 | ||||||||
**) LK = Verdickungsmittel LN, das Ammoniumsalz eines Gemisches
von 2 Teilen eines Copolymeren aus 50 %
Methylvinyläther und 50 % Maleinsäureanhydrid mit
1 Teil eines polyoxyäthylierten Laurylalkohole mit
16 Mol Athylenoxideinheiten pro Mol Alkoholeinheiten
***) Methocel = Methylcellulose .
Tabelle VIII zeigt, dass bei Zugabe des Fluorkohlenstoffs zu allen Verdickungsmitteln mit Ausnahme von Methocel unterschiedliche
Bewertungszahlen erzielt werden. Im Falle von Methocel ergibt sich kein grosser Bewertungsunterschied, !ferner
zeigt sich, wenn lediglich das Verdickungsmittel zugegen ist, gegenüber dem Basis-Anstrichmittel kein grosser Bewertungsunterschied.
Man stellt ein mattes Basis-Anstrichmittel (ohne Verdickungsmittel
und Fluorkohlenstoffverbindung) mit der nachstehenden ungefähren Zusammensetzung her:
Bestandteile Gew.%
Titandioxid 25,9
Aluminiumsilikat - 13,6
MMA/2lHA/MAS/AAMA(45:53:1,5:0,5)-Copolymeres
(Bindemittel) . 19,6
Schauminhibitor ("DeeFo" 495) · 0,2
Geliermittel ("Benton" LT) , 0,4-
Konservierungsmittel (1,2-Benzisothia-
zolin-3-on) 0,01
Natriumpolycarboxylat 0,69
Ammoniak 0,1
Wasser 39,8
Ithylenglykol 1,7
100,00
- 33 509808/105 2
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel weist einen Feststoffgehalt
von etwa 42 %, eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 38 und
einen pH-Wert von etwa 9»5 auf. Man versetzt dieses Anstrichmittel
mit 0,075 Teilen des Fluorkohlenstoffs (FC) von Beispiel 1 und/oder 0,31 Teilen verschiedener Verdickungsmittel.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung
der vorgenannten Anstrichmittel mit Anstrichen versehen, markiert,
gereinigt und getestet. Tabelle IX zeigt die verwendeten Verdickungsmittel und die Bewertungszahlen für die Tafeln.
- 34 509808/10 5 2
IX
O
CD
CX)
ο
cn
to
cn
to
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
37
Vergleichs-
Vergleichs-
Vergleichsbeispiel
Vergleichsbeispiel
"EO Verdickungsmittel
nein
da
nein Beispiel (80:10:10)
da
nein MAS/SMA(90:10) da
Beispiel 21 (85:10:5) nein ":
da
nein Beispiel 21 (4-0:10:50)
da ■ ' " "■ ' ■
nein MMA/Acrylat (Beispiel 21)
(50:^0)
da.
nein MAS/SMA(95:5)
ija
nein Dow XD-7846.01*).
da
Kreidestift
5 5 5
4 1 4
1 4
Ι 5
3,5
Zeichen
Porzellanstift
Porzellanstift
5
5
5
1
5
5
öldag
3 1
2,5
1 3
2,5
1 2
")Verdickungsmittel von Dow Chemical Co., welches vermutlich den in Beispiel 26, 29 .und 32
. setzten Verdickungsmittel LN ähnlich ist.
GO CO CO CD
eilige-
Beispiel 41
Man stellt ein halbmattes Basis-Anstrichmittel mit der nachstehenden
ungefähren Zusammensetzung her:
Bestandteile Gew.%
Titandioxid 38,9
Tributylphosphat 0,3
MM/2ÄHA/MAS/A1MA (47,5 :49,5:2,5:0,5)-
Copolymeres (Bindemittel) 19,6
Kaliumtripolyphosphat 0,3
Konservierungsmittel (ein ZinkpyridintMon) 0.01 Geliermittel (Colloids 581-B) . 0,3
Nicht-ionogene oberflächenaktive Substanz
("Triton" X-100) 0,2
Natriumpolycarboxylat 0,29
Wasser 36,8
Propylenglykol . 3*3
100,00
Das erhaltene Basis-Anstrichmittel weist einen Feststoffgehalt von etwa 42 %, eine Pigment volumenkonz ent rat ion von etwa 33 und
einen pH-Wert von etwa 9,5 auf. Man versetzt eine Teilmenge dieses Basis-iAnstrichmittels mit 0,57 Teilen des Verdickungsmittels
von Beispiel 1, eine andere Teilmenge mit 0,8 Teilen des Eluorkohlenstoffs von Beispiel 17 und eine dritte Teilmenge
sowohl mit dem Verdickungsmittel als auch dem Fluorkohlenstoff (in den genannten Anteilen).
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln mit Hilfe der vorgenannten
Anstrichmittel mit Anstrichen versehen, markiert und gereinigt. Die unter Verwendung des Basis-Anstrichmittels
mit einem Anstrich versehene Tafel erhält für Kreidestift, Porzellanstift bzw. öldag jeweils die Bewertungszahl 5i während
(1) die Tafel mit dem Anstrich aus dem das Verdickungsmittel enthaltenden Basis-Anstrichmittel die Bewertungszahlen 2 bzw.
- 36 509808/1052
3 bzw. 5t (2) die Tafel mit· dem Anstrich aus dem den Fluorkohlenstoff
enthaltenden Basis-Anstrichmittel die Bewertungszahlen 4 bzw. 4 bzw. 2 und (3) die Tafel mit dem Anstrich
aus dem sowohl das Verdickungsmittel als auch den Fluorkohlenstoff
enthaltenden Basis-Anstrichmittel· dreimal die Bewertungszahl 1 erhalten.
Man versetzt Teilmengen des Basis-Anstrichmittels von Beispiel 41 mit (1) 0,032 Teilen des Fluorkohlenstoffs von Beispiel 1,
(2) 0,57 Teilen des in Beispiel 1 bis 7 eingesetzten Verdikkungsmittels
bzw. (3) 0,032 Teilen Eluorkohlenstoff und 0,57Teilen
Verdickungsmittel. Tafeln, welche unter Verwendung dieser Anstrichmittel gemäss Beispiel 1 bis 7 mit Anstrichen versehen,
markiert und gereinigt wurden, erhalten Bewertungszahlen von (1) 4,5 bzw. 4,5 bzw. 1, (2) 2 bzw. 3 bzw. 5 und (3)
1 bzw. 1 bzw. 1.
Beispiel 43 '
Man stellt ein klares Basis-Überzugsmittel mit einem pH-Wert von etwa 9»5 und der nachstehenden ungefähren Zusammensetzung
her:
Bestandteile ' ' Gew.%
MMA/2AHA/MAS/A1MA(47,5:49,5: 2,5:0,5)-
Copolymeres (Bindemittel) . 21,7
Hicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz ("Triton" X-100) .0,01
Ammoniak ■ 1,82
Wasser 65 »6
A-üiylenglykol 0,06
Propylenglykol 10,81
100,00
- 37 -
5 09808/1052
FFD-715"1 1§
Man versetzt Teilmengen des Basis-Überzugsmittels mit (1) 1,89 Teilen des Verdickungsmittels von Beispiel 1 bis 7,
(2) 0,035 Teilen des Fluorkohlenstoffs von Beispiel 1 bzw.
(3) 0,035 Teilen Fluorkohlenstoff und 1,89 Teilen Verdickungsmittel.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 wird dann eine Tafel unter Verwendung des Basis-Überzugsmittels mit einem Überzug versehen, markiert
und gereinigt; es ergibt sich dreimal eine Bewertungszahl von 5· Tafeln, auf die in entsprechender Weise die Überzugsmittel (1),
(2) und (3) aufgebracht wurden, ergeben nach der Markierung und Eeinigung Bewertungenahlen von (1) 2,5 bzw. 3 bzw. 1,
(2) 4,5 bzw. 4 bzw. 1 und (3) 1 bzw. 1 bzw. 1.
Man versetzt das Basis-Überzugsmittel von Beispiel 43 mit 1,89 Teilen Methocel, dem Verdickungsmittel von Beispiel 21 oder
dem Verdickungsmittel von Beispiel 26 ohne den oder mit dem (0,35 Teile) Pluorkohlenstoff von Beispiel 1.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung der vorgenannten Überzugsmittel mit Überzügen versehen, markiert,
gereinigt und getestet. Tabelle X zeigt die Bewertungszahlen für die Tafeln.
Fluorkohlen | Kreide | Zeichen | öldag | |
Verdickungs | stoff | stift | Porzellan | |
mittel | nein | 2 | stift | 1 |
Methocel | Ja | 2,5 | 3 | 1 |
Methocel | nein | 2 | 3 | 1 |
Beispiel 21 | da | 1 | 3 | 1 |
Beispiel 21 | nein | 5 | 2 | 1 |
Beispiel 26 | ja | 1 | 5 | 1 |
Beispiel 26 | 2,5 | |||
- 38 -
509808/1052
Beispiel 45
Man stellt ein Überzugsmittel wie gemäss Beispiel 43 her,
ausser dass man andere Acryl-Bindemittel und ein Vinylchloridpolymer-Bindemittel
mit und ohne Verdickungsmittel und Pluorkohlenstoff
von Beispiel 43 einsetzt.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 werden dann Tafeln unter Verwendung
der vorgenannten Überzugsmittel mit Überzügen versehen, markiert,
gereinigt und getestet. Die Bewertungszahlen für die Tafeln sind aus Tabelle XI ersichtlich.
- 39 -
509808/1052
FFD-7151
Tabelle XI
Zeichen
Bindemittel Verdickungs- Fluor- Kreide- Porzellan- öldag
mittel kohlen- stift stift stoff
Bhoplex AC-490*) | nein | nein | VJl | 4 | 1 |
It | da | nein | 2 | 1 | 1 ■ |
η | nein | da | 4 | 5 | 1 |
It | da | da | 1 | 1 | 1 |
Rhoplex AC-507*) | nein | nein | 5 | 5 | 1 |
η | da | nein | 4 | 2 | 1 |
η | nein | da | 4 | 4 | 1 |
η | da | da | 2 | 1 | 1 |
Rhoplex AC-6*) | nein | nein | 5 | 5 | 1 |
It | da | nein | 1 | 1 | 1 |
Il | nein | da | 5 | vn | 1 |
Il | da | da | 1 | 1 | 1 |
Geon 450X20**) | nein | nein | 5 | VJi | 5 |
Il | da | nein | 1 | 3 | 5 |
Il | nein | . da | 3 | 5 | 5 |
Il | da | da | 1 | 1 | 3 |
*) Die Ehoplex-Harzlatices sind Handelsprodukte von Röhm und Haas
Co., wobei die Copolymeren vermutlich carbonsaurehaltige"
Acrylcopolymere verschiedener Monomerer mit einer haftungsfördernden
Gruppe sindj
**)Der Geon-Latex ist ein Handelsprodukt von B. F. Goodrich
Chemical Co. und stellt vermutlich ein Vinylchlorid/Acryl-Copolymeres
dar, wobei das 'Copolymere etwas Carbonsäure enthält.
B e i s ρ i e 1 46
Man stellt ein klares Basis-Überzugsmittel mit einem pH-Wert von etwa 9»5 und der nachstehenden ungefähren Zusammensetzung
her:
- 40 -
509808/1052
Bestandteile .-. . Gew.%
MM&/2lHA./MA.S(44:54:2)-Copolymeres ' - ■ - -
(Bindemittel) ' - ':.;::;' ' ; 28,2
Nicht-*ionogene oberflächenaktive ..,,...
Substanz ("Triton" X-100) 0,01
Ammoniak 1,3
Wasser , 62,4
Äthylenglykol " ' 0,06
Propylenglykol. 8,0$ .
100,00
Man versetzt Teilmengen des Basis-Überzugsmittels mit (1)
1,4 Teilen des Verdickungsmittels von Beispiel 1 bis 7» (2)
0,039 Teilen des Fluorkohlenstoffs von Beispiel 1 bzw. (3)
0,039 Teilen Fluorkohlenstoff und 1,4 Teilen Verdickungsmittel.
Gemäss Beispiel 1 bis 7 wird dann eine Tafel unter Verwendung
des Basis-Überzugsmittels mit einem Überzug versehen, markiert und gereinigt; sie erhält dreimal die Bewertungszahl 5· Tafeln,
die in derselben Weise unter Verwendung der Überzugsmittel (1), (2) und (3) mit Überzügen versehen, markiert und gereinigt
wurden, erhalten.die Bewertungszahlen (1) 5 bzw. 5 bzw. 2,
(2) 5 bzw. 5 bzw. 3und (-3). 1. bzwc» 1 bzw. 1. ...
Man stellt ein mattes Wandanötrichmittel mit der naphstehenden
ungefähren Zusammensetzung her: .
- 41 -
509 8 08/ 1OB2
Bestandteile Gew.%
Titandioxid 25,3
Calciumcarbonat 2,9
Aluminiumsilikat 2,9
Kieselgur · 7>Ί
Kolloidales Magnesium-Aluminium-Silikat 0,93
Calcinierter Ton 2,8
MMa./2AHi/MAS (44:54:2)-Copolymeres 9,6
MA.S/SMA(95:5)-eopolymeres (Verdickungsmittel) 0,3
"BaIaI)" 748 (Schauminhibitor) 0,1
Phenyl quecksilberpropionat 0,02
Fluorkohlenstoff von Beispiel 1 0,3
"Triton" X-100 (nicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz; 0»3
Polypropylenglykol 0,2
"Tamol" 731 (Dispergiermittel) 0,09
"Triton" X-405 (nicht-ionogene oberflächenaktive
Substanz) 0,06
Ammoniak 0,5
Vasser 351"1
Äthyl englykol 9>5
Propylenglykol 2,0
100,00
Das Anstrichmittel weist einen Feststoffgehalt von etwa 53 %»
eine Pigmentvolumenkonzentration von etwa 57 u&cL einen pH-Wert
von etwa 9,5 auf. Tafeln, die unter Verwendung dieses Anstrichmittels mit einem Anstrich versehen und mit Kreidestift,
Porzellnnstift und öldag markiert wurden, lassen sich
leicht reinigen.
509808/1052
Claims (1)
- Patentansprücheb) etwa 0,2 bis 10 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe, eines Yerdickungsmittels aus der Gruppe bestehend aus1) einem Copolymeren aus 99 bis 50 Gew.% einer a,ßäthylenisch ungesättigten Sarbonsäure und 1 bis 50 Gew.% mindestens eines Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats, wobei der Alkylrest 10 bis 30 Kohlenstoff atome aufweist, .2) einem Copolymeren aus 15 bi s 99 Gew.% Acryl säure oder Methacrylsäure, 0 bis 30 Gew.% eines· Alkylacrylats oder Alkylmethacrylats, wobei der Alkylrest 10 bis 30 Kohlenstoffatome aufweist, und 1 bis 55 Gew.% eines Esters der nachstehenden allgemeinen FormelR 0 R2 . H2C=C-C-O(CH2CHO)nR1ρ
in der B und R jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeuten, η eine ganze Zahl-von 6 bis 80 ist und R einen Alkylrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder einen Alkylphenylrest, wobei der Alkylrest 1 bis .20 Kohlenstoffatome aufweist, darstellt,3) einer Mischung von (I) 1 bis 50 Gew.teilen eines' - 43 -509808./1052Copolymeren aus etwa 2 bis 50 Gew.% Itaconsäureanhydrid oder einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen Formelin der E, und R^ jeweils ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Cyangruppe, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, eine Phenyl- oder Benzylgruppe oder einen cycloaliphatischen Rest mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen bedeuten und η 0 bis 3 ist, und etwa bis 50 Gew.% eines Alkens mit 2 bis 9 Kohlenstoffatomen, Vinylacetat, Styrol, Vinylchlorid, Methyl vinyläther, Äthylvinyläther, Inden, eines Zimtsäurealkylesters, Acenaphthalin, Acrylnitril oder eines Acrylsäure- oder Methacrylsäurealkylesters, wobei der Alkylrest 1 bis 18 Kohlenstoffatome aufweist, mit (II) 1 Gew.teil einer Verbindung der nachstehenden allgemeinen FormelE6in der Er einen Alkylrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder einen Arylrest mit 6 bis 20 Kohlenstoff atomen bedeutet, Rg ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellt, η den Wert 2 oder 3 hat und m eine ganze Zahl von 1 bis 100 ist, und 4) Mischungen davon, sowiec) etwa 0,01 bis 5 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe, einer segmentierten, hybriden fluorhaltigen Verbindung /Ή/ - /j$/ mit ausgewogenen Anteilen von- 44 509808/10521) einem oder mehreren /H^-Segmenten, die mindestens eine mit Wasser solvatisierbare polare Gruppe enthalten und im wesentlichen frei von fluorhaltigen aliphatischen Resten mit mindestens 3 Kohlenstoffatomen und Trifluormethyl-Endgruppen sind, wobei mindestens 10 Gew.% der ^H7-Segmente die mit Wasser solvatisierbaren polaren Gruppen darstellen, und2) einem oder mehreren im wesentlichen von mit Wasser solvatisierbaren polaren Gruppen freien /^/-Segmenten, die 2 bis 85 Gew.% von 3 bis 30 vollständig fluorier-• · ten Kohlenstoffatomen mit Trifluormethyl-Endgruppen. enthalten und im Fluorkohlenstoff mindestens 1 Gew.% gebundenes Fluor bereitstellen, wobei die die /FZ-Segmente verknüpfende Struktur im wesentlichen frei von Fluor ist,wobei das Oberzugsmittel einen pH-Wert im Bereich von etwa 7 bis 10,5 aufweist.2. Überzugsmittel nach Anspruch .1, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel mindestens ein Copolymeres aus etwa bis 85 Gew.% Methacrylsäure und etwa 1 bis 15 Gew.% Stearylmethacrylat und/oder mindestens ein Copolymer es aus etwa 25 bis 94 Gew.% Methacrylsäure, etwa 1 bis 25 Gew.% Stearylmethacrylat und etwa 5 his 50 Gew.% eines Esters der nachstehenden allgemeinen Formel ist .EO
H2C=C-C-O(CH2CH2O)in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, η«7 eine ganze Zahl von 6 bis 80 und R' einen Alkylrest von 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten.3. überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das wasserunlösliche Copolymere aus mindestens einem Alkylacrylat oder Alkylmethacrylat, in dem der Alkylrest- 45 -50 9 808/10521 bis 10 Kohlenstoffatome aufweist, und etwa 0,5 bis 10 Gew.% Acrylsäure oder Methacrylsäure besteht.4. überzugsmittel nach Anspruch 3j dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Säuregruppen des wasserunlöslichen Copolymeren mit Ithylenimin oder Propylenimin iminiert wurde.5. Überzugsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbindung ein Fluoralkylphosphat der nachstehenden allgemeinen Formel istCnH2nin der η eine ganze Zahl von 1 bis 16, m eine ganze Zahl von 4 bis 12, mit der Massgabe, dass C und C gemeinsameine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten, y eine Zahl mit einem Durchschnittswertvon 1 bis 2,5 und M ein Kation in Form eines Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumionsbedeuten.6. Überzugsmittel nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, dass das Fluoralkylphosphat die nachstehende allgemeine Formel aufweist* CnH2nin der η eine ganze Zahl von 2 bis 12 ist und m eine ganze Zahl von 4 bis 8 darstellt, mit der Massgabe, dass Cm und C gemeinsam eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten.7. Überzugsmittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verdickungsmittel mindestens einCopolymeres aus etwa 99 bis 85 Gew.% Methacrylsäure und etwa 1 bis 15 Gew.% Stearyl-- 46 509808/1052methacrylat und/oder mindestens ein Copolymeres aus etwa 25 bis 94 Gew.% Methacrylsäure, etwa 1 bis 25 Gew.% Stearylmethaerylat und etwa 5 his 50 Gew.% eines Esters der nachstehenden allgemeinen Formel istRO
H2C=C-C-O(CH2CH2O)n-in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, η eine ganze Zahl von 10 bis 50 und R' einen Alkylrest mit 8 -bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten.8. Überzugsmittel nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbindung ein Fluoralkylphosphat der nachstehenden allgemeinen Formel ist* CnH2n ^y^^^-yin der η eine ganze Zahl von 1 bis 16, m eine ganze Zahl von 4- bis 12, mit der Massgabe, dass C und C gemeinsam eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten, y eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis 2,5 und M ein Kation in Form eines Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumions bedeuten.9. überzugsmittel nach Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Säuregruppen des wasserunlöslichen Copolymeren mit Äthylenimin oder Propylenimin iminiert wurde.10. überzugsmittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Säuregruppen des wasserunlöslichen Copolymeren mit Äthylenimin oder Propylenimin iminiert wurde.•11. Überzugsmittel nach Anspruch 7> dadurch gekennzeichnet, dass die fluorhaltige Verbindung ein Fluoralkylphosphat der509808/1052nachstehenden allgemeinen Formel ist*Vj*f1 · 0U11Z* 'S/V H)(CH)5-7in der η eine ganze Zahl von 1 bis 16, m eine ganze Zahl von 4 bis 12, mit der Massgabe, dass C und C gemeinsam eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten, y eine Zahl mit einem Durchschnittswert von 1 bis 2,5 und M ein Kation in Form eines Wasserstoff-, Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierten Ammoniumions darstellen.12. überzugsmittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens ein Pigment enthält.13· Wässriges Anstrichmittel mit einem pH-Wert im Bereich von bis 10,5, enthaltenda) eine wässrige Dispersion mindestens eines teilchenförmigen wasserunlöslichen Copolymeren, welche 0,05 his 5 Gew.% einer wasserlöslichen, nicht-ionogenen oberflächenaktiven Substanz enthält, wobei das Copolymere etwa 40 bis 50 Gew.% Methylmethacrylat, 45 bis 59 Gew.% 2-Äthylhexylacrylat und 1 bis 5 Gew.% Methacrylsäure enthält und ein Durchschnittsmolekulargewicht (Zahlenmittel) von mindestens 100 000 aufweist und wobei die Copolymerteilchen Durchmesser im Bereich von etwa 0,05 bis 3 J* besitzen,b) etwa 0,5 bis 5 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe, eines Verdickungsmittel in Form mindestens eines Copolymeren aus etwa 97 bis 90 Gew.% Methacrylsäure und etwa 3 bis 10 Gew.% Btearylmethacrylat und^oder mindestens einesCbpolymeren aus etwa 35 bis 90 Gew.% Methacrylsäure, etwa 5 bis 15 Gew.% Stearylmethacrylat und etwa 5 bis 50 Gew.% eines Esters der nachstehenden allgemeinen Formel- 48 509808/1052EO
H2C=C-C-O(CH2CH2O)n-in der R ein Wasserstoff atom oder eine Methylgruppe, η eine ganze Zahl von 10 bis 50 und Ir einen Alkylrest mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, c) etwa 0,02 bis 1 Gew.%, bezogen auf die gesamten Feststoffe, eines Fluoralkylphosphats der nachstehenden allgemeinen Formel· CnH2n fin der η eine ganze Zahl von 2 bis 12 ist und m eine ganze Zahl von 4 bis 8 darstellt, mit der Massgabe, dass Cm und Cn gemeinsam eine gerade Kette mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen beinhalten, undd) mindestens ein Pigment in einer ausreichenden Menge, dass der Pigmentanteil von 10 bis 65 Gew.% der Feststoffe im Überzugsmittel beträgt.14. Anstrichmittel nach Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, dass ein Teil der Säuregruppen des wasserunlöslichen Copolymeren mit Äthylenimin oder Propylenimin derart iminiert wurden, dass das Copolymere mindestens 1 Gew.% an von freien Säuren abgeleiteten Monomereinheiten enthält.15- Anstrichmittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,dass der Pigmentanteil I5 bis 50 Gew.% der Feststoffe . im Anstrichmittel beträgt.509808/1052
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US (1) | US3891591A (de) |
JP (1) | JPS5071726A (de) |
DE (1) | DE2438868A1 (de) |
IT (1) | IT1019920B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0011806A1 (de) * | 1978-11-27 | 1980-06-11 | The Dow Chemical Company | Flüssige Emulsionspolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit diesen Emulsionen verdickte wässrige Zusammensetzungen |
EP0013836A1 (de) * | 1978-12-29 | 1980-08-06 | Rohm And Haas Company | Zusammensetzungen, die Emulsionsacryl-Copolymere enthalten, und ihre Verwendung als Verdickungsmittel |
EP0022982A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-01-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Beschichtungsstoffe und Verfahren zu dessen Herstellung |
EP0065283A1 (de) * | 1981-05-18 | 1982-11-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verdickungsmischungen, Verfahren zur Herstellung von Transferdruckpapieren unter Verwendung dieser Mischungen und die so erhaltenen Papiere |
US7137963B2 (en) | 2002-08-26 | 2006-11-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter for disrupting blood vessel obstructions |
Families Citing this family (42)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4003870A (en) * | 1973-11-21 | 1977-01-18 | Dulux Australia Ltd. | Polymeric thickeners |
US4138381A (en) * | 1975-04-14 | 1979-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric thickeners, processes for their preparation and uses thereof |
US4110291A (en) * | 1977-02-18 | 1978-08-29 | Gaf Corporation | Copolymer emulsions for thickening acrylic polymer latices |
US4128520A (en) * | 1977-02-18 | 1978-12-05 | Gaf Corporation | Thickening butadiene-styrene latices with terpolymer emulsions |
US4127711A (en) * | 1977-03-31 | 1978-11-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorine-containing terpolymers |
US4230844A (en) * | 1978-09-28 | 1980-10-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Processes for the preparation of polymeric thickeners and uses thereof |
ZA796171B (en) * | 1978-12-07 | 1980-11-26 | Ici Ltd | Manufacture of polymer dispersions and coating compositions derived from them |
US4283320A (en) * | 1979-06-04 | 1981-08-11 | Scm Corporation | Semi-gloss latex paint |
US4384096A (en) * | 1979-08-27 | 1983-05-17 | The Dow Chemical Company | Liquid emulsion polymers useful as pH responsive thickeners for aqueous systems |
US4351754A (en) * | 1979-09-17 | 1982-09-28 | Rohm And Haas Company | Thickening agent for aqueous compositions |
US4432881A (en) * | 1981-02-06 | 1984-02-21 | The Dow Chemical Company | Water-dispersible hydrophobic thickening agent |
US4814096A (en) * | 1981-02-06 | 1989-03-21 | The Dow Chemical Company | Enhanced oil recovery process using a hydrophobic associative composition containing a hydrophilic/hydrophobic polymer |
US4414355A (en) * | 1981-07-14 | 1983-11-08 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Wire coating composition |
US4529773A (en) * | 1982-03-17 | 1985-07-16 | David Witiak | Alkali-soluble emulsion polymers in acidic surfactant compositions |
US4672089A (en) * | 1984-08-10 | 1987-06-09 | Amerace Corporation | Retroreflective sheeting |
GB8613408D0 (en) * | 1986-06-03 | 1986-07-09 | Crown Decorative Prod Ltd | Thickeners |
US4889656A (en) * | 1987-10-30 | 1989-12-26 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Perfluoro(cycloaliphatic methyleneoxyalkylene) carbonyl fluorides and derivatives thereof |
US4804572A (en) * | 1987-12-01 | 1989-02-14 | Imperial Wallcoverings, Inc. | Wall covering with fluorocarbon stain resistant top coating |
JPH0776325B2 (ja) * | 1989-10-16 | 1995-08-16 | 新甫 成明 | 複合樹脂組成物 |
US5219965A (en) * | 1990-11-27 | 1993-06-15 | Bausch & Lomb Incorporated | Surface modification of polymer objects |
US5331040A (en) * | 1992-10-26 | 1994-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Adhesive composition with functional filler |
US5874495A (en) * | 1994-10-03 | 1999-02-23 | Rhodia Inc. | Polymers useful as PH responsive thickeners and monomers therefor |
AU709278B2 (en) * | 1996-03-06 | 1999-08-26 | Rohm And Haas Company | Quick-drying aqueous coating compositions |
US5703176B1 (en) * | 1996-03-18 | 2000-10-03 | Para Chem Southern Inc | Polyacrylate thickener and method for making same |
US5910529A (en) * | 1996-12-20 | 1999-06-08 | Minnesota Mining & Manufacturing Co. | Gel composition having thickening agent providing Bingham plastic properties |
US6437070B1 (en) | 1998-09-22 | 2002-08-20 | Rohm And Haas Company | Acrylic polymer compositions with crystalline side chains and processes for their preparation |
US20030055135A1 (en) | 2001-09-17 | 2003-03-20 | Westvaco Corporation | Pigmented ink jet inks |
ATE299918T1 (de) * | 2002-02-01 | 2005-08-15 | Gross Nicole Diplom-Kauffrau | Verwendung einer streichfähigen farbe für innenanstriche oder aussenanstriche oder dachbeschichtungen von gebäuden und verfahren zur beschichtung einer gebäudewand |
US7041727B2 (en) * | 2002-06-25 | 2006-05-09 | 3M Innovative Properties Company | Latex paint compositions and coatings |
US6881782B2 (en) * | 2002-11-06 | 2005-04-19 | 3M Innovative Properties Company | Latex paint compositions and coatings |
US20050145134A1 (en) * | 2003-12-30 | 2005-07-07 | Petrin Jason T. | Latex paint compositions and coatings |
US9309397B2 (en) * | 2007-10-05 | 2016-04-12 | Rohm And Haas Company | Processing aids and polymer formulations containing the same and method for producing the same |
CA2868113A1 (en) | 2011-03-22 | 2012-09-27 | Opx Biotechnologies, Inc. | Microbial production of chemical products and related compositions, methods and systems |
WO2014026162A1 (en) | 2012-08-10 | 2014-02-13 | Opx Biotechnologies, Inc. | Microorganisms and methods for the production of fatty acids and fatty acid derived products |
ES2617070T3 (es) | 2012-10-16 | 2017-06-15 | Rohm And Haas Company | Composición de fosfonato de fluoroalquilo |
CN103992680B (zh) | 2013-02-15 | 2018-05-15 | 罗门哈斯公司 | 烷氧基化的氟烷基磷酸盐组合物 |
EP2970988A4 (de) | 2013-03-15 | 2016-12-07 | Cargill Inc | Steuerung von wachstumsinduzierenden produktionsphasen |
US10047383B2 (en) | 2013-03-15 | 2018-08-14 | Cargill, Incorporated | Bioproduction of chemicals |
US10337038B2 (en) | 2013-07-19 | 2019-07-02 | Cargill, Incorporated | Microorganisms and methods for the production of fatty acids and fatty acid derived products |
US11408013B2 (en) | 2013-07-19 | 2022-08-09 | Cargill, Incorporated | Microorganisms and methods for the production of fatty acids and fatty acid derived products |
EP2993228B1 (de) | 2014-09-02 | 2019-10-09 | Cargill, Incorporated | Herstellung von fettsäureestern |
WO2018144701A2 (en) | 2017-02-02 | 2018-08-09 | Cargill Incorporated | Genetically modified cells that produce c6-c10 fatty acid derivatives |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2567011A (en) * | 1949-01-10 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
US3112295A (en) * | 1959-03-05 | 1963-11-26 | Du Pont | Emulsion polymerization of water-soluble with water-insoluble monomers |
US3083224A (en) * | 1961-12-08 | 1963-03-26 | Du Pont | Polyfluoroalkyl phosphates |
US3492374A (en) * | 1963-06-14 | 1970-01-27 | Du Pont | Polyfluoropolyoxa-alkyl phosphates |
US3309331A (en) * | 1964-11-12 | 1967-03-14 | Du Pont | Freeze-thaw stable aqueous paints containing carboxyl, aminoester and hydroxyamide radicals |
US3446761A (en) * | 1965-11-04 | 1969-05-27 | Du Pont | Stain-resistant article,and composition for preparing same |
GB1215861A (en) * | 1967-02-09 | 1970-12-16 | Minnesota Mining & Mfg | Cleanable stain-resistant fabrics or fibers and polymers therefor |
US3692885A (en) * | 1969-08-14 | 1972-09-19 | Allied Chem | Polyhaloisoalkoxyalkyl phosphate esters |
US3822228A (en) * | 1969-11-10 | 1974-07-02 | Air Prod & Chem | Fluorochemical surfactants for latex paints |
US3687885A (en) * | 1970-04-15 | 1972-08-29 | Du Pont | Water base paints having an improved balance of anti-drip and leveling qualities |
US3652497A (en) * | 1970-04-20 | 1972-03-28 | Gen Latex And Chemical Corp | Polymeric thickeners and method of preparing same |
-
1973
- 1973-08-13 US US388061A patent/US3891591A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-08-13 IT IT26285/74A patent/IT1019920B/it active
- 1974-08-13 DE DE2438868A patent/DE2438868A1/de active Pending
- 1974-08-13 JP JP49092700A patent/JPS5071726A/ja active Pending
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0011806A1 (de) * | 1978-11-27 | 1980-06-11 | The Dow Chemical Company | Flüssige Emulsionspolymerisate, Verfahren zu ihrer Herstellung und mit diesen Emulsionen verdickte wässrige Zusammensetzungen |
EP0013836A1 (de) * | 1978-12-29 | 1980-08-06 | Rohm And Haas Company | Zusammensetzungen, die Emulsionsacryl-Copolymere enthalten, und ihre Verwendung als Verdickungsmittel |
EP0022982A1 (de) * | 1979-07-23 | 1981-01-28 | BASF Aktiengesellschaft | Verdickungsmittel für physikalisch trocknende Beschichtungsstoffe und Verfahren zu dessen Herstellung |
EP0065283A1 (de) * | 1981-05-18 | 1982-11-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verdickungsmischungen, Verfahren zur Herstellung von Transferdruckpapieren unter Verwendung dieser Mischungen und die so erhaltenen Papiere |
US7137963B2 (en) | 2002-08-26 | 2006-11-21 | Flowcardia, Inc. | Ultrasound catheter for disrupting blood vessel obstructions |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5071726A (de) | 1975-06-13 |
US3891591A (en) | 1975-06-24 |
IT1019920B (it) | 1977-11-30 |
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