DE2436872C3 - 1 -(Bis-äthoxycarbonyl)-acetylamino-S-bis-äthoxycarbonyO-acetyl-aminomethyl-333-trimethyl-cyclohexan - Google Patents

Description

H₃C CH₁-N-C-C-(COOCH₅),

I Il I

H O H

der Formel

H₃C

H₃C !

N-C-C-(COOCH₅),

I Il I

HOH

N-C-C-(COOCH₅), lu

I Il I

HOH

H₃C Ch₁-N-C-C-(COOCH₅),

"ISI
HOH

2. Verfahren zur Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise 1 Mol 3-l<=ocyanatomeihyl-S.S.S-trimethylcyclohexylisocyanat mit 2 MoI Malonsäurediäthylester in Gegenwart katalytischer Mengen Alkalialkoholate oder Alkalimetalle umsetzt.

3. Verwendung der Verbindung nach Anspruch I zur Herstellung von Polyurethanen. jo

Die vorliegende Erfindung betrifft ein neues verkapptes bzw. maskiertes Diisocyanat. nämlich !-(Bis-äthoxy- 4η carbonyl)-acetylamino-3-(bis-älhoxycarbonyl)-acetylaminomethyl-S.S^-trimethylcyclohexan. sowie dessen Herstellung und Verwendung.

Verkappte Polyisocyanate, deren Herstellung und Verwendung sind bereits bekar.11.

Die beispielsweise in Liebigs Annalen der Chemie (562. 2O¹J ff. 1949; S. Petersen) beschriebenen niedermolekularen Umsetzungsprodukte aliphatischer Diisocyanate und CH-acider Verbindungen sind jedoch feste Substanzen mit Schmelzpunkten von über 80" C. >n

Auch die in der USPS 28 26 526 beschriebenen verkappten Isocyanate sind fesle. kristalline Substanzen mit .Schmelzpunkten von über 8O⁰C auf Basis von llmsetzungsproduktcn von CHAcidcn Verbindungen und Di- bzw. Polyisocyanaten, die als Klebstoffe für die r> Vernetzung von Gummi und anderen Materialien eingesetzt werden Die Verneizungstcmperaiurcn liegen bei diesen Systemen zwischen 100 und 200' C. wobei Härtungszeiten von mehr als 10 Minuten erforderlich sind. bi)

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein flüssiges verkapptes Düsoiyahaf aufzuzeigen, das bei seiner Verwendung zur Herstellung von Polyurethanen, insbesondere von Klebstoffen und Lacken besonders vorteilhafte Verarbeilbarkeit aufweist. b5

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist also das !■(Bis-älhoxycarbonylJ'acetylamino-S-ibis-äthoxycarbonylJ-acetylaminomethyl-S.Sj-tfiniethyl-cycIohexan sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man 1 MoI 3-IsocyanatomethyI-S^-trimethylcyclohexylisocyanat mit 2 Mol Nialonsäurediäthylester in Gegenwart katalytischer Mengen Alkalialkoholate doer Alkalimetalle in an sich bekannter Weise umsetzt.

Gegenstand der Erfindung ist außerdem die Verwendung dieser Verbindung zur Herstellung von Polyurethanen.

Die Herstellung des !-(Bis-äthoxycarbonyl)-acetylamino-S-ibis-äthoxycarbony^-acetylaminomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclohexan der Formel

H3C H3C	;!	\> I	N / H	— C Il O	C H	(COOC2H5),
H	,C	i	H2	- N	-C 11	C (COOCH,) I
				H	Il O	H

erfolgt erfindungsgemäß durch Umsetzung von I Mol 3-Isocyanatomethyl- 3.5.5- trimethylcyclohexylisocyanat (Isophorondiisocyanat) und 2 Mol Malonsäurediäthylester in Gegenwart katalytischer Mengen von 0.01 bis 0.5. vorzugsweise 0.02 bis 0.2 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmenge der Ausgangsstoffe. Alkalialkoholaten oder Alkalimetallen, wobei Malonsäurcdiälhylester auch in geringem Überschuß eirsesctzi werden kann.

A¹S Alkalimetall eignet sich beispielsweise Natrium, das zwctkmäßigTweise in feinverleilter Form eingesetzt wird.

Besonders bevorzugt sind Alkalialkoholatc. insbesondere Natriummethylat. das gegebenenfalls als etwa 30prozcn(ige methanolische Lösung vcrwcndei wird. Die Umsetzung kann bei Raumtemperatur oder erhöhten Temperaturen, beispielsweise bei ca. 40 bis 100 C durchgeführt werden.

Das dabei erhaltene erfindungsgemäße verkapple Diisocyanat ist bei Raumtemperatur flüssig und sehr gut verarbeilbar.

Das erfindutigsgemäße flüssige verkappte Diisocyanai hut gegenüber den bisher bekannten kristallinen verkappten Isocyanaten insbesondere den Vorteil, daß ds bei seiner Anwendung, z. U. auf dem Klebstoff- oder Lacksektöf leichter handhabbar ist. So ist seine Abmischbarkeil mit anderen Zusatzstoffen leichter zu

3 4

bewerkstelligen. Außerdem ist die Verträglichkeit im _R . . .

Vergleich zu festen verkappten Polyisocyanaten mit Beispiel

z. B. Cokomponenten besser. Infolge der niedrigen In einem 4-HaIskolben, versehen mit Rührer,

Viskosität der erfindungsgemäßen Verbindungen ist es Thermometer und Rückflußkühler werden 2,0 Mol

möglich z. B. Klebstoffe oder Lackharze mit niedriger 5 Malonsäurediäthylester und 1 Mol Isophorondiisocya-

Verarbeitungsviskosität zu erhalten, wobei vorteilhaf- nat vorgelegt Nach Zugabe von 0,15% Natriummethy-

terweise auf Verdünnungsmittel, organische Lösungs- latlösung (ca. 30prozentig in Methanol) in 0,06 Mol

mittel oder Wasser als Dispersionsmedium teilweise Malonsäurediäthylester steigt die Temperatur auf ca.

und in speziellen Fällen ganz verzichtet werden kann. 40⁰C an. Anschließend wird auf 80⁰C aufgeheizt und

Ein besonderer Vorteil der neuen Verbindung liegt io nach 2 und 4 Stunden je 0,075% Natriummethylatlösung

darin, daß sie in Kombination mit reaktionsfähigen in 0,02 Mol Malonsäurediäthylester zugefügt. Nach 8

Cokomponenten, wie z. B. hydroxylgruppenhaltigen Stunden Reaktionszeit beträgt der NCO-Gehalt etwa

Polymeren wie Polyester- und Polyätherolen oder 0,8%. Nach längerem Stehen bei Zimmertemperatur

hydroxylgruppenhaltigen Copolymerisaten, bei 80⁰C fäl't der NCO-Gehalt des Adduktes auf < 0,3%.

längere Zeit stabil ist, jedoch bei Temperaturen von ca. 15

110° C rasch aufspaltet und unter Vernetzung reagiert. ^Απα|*^5ε Ci₆H₄₂N₂O₁₀ (542):

Die in dem Beispiel genannten Prozente sind Ber.: C 57,6, H 7,7, O 29,5, N 5,2;

Gewichtsprozente. gef.: C 57,3, H 7,8, O 29,7, N 5.2.

Claims (1)

1. 24

   OC O7O

   ου ο / £.

   Patentansprüche:

   I. !-(Bis-äthoxycarbonylJ-acetylamino-B-Jbis-äthoxycarbonyO-acetylaminomethyl-S.S.S-trimethyl-cyclohexan der Formel