DE2420968A1 - Mit alkylierten phenolen stabilisierte acrylsaeure - Google Patents
Mit alkylierten phenolen stabilisierte acrylsaeureInfo
- Publication number
- DE2420968A1 DE2420968A1 DE2420968A DE2420968A DE2420968A1 DE 2420968 A1 DE2420968 A1 DE 2420968A1 DE 2420968 A DE2420968 A DE 2420968A DE 2420968 A DE2420968 A DE 2420968A DE 2420968 A1 DE2420968 A1 DE 2420968A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acrylic acid
- stabilizer
- composition according
- weight
- stabilizers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N Acrylic acid Chemical compound OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 20
- 239000004322 Butylated hydroxytoluene Substances 0.000 claims description 10
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 claims description 10
- 229940095259 butylated hydroxytoluene Drugs 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 8
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N guaiacol Chemical compound COC1=CC=CC=C1O LHGVFZTZFXWLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 235000019282 butylated hydroxyanisole Nutrition 0.000 description 6
- 239000004255 Butylated hydroxyanisole Substances 0.000 description 5
- 229940043253 butylated hydroxyanisole Drugs 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 4
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 4
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 2
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical class NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920013683 Celanese Polymers 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220317 Rosa Species 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006071 cream Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 230000009189 diving Effects 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 210000001035 gastrointestinal tract Anatomy 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Patentanwälte: ·
Diving, Walter AbKz 3°- APril
Dr. Dieter F. Morf c-5323
Dr. Hans-A. Brauns
• München 8B1 Piinzinaueritr. 21
CELANESE CORPORATION
1211 Avenue of the Americas, New York, N.Y. IOO36,
V.St.A.
Mit alkylierten Phenolen stabilisierte Acrylsäure
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung von Acrylsäure gegen Polymerisation wie sie bei Vinylverbindungen stattfindet.
Acrylsäure wird vielfach für die Herstellung von Homopoljrmeren
und Copolymeren, eingeschlossen von Aerylsäureestern
und Acrylsäureamiden und anderen komplexeren Abkömmlingen
, verwendet. Als solche oder in Form eines Polymeren oder einem anderen Derivat wird sie vielfältig verwendet
in Anstrichmassen, Beschichtungsmassen, Lacken, für Formkörper, synthetische Fäden, bei Nahrungsmitteln, Arzneimitteln
und kosmetischen Mitteln. Die gleiche olefinische Reaktivität, die sie für viele Zwecke nützlich macht, wirft
aber auch ein Problem auf, nämlich eine unerwünschte bzw.
409846/1071
c-5323 <♦
vorzeitige Polymerisation. Diese Neigung zu einer unerwünschten Polymerisation tritt auch schon während der Reinigung
der Acrylsäure bei der Destillation bei höheren Temperaturen auf.
Es gibt zwei Mechanismen, nach denen Acrylsäure polymerisieren kann. Der erste Mechanismus schliesst die Addition einer
Carboxylgruppe an eine olefinische Doppelbindung ein. Dabei erhält man einen Polyester, für den als Beispiel die
Acrylsäure-dimer-ß-acryloxypropionsäure genannt sei. Diese
Polyesterbildung findet in einer konstanten Geschwindigkeit bei einer gegebenen Temperatur statt und kann nicht durch
die Zugabe von üblicherweise verwendeten Inhibitoren kontrolliert werden.
Die zweite, nämlich die vinylartige Polymerisation, auf welche
die vorliegende Erfindung gerichtet ist, und die das grössere Problem darstellt, ist im allgemeinen kein gleichverlaufender
Prozess. Das heisst, dass eine längere Zeit vergehen kann,
ohne dass eine sichtbare Änderung stattfindet (Induktionsperiode), woran sich dann eine schnelle beschleunigte Bildung
von unlöslichen Polymeren anschliesst» In dieser letzten Verfahrensstufe kann die gesamte Probe dann vollständig in
einen Peststoff oder ein Gel überführt werden. Man hat schon zahlreiche Stabilisatoren oder Inhibitoren, um das vorzeitige
Polymerisieren von Acrylsäure zu vermeiden, verwendet. Eina geeignete Verbindung für diesen Zweck ist beispielsweise
Phenothiazin. Es ist schon in geringen Prozentsätzen wirksam
und sehr billig. Leider verleiht es selbst in geringen Mengen eine grüne Farbe, so dass es dort nicht angewendet
werden kann, wo die Farbe problematisch ist. Ausserdem ist
die Entfernung dieses Stabilisators bei der Destillation
409846/1071
erforderlich und dies bedeutet Extrakosten. Selbst wenn aber die Farbe kein Problem darstellt, ist Phenothiazin
dann nicht geeignet, wenn das Produkt auf der Haut angewendet
werden soll oder sogar in den Verdauungstrakt gelangt.
Es sind andere Materialien bekannt, die zum Stabilsieren von ungesättigten Materialien verwendet worden sind, aber
diese weisen mit variierenden Abweichungen die gleichen Nachteile auf wie Phenothiazin. Ausserdem sind sie oftmals
sehr kostspielig, so dass sie schon darum für viele praktische Zwecke ausscheiden.
Aufgabe der Erfindung ist es, ein billiges Mittel zum
Stabilisieren von Acrylsäure gegen Polymerisation zur Verfügung zu stellen, welches die Farbe nicht nachteilig
beeinflusst.
Eine andere Aufgabe der Erfindung ist es, Acrylsäure mit einem Material zu stabilisieren, das pharmakologisch annehmbar
ist, so dass Acrylsäure auch in Nahrungsmitteln, Arzneimitteln oder in kosmetischen Zubereitungen eingesetzt
werden kann.
, Gemäss der Erfindung werden die vorgenannten Aufgaben gelöst
und Vorteile erzielt, indem man Acrylsäure mit wenigstens etwa 0,001 Gew.-% eines verzweigten niedrigalkyl-substituierten
Phenols, insbesondere eines verzweigten niedrigalkylsubstituierten Niedrigalkyl- oder Niedrigalkoxyphenois,
stabilisiert. Bevorzugte Stabilisatoren schliessen Mono- und di-verzweigte Butyl-, Methyl- oder Methoxyphenole ein,
beispielsweise butyliertes Hydroxytoluol (2,6-Di-t-butyl-p-
- 3 - . 409846/1071
kresol), butyliertes Hydroxyanisol (2- und 3-t-Butylhydrochinonmonomethylather)
und ähnliche Verbindungen. Vorzugsweise ist der Stabilisator in Mengen von etwa 0,001 bis
0,5 Gew.-? und ganz besonders bevorzugt in Mengen von etwa
0,002 bis 0,2 Gew.-#, bezogen auf das Gewicht der Acrylsäure,
vorhanden. Wesentlich höhere Stabilisatorkonzentrationen, d.h. Konzentrationen von einigen Gewichtsprozenten höher
als. die vorher genannten können auch vorliegen (z.B. in den Blasen von Destillationstürmen), aber solche Konzentrationen
sind nicht erforderlich. Die Stabilisatoren sind hoehwirksam, verleihen keine Farbe und werden im allgemeinen als annehmbar
für Verwendung in Nahrungsmitteln, Arzneimitteln und kosmetischen Zubereitungen angesehen. Darüberhinaus ist butyliertes
Hydroxytoluol sehr billig.
Ein besonderer Vorteil der Erfindung ist darin zu sehen, dass die neuen stabilisierten Acrylsäurezusammensetzungen
in Gegenwart von Sauerstoff und auch in dessen Abwesenheit' stabil sind.
Die Acrylsäure kann als einziges Material in der Abmischung mit dem Stabilisator vorhanden sein oder es können auch
Lösungsmittel, Verdünnungsmittel und/oder andere Monomere damit vermischt sein, ebenso wie Alkohole (die mit der
Acrylsäure vermischt werden können, um die entsprechenden Acrylsäureester zu erhalten). Beispiele für Verdünnungs-mittel
und/oder andere Materialien, die anwesend sein können, sind Alkanole, wie Äthylalkohol; Aceton; Acrylsäureester
wie Äthylacrylat; Acrylnitril; Dimethylformamid; Wasser oder Mischungen der vorgenannten Stoffe und dergleichen.
Der Stabilisator kann aus butyliertem Hydroxytoluol oder butyliertem Hydroxyanisol allein bestehen oder in einer
-H-409846/1071
c-5323 $
Abmischung dieser Verbindungen oder in Abmischung mit
anderen Stabilisatoren. Durch Vermischen mit anderen Stabilisatoren wird es. möglich, die Menge an solchen
anderen Stabilisatoren unter das Niveau zu vermindern, bei dem sie aus Preisgründen, wegen der Toxizität oder
der Farbe unbefriedigend werden würden.
Nach einer besonders bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung können übliche Stabilisatoren bei der technischen Herstellung und Reinigung der Acrylsäure aus Kostengründen,
wegen der Stabilität unter den Verarbeitungsbedingungen oder weil ihre Farbe als Indikator für ihre
Anwesenheit dient, verwendet werden. Solche Stabilisatoren können dann ganz oder teilweise bei irgendeiner Verfahrensstufe entfernt und durch die erfindungsgemässen Stabilisatoren
ersetzt werden.
Die so stabilisierte Acrylsäure kann dennoch nach der Entfernung der Stabilisatoren, z.B. durch Destillation oder
durch-Zugabe von Polymerisationskatalysatoren, welche die inhibierende Wirkung von butyliertem Hydroxytoluol oder
butyliertem Hydroxyanisol zerstören oder kompensieren, polymerisiert werden. Die Polyacrylsäure kann verwendet
werden als Komponente in Emolientien (Mittel zum Weichmachen) und Cremen, die in Kontakt mit der Haut oder mit
der Körperoberfläche kommen oder für Arzneimittelzwecke oder kosmetische Zwecke. Ebenso kann sie als Verdickungsmittel
für Flüssigkeiten, die für therapeutische Zwecke eingesetzt werden, dienen, und zwar in Kombination mit
Kationen, die therapeutisch wirksam sein können.
409846/1 071
e-5323 ι» -
In den nachfolgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, wenn nicht anders angegeben.
Wasserfreie Acrylsäure, die durch Destillation zur Entfernung des Inhibitors gereinigt worden ist, wurde in
offene Reagenzgläser gegossen, welche in Ölbäder eintauchten, deren Temperatur auf +^ 1 °€ kontrolliert werden
konnte. Die Proben wurden auf verschiedene Temperaturen erhitzt bis eine verhältnismässig plötzliche Polymerisation
eintrat, bei welcher sie vom flüssigen in einen gelförmigen Zustand übergingen. Die Durchschnittsergebnisse von verschiedenen
Ansätzen werden in Tabelle I angegeben.
T a b e 1 Ie
Durchschnittliche Zeit Temperatur, C bis zur Gelbildung in Stunden
80 ' 1,9
100 0,5
120 0,08
(a) Zwei wie vorstehend gereinigte Proben Acrylsäure wurden in 250 ml Erlenmeyerkolben gegeben und diese Kolben
wurden in ein bedecktes Behältnis gestellt und eine Kühlhaube von Raumtemperatur daran angeschlossen.
- 6 409846/1071
Aliquote Anteile wurden periodisch entnommen und schnellverdampf t , um den Anteil an nicht-flüchtigen Bestandteilen
festzustellen. Die nicht-flüchtigen Bestandteile betrugen bei der einen Probe im Laufe von 63 Tagen 0,015
Gew.-? am Anfang und stiegen auf 1,05 Gew.-55 mit einer durchschnittlichen Steigerung von 0,016 %/iag an. Diese
nicht-flüchtigen Produkte waren überwiegend kurzkettige
Polyester, die sich durch die Reaktion zwischen den Carboxylgruppen und der Vinylgruppe gebildet hatten und
kaum vinylartige Polymere. Bei der anderen Probe stieg der Anteil an nicht-flüchtigen Bestandteilen ungefähr
im gleichen Masse an bis zum 43· Tag und dann beschleunigte
sich der Anstieg bis zu einem Niveau von 2,49 % am 1JS)· Tag.
Am 63. Tag betrugen die nicht-flüchtigen Bestandteile 1JO,5 %. Der Beschleunigun'gsanstieg am 43. Tag war auf
eine vinylartige Polymerisation zurückzuführen.
(b) Zu zwei Proben Acrylsäure wurde butyliertes Hydroxytoluol
in einer Mengen von I92 ppm zugegeben und diese Proben wurden wie bei (a) geprüft..Von einem Anfangsgehalt an nicht-flüchtigen Bestandteilen von 0,02 und
0,04 Gew.-% stieg dieser Anteil auf 1,56 % nach II9
Tagen, entsprechend einem durchschnittlichen täglichen Ansteigen von 0,013 %>
Dies zeigt an, dass die Bildung von vinylartigen Polymeren inhibiert worden ist, und
dass nur die erwartete Menge an Polyesterbildung beobachtet werden konnte.
(c) Der Versuch von (b) wurde wiederholt, mit der Ausnahme, dass anstelle von butyliertem Hydroxytoluol als
Stabilisator bzw. Inhibitor 182 ppm des Monomethyläthers von Hydrochinon (MEHQ) verwendet wurden. Die
nicht-flüchtigen Anteile stiegen im Laufe von 119 Tagen
- 7 409846/1071
c-5323
von O,6l bzw. 0,76 GevT.-% auf 2,46 bzw. 2,35 Gew.-£,
was einen durchschnittlichen täglichen Anstieg von 0,014 % bedeutet.
Luft wurde durch wasserfreie Acrylsäure, die 200 ppm butyliertes Hydroxytoluol enthielt, in einer Menge von
10 cm /Minute geperlt. Die Proben wurden bei verschiedenen Temperaturen gehalten und die GeIbildungszeiten wurden
gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle II wiedergegeben.
Durchschnittliche Zeit bis Temperatur, C zur Gelbildung in Stunden
80
100 4,1
120 0,9
Wenn 200 ppm MEHQ unter den gleichen wie den vorher- genannten
Bedingungen bei 100 C verwendet wurden, betrug die durchschnittliche Zeit bis zur Gelbildung 4,3 Stunden,
Beispiel III wurde wiederholt, jedoch wurden anstelle von 200 ppm butyliertem Hydroxytoluol 100 bzw. 200 ppm
409846/ 1 071 — 8 —
c-5323
butyliertes Hydroxyanisol (BHA) verwendet. Die erzielten
Ergebnisse sind in Tabelle 3 wiedergegeben.
Durchschnittliche Zeit bis ppm, BHA Temperatur, "C zur Gelbildung in Stunden
| T a b e 1 1 | e 3 |
| Temperatur, | 0C |
| 100 100 120 |
100 100 2,2
200 100 >12
200 120 2,2
Im Zusammenhang mit dem Vorgehenden ist zu beachten, dass butyliertes Hydroxytoluol und butyliertes Hydroxyanisol besonders
geeignet als Nahrungsmittelzusätze sind, wenn sie innerhalb der angegebenen Konzentrationsgrenzen liegen. Hierzu
sei auf "Handbook of Food Additives" von Puria, veröffentlicht
von der Chemical Rubber Company, Cleveland, Ohio (I968)
verwiesen.
- 9 409846/1071
Claims (6)
1. Gegen Polymerisation stabilisierte Acrylsäure, dadurch
gekennzeichnet, dass sie als Stabilisator wenigstens etwa O3OOl Gew.-? eines verzweigten niedrigalkyl-substituierten
Phenols enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Phenol ein Tri-niedrigalkylphenol oder ein
Niedrigalkyl-niedrigalkoxyphenol ist.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Phenol ein verzweigtes niedrigalkyl-substituiertes
Methyl- oder Methoxyphenol ist.
Jj. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass der Stabilisator in Mengen von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Acrylsäure, vorhanden ist.
5· Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
dass als Stabilisator butyliertes Hydroxytoluol in einer Menge von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-JS, bezogen auf die
Acrylsäure, vorhanden ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass als Stabilisator butyliertes Kydroxyanisol in einer
Menge von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-?, bezogen auf die Acrylsäure, vorhanden ist.
- 10 409846/1071
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US355390A US3888922A (en) | 1973-04-30 | 1973-04-30 | Stabilizing acrylic acid with alkylated phenols |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2420968A1 true DE2420968A1 (de) | 1974-11-14 |
Family
ID=23397270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2420968A Pending DE2420968A1 (de) | 1973-04-30 | 1974-04-30 | Mit alkylierten phenolen stabilisierte acrylsaeure |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3888922A (de) |
| JP (1) | JPS5013316A (de) |
| BE (1) | BE814269A (de) |
| BR (1) | BR7403519D0 (de) |
| CA (1) | CA1010895A (de) |
| CH (1) | CH580557A5 (de) |
| DE (1) | DE2420968A1 (de) |
| FR (1) | FR2227256A1 (de) |
| GB (1) | GB1425799A (de) |
| IT (1) | IT1010210B (de) |
| NL (1) | NL7404750A (de) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4021310A (en) * | 1972-12-22 | 1977-05-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters |
| DE2800357A1 (de) * | 1978-01-05 | 1979-07-19 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von oligomeren acrylsaeuren |
| WO2005054356A1 (de) * | 2003-12-03 | 2005-06-16 | Basf Aktiengesellschaft | Mindestens ein sterisch gehindertes einwertiges und/oder mehrwertiges phenol enthaltende superabsorber |
| EP2772246A1 (de) * | 2013-03-01 | 2014-09-03 | The Procter and Gamble Company | Säurehaltige Zusammensetzung zur Modifizierung des inneren Bereichs eines Haarschafts |
| US10239815B2 (en) | 2015-02-05 | 2019-03-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing acrylic acid |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2105284A (en) * | 1936-02-24 | 1938-01-11 | Shell Dev | Stabilization of unsaturated carbonylic compounds |
| DE1181699B (de) * | 1959-11-12 | 1964-11-19 | Basf Ag | Gegen unerwuenschte Polymerisation stabilisierte Acrylsaeure und Methacrylsaeure und deren Ester |
| US3555082A (en) * | 1966-12-15 | 1971-01-12 | Knapsack Ag | Process for isolating acrylic acid from the reaction gases obtained by oxidation of propylene or acrolein |
| US3493471A (en) * | 1967-12-01 | 1970-02-03 | Dow Chemical Co | Acrylic acid purification |
-
1973
- 1973-04-30 US US355390A patent/US3888922A/en not_active Expired - Lifetime
-
1974
- 1974-03-29 CA CA196,395A patent/CA1010895A/en not_active Expired
- 1974-04-08 NL NL7404750A patent/NL7404750A/xx unknown
- 1974-04-19 JP JP49043527A patent/JPS5013316A/ja active Pending
- 1974-04-23 FR FR7413999A patent/FR2227256A1/fr not_active Withdrawn
- 1974-04-25 CH CH566974A patent/CH580557A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1974-04-26 BE BE143689A patent/BE814269A/xx unknown
- 1974-04-29 IT IT22045/74A patent/IT1010210B/it active
- 1974-04-29 GB GB1856974A patent/GB1425799A/en not_active Expired
- 1974-04-30 DE DE2420968A patent/DE2420968A1/de active Pending
- 1974-04-30 BR BR3519/74A patent/BR7403519D0/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BE814269A (fr) | 1974-10-28 |
| CH580557A5 (de) | 1976-10-15 |
| GB1425799A (en) | 1976-02-18 |
| BR7403519D0 (pt) | 1974-11-19 |
| US3888922A (en) | 1975-06-10 |
| CA1010895A (en) | 1977-05-24 |
| NL7404750A (de) | 1974-11-01 |
| IT1010210B (it) | 1977-01-10 |
| JPS5013316A (de) | 1975-02-12 |
| FR2227256A1 (de) | 1974-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2238295C3 (de) | Verfahren zur Verhinderung der Polymerisation von Methacryloxypropyltrimethoxydilan während der Destillation | |
| DE69821534T2 (de) | Zubereitung enthaltend ein vinyl-reaktives Fliesshilfsmittel | |
| DE2133374B2 (de) | Sterisch gehinderte Phenolester von Polyalkylenglykolen und ihre Verwendung als Stabilisatoren | |
| DE2804449A1 (de) | Verfahren zum inhibieren der polymerisation einer leicht polymerisierbaren aromatischen vinylverbindung | |
| DE2707074A1 (de) | Verfahren zur destillation leicht polymerisierbarer aromatischer vinylverbindungen | |
| DE1645379B2 (de) | Anaerob haertbare massen | |
| DE69111382T2 (de) | Polymerisationsinhibitor und Inhibierungsmethode für Vinylverbindungen. | |
| DE10133743C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Citronensäureestern | |
| DE2420968A1 (de) | Mit alkylierten phenolen stabilisierte acrylsaeure | |
| EP0026311B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von sehr reinem epsilon-Caprolacton | |
| DE2027443B2 (de) | Verfahren zur Reinigung von Hydroxyalkylacrylaten oder Hydroxyalkylmethacrylaten | |
| DE1669989B2 (de) | Stabilisierte Massen auf der Basis von halogenenthaltenden Polymerisaten und Organozinnverbindungen | |
| DE962831C (de) | Verfahren zum Stabilisieren von vinylidenchloridhaltigen Mischpolymerisaten | |
| DE2005272A1 (de) | Verfahren zum Verbinden fester oder flüssiger Zusatzstoffe mit Granulatteilchen aus Polyamid | |
| DE1518810C3 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Acrylnitril | |
| DE69700677T2 (de) | Thermostabilisierte Zusammensetzungen von Vinylidenfluorid-Polymeren | |
| EP0004032B1 (de) | Stabilisierte Vinylchloridhomo- oder -copolymerisatmischungen, Verfahren zur Stabilisierung ihrer wässrigen Dispersionen und Verwendungen dieser Dispersionen | |
| DE2148185B2 (de) | ||
| DE2619836C2 (de) | Neue Behenate und diese enthaltende Schmiermittel für thermoplastische Materialien | |
| DE2355415C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure | |
| DE1720399A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hitzebestaendigen Vinylhalogenidharzen | |
| DE1568385B2 (de) | Verfahren zur herstellung von alpha-methylencarbonsaeureestern aliphatischer hydroxysulfonsaeuren | |
| DE3212336C1 (de) | Mittel und Verfahren zur Waerme- und Lichtstabilisierung von Polyvinylchlorid | |
| AT270203B (de) | Stabilisierte Polyolefinmischung | |
| DE2731231A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gereinigtem isotaktischem polypropylen und von dessen gereinigtem ataktischem isomerem |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OHJ | Non-payment of the annual fee |