DE2342683A1

DE2342683A1 - Kosmetische zubereitungen

Info

Publication number: DE2342683A1
Application number: DE19732342683
Authority: DE
Inventors: Takehiko Fujimoto; Tetsuo Kakehi; Kazumichi Susaki; Kyoto Uji
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1972-08-24
Filing date: 1973-08-23
Publication date: 1974-03-21
Also published as: US3937802A; DE2342683C3; FR2238474A1; DE2342683B2; JPS536214B2; JPS4936835A; GB1435549A

Description

Kosmetische Zubereitungen

Die Erfindung betrifft kosmetische Zubereitungen und befasst sich insbesondere mit Haarfestigern sowie Haarlotions zum Festigen und Glänzendmachen des Haares.

Es wurden bereits verschiedene synthetische Harze zur Herstellung von Zubereitungen verwendet, die auf das Haar aufgebracht werden, um es während einer langen Zeitspanne glänzend zu machen und es in einer gewünschten Form zu halten, Beispiele für derartige synthetische Harze sind Polyvinylpyrrolidon, Vinylpyrrolidon/ Vinylacetat-Copolymere, Alkyl- oder Alkanolaminsalze von Oopolymeren aus Acrylsäureestern und monoäthylenisch ungesättigten Säuren sowie Alkyl- oder Alkanolaminsalze von Gopolymeren aus Maleinsäuremonoestern und Alkylvinylathern.

Es ist im allgemeinen notwendig, dass die für diesen Zweck ver-

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Dr. Müller-Bor« Dr. Manitz · Dr. Deufel · Dipl.-Ing. Finsterwald Dipl.-Ing. Grämkow

33 Braunschwelg, Am Bürgerpark 8 8 München 22, Robert-Koch-StraBe 1 7 Stuttgart-Bad Cannstatt, Marktstraße

Bank: Zentralkasse Bayer. Volksbanken, München, Kto.-Nr.9622 Postscheck: München 85495

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_ 2 —

wendeten Harze 1) in Wasser, einem Alkohol oder einer Mischung aus Wasser und einem Alkohol löslich sind, 2) eine gute Verträglichkeit mit anderen Komponenten für kosmetische Zubereitungen besitzen, insbesondere mit einem Treibmittel, falls ein solches im Falle eines Aerosolsprays verwendet wird, 3) eine gute Haarfestigung bewirken und 4) gut haften. Ferner sollte das mit den Harzen behandelte Haar 1) einen guten G-lanz aufweisen, 2) nicht zu einer Schuppenbildung neigen, 3) nicht kleben und Kräuselungen in zufriedenstellender Weise bei hoher Feuchtigkeit beibehalten und 4) gut waschbar sein.

Die bekannten vorstehend erwähnten Harze' sind bezüglich einer einiger der geschilderten Eigenschaften zufriedenstellend. Jedoch sind einige andere Eigenschaften nicht befriedigend.

Beispielsweise besitzen Homopolymere oder Copolymere von Vinylpyrrolidon gute haarfestigende Eigenschaften, sie neigen jedoch zu einem Abschuppen, wenn das mit den Harzen behandelte Haar gekämmt wird. Ferner wird das mit den Harzen behandelte Haar weich und klebrig in einer feuchten Atmosphäre, wobei einzelne Haare aneinander anhaften und ein Kämmen oder Bürsten schwierig gestalten. Die Salze von Acrylsäureester-Copolymeren haften gut an dem Haar und besitzen nur eine geringe Neigung zum Abschuppen, sie sind jedoch schlecht waschbar, wobei bei hohen Feuchtigkeiten die Kräuselungsbeibehaltung schlecht ist. Die Salze von Maleinsäuremonoester-Copolymeren sind bezüglich der meisten der vorstehend geschilderten Eigenschaften ziemlich gut. Allerdings sind sie schlecht verträglich mit einem halogenierten Kohlenwasserstoff, der als Treibmittel in einem Aerosolspray eingesetzt wird.

Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung einer kosmetischen Zubereitung mit verbesserten Eigenschaften.

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Durch die Erfindung soll eine Haarbehandlungszubereitung zur Verfügung gestellt werden, die insbesondere eine festigende Wirkung besitzt und dem Haar Glanz verleiht.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäss durch eine kosmetische Zubereitung gelöst, die ein hydrophiles Polymeres mit wenigstens 3 Gewichts-^ an Struktureinheiten aufweist, welche wenigstens eine Sulfonatgruppe (nachstehend als Sulfonat-enthaltende Einheit bezeichnet) enthält.

Die Sulfonatgruppe in der SuIfonat-enthaltenden Einheit des Polymeren kann durch die folgenden allgemeinen Formeln wiedergegeben werden:

O	- OMj_-
tt	m
- S
ff
O
O	- OH.M
ft
- S

(2) 0

worin M ein Metall ist, m die Wertigkeit von M ist, und M' für Ammoniak oder ein organisches Amin steht.

Beispiele für M sind Alkalimetalle, wie zum Beispiel Li, Ha und E, sowie Erdalkalimetalle, wie beispielsweise Ga und Mg. Beispiele für M' sind Ammoniak (NH₅), primäre Amine, wie zum Beispiel Methylamin, Ä'thylamin und Monoäthanolamin, sekundäre Amine, wie beispielsweise Dime thylamin, Diäthylamin, Diäthanolamin, Methyläthanolamin und Morpholin, sowie tertiäre Amine, wie zum Beispiel Trimethylamin, Triäthanolamin sowie Imidazolin- derivate. Vorzugsweise stehen M und M¹ für Alkalimetalle sowie

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primäre, sekundäre und tertiäre Amine mit einer niederen Alkyl-(G₁-G₅) oder Hydroxyalkyl-(G₁-_c3)--G-ruppe sowie Morptiolin.

Die SuIfonat-enthaitende Einheit lässt sich durch die folgende allgemeine Formel wiedergeben:

Z - (X)_Ώ-(Sulfonatgruppe) (3)

worin Z eine dreiwertige Einheit ist, welche die Hauptkette des hydrophilen Polymeren bildet, X eine divalente verknüpfende Gruppe ist, und η O oder 1 bedeutet. Ein typisches Beispiel für eine Einheit der Formel (3) ist folgendes:

R-O -(X)_n- (Sulfonatgruppe) (4)

worin R für H, einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 - 4 Kohlenstoffatomen oder eine Nitrilgruppe (-CN) steht, während X und η die in Zusammenhang mit der Formel (3) angegebenen Bedeutungen besitzen.

Beispiele für X in den Formeln (3) und (4) sind -A-, -fl

-, -GOOA-, -OOC-A-, -CONH-A- und -COO- (AO)-A-,

worin A für ein niederes Alkylen (C,-C.) steht, ρ eine ganze Zahl von 1 bis 10 ist und die Benzolringe einen oder mehrere Substituenten aufweisen können.

Beispiele für Struktureinheiten der Formel (4) sind folgende:

CH₉ (R«)b

R-C _// A- (CH₂)a - (Sulfonatgruppe) (5)

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CH - (CH₂)-J₃ - (Sulfonatgruppe) (6)

CH₂

₂
R-C- COO - (CH₀)„ - (Sulfonatgruppe) (7)

₂
R-C- CONH - (CH₀) - (Sulfonatgruppe) (8)

\L·/ t C

(₀)

\L·/ t— C

CH₂

CH - 0OC - (CH)₀- CH₀ - (Sulfonatgruppe) (9) R

CH₉

R - C - COO - (CH₀CH₀O) -CH₀-CH₀ -

Νφ/ /-. <— P ^- ii

(Sulfonatgruppe) (10)

worin R für H oder Methyl stent, R' Methyl oder Äthyl ist, a O oder 1 ist, "b eine ganze Zahl von O bis 4 ist, ο eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist und ρ eine ganze Zahl von 1 bis 10 darstellt. Von den Einheiten, die durch die Formeln (5) bis (10) wiedergegeben werden, entspricht die bevorzugte Einheit der Formel (7).

Der Gehalt an der SuIfonat-enthaltenden Einheit in dem hydrophilen Polymeren sollte wenigstens 3 Gewichts-^ betragen, wenn man die Löslichkeit des Polymeren in Wasser oder Alkoholen sowie andere Eigenschaften der erhaltenen kosmetischen Zubereitung berücksichtigt. Der Gehalt liegt vorzugsweise zwischen 3 und 95 Gewichts-^ und insbesondere zwischen 10 und 50 Gewichts-$. Das erfindungsgemässe hydrophile Polymere kann eine oder mehrere andere Struktureinheiten enthalten. Beispiele für

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derartige Einheiten sind Einheiten, die auf Comonomere zurückgehen, welche bei der Beschreibung des Verfahrens zur Herstellung des hydrophilen Polymeren erläutert werden. Die bevor zugten werden durch die Formel

CH

- COOR₂ (11)

repräsentiert, in welcher R₁ für H oder Methyl steht, und Rp ein Alkyl mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein Hydroxyalkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist. In vorteilhafter Weise werden auch Mischungen davon verwendet.

Das erfindungsgemässe hydrophile Polymere kann nach jeder üblichen Methode hergestellt werden. Beispielsweise kann das Polymere durch Polymerisation eines äthylenisch ungesättigten Monomeren,das eine Sulfonsäuregruppe oder ein Salz einer derartigen Gruppe enthält (nachstehend als SuIfonat-enthaltendes Monomeres bezeichnet) oder durch Copolymerisation des Monomeren mit einem oder mehreren polymerisierbaren Comonomeren erhalten werden. Wird ein Monomeres verwendet, das freie Sulfonsäuregruppen enthält, dann werden die freien Säuregruppen des erhaltenen Polymeren mit einer basischen Verbindung neutralisiert.

Ein anderes Verfahren zur Herstellung des hydrophilen Polymeren besteht darin, ein Homopolymeres oder ein Oopolymeres ohne Sulfonatgruppen oder SuIfonsäuregruppen als Zwischenprodukt herzustellen und dann dieses Zwischenprodukt in der Weise zu sulfonieren, dass es mit einem Sulfinierungsmittel, wie beispielsweise Schwefelsäure, Chlorschwefelsäure und einem Sulton behandelt wird, und anschliessend eine Neutralisation mit einer basischen Verbindung durchzuführen. Beispielsweise wird Styrol (oder Acrylsäure) zur Herstellung von Polystyrol

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(oder Polyacrylsäure) als Zwischenprodukt polymerisiert, worauf das Polymere mit Schwefelsäure (oder einem Sulton) umgesetzt wird.

Beispiele für SuIfonat-enthaltende Monomere, die zur Herstellung des hydrophilen Polymeren eingesetzt werden können, werden durch die folgenden Formeln wiedergegeben:

GH₂ = G -C ' ^-(CH₀)_Q - SO_xH (oder Salz) (12)

CH₂ = GH - (CHg)₁₃ - SO₃H (oder Salz) (13)

R
CH₂ = G - GOO - (CH₂ )_h - SO₅H (oder Salz) (Η)

R
CH₀ = C - COHH - (CH₀). - SO_xH (oder Salz) (15)

R
CH₀ = CHOOG - (CH)„ - CH₀ - SO_xH (oder Salz) (16)

R
CH₂ = C - COO - (GH₂CH₂O) -CH₂CH₂ - SO₃H

(oder Salz) (17)

worin R, R¹, a, b, c und ρ die gleichen Bedeutungen "besitzen, wie sie im Zusammenhang mit den Formeln (5) bis (10) angegeben worden sind.

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Typische Beispiele für Sulfonat-enthaltende Monomere der Formeln (12) bis (17) sind p- oder o-Styrolsulfonsäure sowie 3-Vinyltoluol-6-sulfonsäure (Formel (12), Athylensulfonsäure und 1-Propen-3-sulfonsäure (Formel 13), SuIfomethylacrylat, 2-SuIfoäthylacrylat, 3-Sulfopropylacrylat sowie die entsprechenden Methacrylate (Formel 14), N-Acryloyltaurin und N-MethacryloyItaurin (Formel 15), Vinylsulfoacetat und Vinylsulfopropionat (Formel 16), SuIfoäthyloxyäthylacrylat, SulfοäthyIpοIy(oxyäthylen)-acrylate und -methacrylate (Formel 17) sowie deren Salze. Ferner können Mischungen aus diesen Monomeren verwendet werden.

Beispiele für Comonomere, die mit den SuIfonät-enthaitenden Monomeren eingesetzt werden können, sind aliphatische Säureester ungesättigter Alkohole (Vinylacetat, Vinylpropionat, Allylacetat, Allylpropionat etc.), aliphatische Vinyläther (Methylvinyläther, Äthylvinyläther, Laurylvinyläther etc.), Styrolverbindungen (Styrol, Vinyltoluol, Vinylnaphthalin etc.), Alkylacrylate (Methylacrylat, Äthylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Laurylacrylat, Oleylacrylat etc.), Alky!methacrylate, die den vorstehend angegebenen Acrylaten entsprechen, Hydroxyalkylacrylate (Hydroxymethylacrylat, Hydroxyäthylacrylat, Hydroxypropylacrylat etc.), Hydroxyalky!methacrylate, die den vorstehend angegebenen Acrylaten entsprechen, Alkylen (C..-C.), Oxydaddukte von Acrylsäure oder Methacrylsäure, Acrylamide, Methacrylamide sowie Acrylnitril. Von diesen Comonomeren werden Alkyl (C₁-C₂₀)A.crylate, Alkyl (O^CgQ^ethacrylate, Hydroxyalkyl (C-j-ö. )-Acrylate sowie Hydroxyalkyl (C^-C^.)-Methacrylate bevorzugt.. Mischungen aus den vorstehend angegebenen Comonomeren können ebenfalls eingesetzt werden.

Handelt es sich bei den SuIfonsäuregruppen in dem erhaltenen Polymeren um freie Säuregruppen, dann werden sie mit einer basischen Verbindung neutralisiert. Beispiele für basische

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Verbindungen sind Alkalimetallhydroxide (Lithium-, Kalium-, ITatriumhydroxyd etc.)» Ammoniak, Alky!amine (Monomethylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Monoäthylamin, Diäthylamin, !Eriäthylamin etc.), Aminoalkohole (Mono-, Di- und Triäthanolamin, Mono-, Di- und Tripropanolamin, Aminoäthyläthanolamin, Aminomethylpropanolamin,Aminomethylpropandiol etc.) sowie Morpholin.

Die erfindungsgemässen Polymerisationen können nach jeder geeigneten Methode durchgeführt werden, beispielsweise in lösung oder in Suspension. Sie können vorzugsweise in Lösung in Gegenwart eines Lösungsmittels sowie eines Katalysators bei einer Rückflusstemperatur des Lösungsmittels ausgeführt werden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind aliphatisch^ Alkohole mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Dioxan, Methyläthylketon, Azeton, Tetrahydrofuran, Methylcellosolve, Äthylcellosolve oder Mischungen davon. Ferner können Mischungen aus den vorstehend angegebenen Lösungsmitteln sowie eine kleine Menge Wasser (beispielsweise eine 95 Volumen-^ige Alkohollösung) verwendet werden. Beispiele für geeignete Katalysatoren sind Peroxyde (Benzoylperoxyd, Acetylperoxyd, Lauroylperoxyd etc.) sowie Azoverbindungen (α,α'-Azobisisobutyronitril, Azobisdimethylvaleronitril etc.). Alle anderen Reaktionen, wie beispielsweise die Sulfonierung und die Neutralisation, können nach bekannten Methoden ausgeführt werden.

Das vorstehend erwähnte hydrophile Polymere kann für verschiedene Arten von HaarbehandlungsZubereitungen gemäss vorliegender Erfindung eingesetzt werden, beispielsweise zur Herstellung von Haarsprays zum Haarfestigen, zur Herstellung von Haarlotions zum Haarfestigen oder zur Herstellung von anderen Haarlotions, zur Herstellung von Haarflüssigkeiten, Haarkonditionierungsmitteln, Haartonics, HaarfärbeZubereitungen sowie Zubereitungen zum Behandeln von Haarrissen. Das Polymere eignet sich besonders für solche HaarbehandlungsZubereitungen, die zum Festigen oder zum

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- ίο -

Glänzendmachen von Haaren geeignet sind.

Die erfindungsgeraässe Haarbehandlungs zubereitung kann im allgemeinen das hydrophile Polymere und eine oder mehrere Komponenten enthalten, die in üblicher Weise in HaarbehandlungsZubereitungen eingesetzt werden. Insbesondere kann die Zubereitung in der Weise hergestellt werden, dass das hydrophile Polymere in eine übliche Haarbehandlungszubereitung eingemengt wird, und zwar zusätzlich oder anstelle von einer oder mehreren üblichen Komponenten.

Die in der Haarbehandlungszubereitung eingesetzte Menge des Polymeren kann innerhalb eines breiten Bereiches schwanken, und zwar je nach der Art der Haarbehandlungszubereitung. Es wird im allgemeinen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gewichts-^, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, und vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 10 Gewichts-^ eingesetzt.

Beispiele für übliche Komponenten, die in den erfindungsgemässen Haarzubereitungen eingesetzt werden können, sind Lösungsmittel (Wasser, Äthanol, Äthylenglykol, Propylenglykol, Glyzerin, Äthylenglykolmonoäthyläther e te), Mineralöle, pflanzliche Öle, Wachse, Polyoxyalkylenäther, Harze (Polyvinylpyrrolidon etc.), Lanolin, Lanolinderivate, Parfüms, Farbstoffe, Pigmente, Erweichungsmittel, Weichmacher, glanzverleihende Mittel, Stimulantien, Antiseptika, Gleitmittel, Eindringungsmittel, Weichmacher und Verdünnungsmittel.

Das erfindungsgemässe hydrophile Polymere wird in noch zweckmässigerer Weise zur Herstellung einer Zubereitung zur Haarfestigung sowie zum Glänzendmachen des Haares eingesetzt, die beispielsweise in Form eines Aerosolsprays oder einer die Haare festigenden Lotion eingesetzt wird. Eine derartige Zubereitung kann aus dem

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Polymeren in der gleichen Weise hergestellt v/erden wie übliche Zubereitungen aus üblichen Harzen. Beispielsweise kann das Haarspray in der V/eise hergestellt werden, dasa das hydrophile Polymere in einem Lösungsmittel aufgelöst wird, worauf die erhaltene Lösung zusammen mit einem Treibmittel in einen geeigneten Druckbehälter eingebracht wird, der mit einer Sprühdüse versehen ist.

Die das Haar festigende Lotion kann in der Weise hergestellt werden, dass das Polymere und ein Lösungsmittel miteinander vermischt werden.

Beispiele für Lösungsmittel zur Herstellung von Sprays und Lotions sind Wasser, aliphatische Alkohole (C^-C,), Dioxan, Methyläthylketon, Azeton, Tetrahydrofuran, Hethylcellosolve, Äthylcellosolve oder Mischungen davon. Bevorzugt werden Wasser, Äthanol, Mischungen aus Wasser und Äthanol in der Lotion sowie Äthanol in dem Spray. Beispiele für Treibmittel, die in den Sprays eingesetzt werden können, sind halogenierte Kohlenwasserstoffe (Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlortetrafluoräthan etc.), verflüssigte Petroleumgase (Propan, Butan etc.) oder Mischungen davon.

Die eingesetzten Mengen des hydrophilen Polymeren, des Lösungsmittels sowie des Treibmittels im Falle eines Sprays sind wie folgt:

Polymeres: 0,5 bis 5 (vorzugsweise 1 bis 3) Gewichts-^ Lösungsmittel: 20 bis 65 (vorzugsweise 25-50) " Treibmittel: 30 bis 79,5 (vorzugsweise 47-72) "

Die eingesetzten Mengen des hydrophilen Polymeren sowie des Lösungsmittels sind im Falle einer Lotion wie folgt:

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Polymeres: 1 bis 10 (vorzugsweise 3-8) Gewichts-? Lösungsmittel: 90 bis 99 (vorzugsweise 92-97) "

Gegebenenfalls können Additive in das Haarspray sowie in die Lotion eingemengt werden. Diese Additive können Weichmacher, wie beispielsweise Glyzerin, Äthylenglykol, Sorbit, Polyäthylenglykol, Dialkylphthalate (Dimethylphthalat, Dibutylphthalat etc.) oder lanolin, Farbstoffe, Parfüms oder andere Komponenten sein, wie sie Haarbehandlungszubereitungen zugesetzt werden.

Das hydrophile Polymere wird ferner dazu verwendet, Schampoos sowie Haarspülmittel herzustellen,und zwar in einer Menge von 2 bis 4 Gewichts-^, bezogen auf die Gesamtmenge.

Es wurde ferner gefunden, dass das hydrophile Polymere in vorteilhafter Weise auch für andere kosmetische Zubereitungen als für Haarbehandlungszubereitungen verwendet werden kann. Derartige kosmetische Zubereitungen sind Kosmetika, welche die Fähigkeit besitzen sollten, die menschliche Haut oder die Nägel mit einem dünnen Film zu bedecken. Beispiele sind Lippenstifte, Nagellacke sowie verschiedene Cremes und Lotions. Die verwendete Menge des Polymeren liegt dabei im allgemeinen zwischen 0,5 und 5 Gewichts-^, bezogen auf das Gesamtgewicht der kosmetischen Zubereitung.

Die erfindungsgemässe kosmetische Zubereitung besitzt verschiedene Vorteile. Im Falle von Haarbehandlungszubereitungen wird 1) eine gute Haarfestigung, 2) eine gute Stabilität (da sich das hydrophile Polymere gut mit den anderen Komponenten verträgt) und 3) eine gute Entfernbarkeit durch Waschen (da das hydrophile Polymere in Wasser löslich ist) festgestellt. Ferner besitzt das behandelte Haar 1) einen guten Glanz, zeigt 2) kein Abschuppen (infolge des guten Haftens des hydrophilen Polymeren an den Haarfasern), wobei 3) kein Kleben festgestellt wird und eine gute Kräuselungsretention sogar bei hoher Feuchtigkeit fest-

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gestellt wird. Im Falle von Sehampoos sowie HaarspülmitteIn wird dem Haar ein guter Glanz verliehen. Die erfindungsgemässen kosmetischen Zubereitungen, wie beispielsweise Lippenstifte und Nagellacke, haften gut an der Haut oder den Nägeln und besitzen gute filmbildende Eigenschaften.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung typischer hydrophiler Polymerer, die in der erfindungsgemässen Zubereitung eingesetzt werden können.

Beispiel T

In einen Vierhals-Rundkolben, der mit einem Thermometer, einem Rückflusskühler, einem Tropftrichter und einem Rührer versehen ist, werden HO g SuIfopropylmethacrylat, 200 g Äthylmethacrylat, 170 g Hydroxyäthylmethacrylat, 430 g Äthylacrylat, 700 g Äthylalkohol und 5 g Azobisdimethylvaleronitril eingefüllt. Die Mischung wird unter einer Stickstoffatmosphäre sowie unter Rühren während einer Zeitspanne von 6 Stunden auf Rückflusstemperatur (79 bis 81⁰C) erhitzt. Es wird eine Oopolymerenlösung in Äthylalkohol erhalten, wobei der Polymerisationsgrad über 99 $> beträgt.

Der Gopolymerenlösung wird tropfenweise unter Rühren eine alkalische Lösung zugesetzt, die in der Weise erhalten worden ist, dass 26 g Natriumhydroxyd in einer Mischung aus einer kleinen Menge Wasser und 300 g Äthanol aufgelöst worden sind. Man erhält eine ungefähr 50 Gewichts-$ige Lösung eines neutralisierten Copolymeren, wobei diese Lösung eine Viskosität von ungefähr 40 000 Gps bei 25⁰C besitzt.

Beispiel 2

In den .gleichen Kolben, wie er zur Durchführung des Beispiels

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-H-

verwendet worden ist, werden HO g Hatriuinsulfopropylmethacrylat, 380 g Äthylmethacrylat, 160 g Hydroxyäthylmethaerylat, 320 g Äthylacrylat und 900 g einer 95 Volumen-$igen wässrigen Lösung von Äthanol gegeben. Die Mischung wird während einer Zeitspanne von 6 Stunden unter Rühren unter einer Stickstoffatmosphäre bei 79 Ms 81⁰C unter Rückfluss gehalten, während tropfenweise eine Lösung zugesetzt wird, die in der Weise erhalten worden ist, dass 5 g Azobisdimethylvaleronitril in 100 g einer 95 Volumen-^igen wässrigen Lösung von Äthanol aufgelöst worden sind. Man erhält (bei einem Polymerisationsgrad von mehr als 99 $>) eine ungefähr 50 Gewichts-j&Lge Lösung eines Copolymeren, wobei die Lösung bei 25°C eine Viskosität von ungefähr 45 000 Cps besitzt.

Beispiel 3

Das Beispiel 2 wird unter Verwendung von HO g Natriumsulfoäthylmethacrylat, 350 g Äthylmethacrylat, 170 g Hydroxyäthylmethacrylat, HO g Äthylacrylat und 900 g einer 95 Volumen-^igen wässrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 50 Gewichts-$ige Lösung eines Copolymeren, die bei 25°0 eine Viskosität von ungefähr 43 000 Cps besitzt.

Beispiel 4

Das Beispiel 2 wird wiederholt, wobei HO g Natriumstyrolsulfonat, 300 g Äthylmethacrylat, HO g Hydroxyäthylmethacrylat, 420 g Äthylacrylat und 900 g einer 95 Volumen-^igen wässrigen Lösung von Äthanol eingesetzt werden.

Man erhält eine 48 Gewichts-$ige Lösung eines Copolymeren, die bei ungefähr 25°C eine Viskosität von ungefähr 37 000 Cps besitzt.

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Beispiel 5

Das Beispiel 2 wird wiederholt, wobei 140 g liatriumäthylensulfonat, 380 g Äthylmethacrylat, 140 g Hydroxyäthylmethacrylat, 340 g 3-Methoxybutylmethacrylat und 900 g einer 95 Volumen-5&igen wässrigen Lösung von Äthanol eingesetzt werden.

Man erhält eine 48 Gewichts-^ige Lösung eines Oopolymeren, die bei ungefähr 25°C eine Viskosität von ungefähr 35 000 Cps besitzt.

Beispiel 6

Das Beispiel 2 wird unter Verwendung von 140 g Natrium-N-aeryloyltaurin, 360 g Äthylme thacry lat, 140 g Hydroxyäthylmethacrylat, 36Og Äthylacrylat und 900 g einer 95 Volumen-^igen wässrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 50 Gewichts-^ige Lösung eines Oopolymeren, die bei 25⁰O eine Viskosität von ungefähr 47 000 Cps besitzt.

Beispiel 7

Das Beispiel 2 wird unter Verwendung von 140 g Natriumvinylsulfoacetat, 35Og Äthylme thacry lat, 140 g Hydroxyäthylmethacrylat, 370 g Äthylacrylat und 900 g einer 95 Volumen-^igen wässrigen Lösung von Äthanol wiederholt.

Man erhält eine 49 Gewichts-$ige Lösung eines Copolymeren, die bei 25°C eine Viskosität von ungefähr 35 000 Gps besitzt.

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Die folgenden Beispiele erläutern Formulierungen erfindungsgemässer kosmetischer Zubereitungen.

Beispiel 8

Jeweils 2 g der gemäss der Beispiele 1 bis 7 erhaltenen Copolymerenlösungen werden in jeweils 18 g Äthanol aufgelöst. Jede der erhaltenen. Lösungen, 15 g Trichlormonofluormethan, 35 g Dichlordifluormethan und 0,04 g eines Parfüms werden vermischt und in eine Druckglasflasche eingefüllt, die mit einer Sprühdüse versehen ist. Man erhält klare Haarsprays.

In der gleichen Weise werden zwei andere Sprays hergestellt, welche übliche Harze, und zwar ein Vinyläther/Maleinsäureanhydrid-Copolymeres (X) sowie Polyvinylpyrrolidon (Y) anstelle der erfindungsgemässen Polymeren enthalten.

Die Tabelle I zeigt die verschiedenen Eigenschaften der Haarsprays, die nach den folgenden Testmethoden ermittelt worden sind.

A) Kräuselungsretentionseigenschaften:

Gewaschene Haarsträhnen (1 g χ 13 cm) werden auf Wicklern aufgewickelt und dann während einer Zeitspanne von 10 Sekunden in einer Entfernung von 15 cm aus der Aerosolsprühdüse besprüht. Die behandelten Strähnen werden dann in eine Feuchtigkeitskammer (Zimmertemperatur, relative Feuchtigkeit 95 "bis 100$) gehängt. Die Krauselungsretention (C.R.) wird nach der folgenden Gleichung ermittelt:

L-L₊

^{x 10}° ^{= C}-^R· ^W ο

worin L die Gesamtlänge der Haarsträhne (13 cm) ist, L die

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Länge nach dem Kräuseln und Verfestigen bedeutet, und L^ die Länge nach 2-stündiger Behandlung in der Feuehtigkeitskammer darstellt.

B) Klebrigkeit

a) Die Haarsträhnen werden behandelt und in der Feuchtigkeitskammer wie unter A) beschrieben aufgehängt. Die Klebrigkeit der Strähnen wird durch Tasten ermittelt.

b) Auf Glasplatten mit einer Dicke von 8 u aufgesprühte Filme werden über Nacht in einer mit Luft konditionierten Kammer (25⁰C, relative Luftfeuchtigkeit 40 bzw.65 $>) gelassen. Die Klebrigkeit der Filme wird mittels eines »Sward Hardness-Rocker" bestimmt.

C) Die gemäss A) behandelten Haarsträhnen werden bei 60⁰C während einer Zeitspanne von 2 Stunden getrocknet und über Nacht in eine luftkonditionierte Kammer gehängt (25⁰C, relative Feuchtigkeit 65 %). Dann wird die Schuppenbildung in der Weise getestet, dass 50 mal ein Kamm durch die Strähnen gezogen wird, worauf diese visuell betrachtet werden.

D) Glanz

Der Glanz wird visuell an den Haarsträhnen beobachtet, die wie unter C) beschrieben behandelt worden sind.

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Tabelle I

In den Sprays enthaltenes Harz

Beispiel 1
_w Beispiel 2
Beispiel 3
KJ Beispiel 4
^ Beispiel 5
Beispiel 6
Beispiel 7
X (üblich)
Y (üblich)

Eigenschaften der Sprays

Krause- Klebrigkeit Sward-Rocker-Härte Schuppen-

lungs- 65 ^c/olge rel. 95-1OO#ige 40 fo rel. 65 fi rel. bildung

reten- Feuchtigkeit rel.Peuch- Peuchtig- Peuchtigtion,^ tigkeit keit keit

95 keine

96 keine

91 keine 93 keine

92 keine

93 keine 80 keine 50 keine

keine	58	46
keine	60	50
keine	60	48
keine	58	43
keine	60	44
keine	58	43
keine	60	44
geringfügig	58	38
stark	50	24

Glanz

keine	gut
keine	gut
keine	gut
keine	gut ι
keine	gut -
keine	gut ι
keine	gut
keine	nicht gut
stark	nicht gut

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Beispiel 9

10 g der gemäss der Beispiele 1 Ms 7 erhaltenen Copolymerenlösungen werden jeweils in 40 g Äthanol aufgelöst, dann wird jede der erhaltenen Lösungen mit 0,1 g eines Parfüms, 1 g eines Lanolinderivats und 49 g Wasser vermischt. Man erhält klare Haarfestigungslotions.

Beispiel 10

1,5 g der gemäss der Beispiele 1 bis 7 erhaltenen Copolymerenlösungen werden jeweils in 20 g Äthanol und 70 g V/asser aufgelöst. Dann wird jede der erhaltenen Lösungen mit 0,5 g Borsäure, 0,1 g eines Parfüms und 8 g Polyäthylenglykol vermischt. Man erhält saure Gesichtslotions.

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Claims

- 20 Patentanspruch

Kosmetische Zubereitung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einem hydrophil en Polymeren mit wenigstens 3 Gewichts-^ an Struktureinheiten, welche wenigstens eine Sulfonatgruppe enthalten.

/ η α ο 1

H U -S C) ί