DE2340571A1

DE2340571A1 - Verfahren zur herstellung von heterocyclischen verbindungen

Info

Publication number: DE2340571A1
Application number: DE19732340571
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Ziemek
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1973-08-10
Filing date: 1973-08-10
Publication date: 1975-03-13
Also published as: DE2340571B2; US3981869A; JPS5049327A; FR2240222A1; DE2340571C3; CH611327A5; JPS5647218B2; GB1443608A; FR2240222B1

Description

Bayer Aktiengesellschaft

Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

Mi/Hg

509 Leverkusen. Bayerwerk ⁹· Aug. 1973

Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen

Gegenstand der Erfindung ist ein neues Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel

(D

worin

A ein aromatisch-carbocycli8ch.ee oder aromatisch-

heterocyclisches Ringsystem, X 0, S, N-R^,

R. Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, R Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Aralkyl,

Aryl,

R₁ Wasserstoff, Alkyl, R₂ Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl,

Le A 15 195

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IU Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen heterocyclischen Rest, oder

R₂ und R₅ gemeinsam Bestandteil eines 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringsysteme und

An* ein Anion bedeuten, und worin die cyclischen und acyclischen Reste nichtionische Substituenten tragen

können,

durch Kondensation eines o-substituierten Amins der allgemeinen Formel

(II)

worin

Y X-H ist und

A, R und X die angegebene Bedeutung haben,

mit einer Carbony!verbindung der allgemeinen Formel

worin

R₁ die angegebene Bedeutung hat,

X^ Hydroxyl, Methoxy, Äthoxy oder Halogen und

X₂ und X, Halogen oder gemeinsam Sauerstoff

bedeuten,

in Gegenwart tines Hydrazins der allgemeinen Formel Le A 15 195 - 2 -

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H₂H- H (IT)

^R3

worin

R₂ und R₅ die angegebene Bedeutung haben,

und gegebenenfalls anschließende Quaternierung.

Geeignete Ringe A sind beispielsweise der Benzol-, Naphthalin-, Py rid in-, Pyrimidin- oder Pyrazlnring.

Bevorzugte Ringe A sind aromatisch-carbocycllsche Ringe, besonders Benzol- und Naphthalinringe, die gegebenenfalls nichtionische Substituenten tragen.

Besonders ist die Herstellung von Farbstoffen der Formel (I) hervorzuheben, in denen X Schwefel bedeutet und der Ring A einen gegebenenfalls durch nichtionogene Reste substituierten 'Benzol- oder Naphthalinring darstellt.

Nichtionogene Substituenten des Ringes A sind beispielsweise Halogen, wie Chlor und Brom, Alkyl, insbesondere C.-C.-Alkyl, Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl, Aryl, insbesondere Phenyl, Alkoxy, insbesondere Cj-C^-Alkoxy, Nitro, Cyan,Amino, Acylamino, insbesondere Cj-C.-Alkylcarbonyl- und -sulfonylamino, Alky!sulfonyl, insbesondere Cj-C^-Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, insbesondere Phenylsulfonyl, Tolylsulfonyl, Aralkylsulfonyl, wie Benzyl sulfonyl, Hydroxy, Carboxy, Carbalkoxy, insbesondere mit 1 bis 4- C-Atomen in der Alkoxy gruppe, Carbonamid, SuIfonamid.

Die Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- und Aralkylreste der Formel (I) sowie die der vorstehend genannten Substituenten können

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weiter· Substituenten aufweisen, beispielsweise OH, CN, Halogen, wie Cl oder Br, Nitro, Carboxy, Methoxyearbony 1, Äthoxycarbonyl, Carbonamid, SuIfο, Sulfonamid.

Die Amino-, Sulfonamid- und Carbonamid gruppen können am Stickstoff mono- und disubstituiert sein, beispielsweise durch Alkyl, insbesondere Cj-C.-Alkyl, Aryl, insbesondere Phenyl, und Aralkyl, insbesondere Pheny 1-C₁-C^-AIlCyI, wobei die genannten Substituenten wie oben angegeben weitersubstituiert sein können.

Unter Acy!aminogruppen werden insbesondere Alkylcarbony1-, Arylcarbonyl-, Aralkylcarbony1-, Alkyleulfony1-, Arylsulfonyl- und Aralkylsulfony!aminogruppen verstanden.

Im Rahmen dieser Erfindung werden allgemein unter Alkyl vorzugsweise Alkylgruppen von 1 bis 4 C-Atomen, unter Cycloalkyl sei vorzugsweise Cyclohexyl und unter Aralkyl vorzugsweise Benzyl und Phenyläthyl verstanden, während Aryl vorzugsweise für Phenyl oder Naphthyl steht.

Besonders geeignete Reste R₂ und R, sind: Cj-C^-Alkyl, Phenyl, das durch Cj-C^-Alkyl, Cj-C^-Alkoxy, Nitro, Halogen oder Cj-C^-Dialkylamino substituiert sein kann, oder Benzyl. Sie Reste R₂ und R₅ bilden gemeinsam mit dem Stickstoff vorzugsweise einen Indolin-, Carbazol- oder Tetrahydrochinolinrest, die durch C₁-C₄-AIlCyI, C₁-C₄-AIkOXy oder Halogen substituiert sein können.

Heterocyclische Reste R, sind beispielsweise: Benz thiazole 1-2, Benzoxazolyl-2, Benzimidazole 1-2, Oxazolyl-2, Triazolyl-2, Thiazolyl-2, Thiophenyl-2, Purin-2, Pyridin-2, Pyrimldin-2, Cinnolinyl-3, Chinoxalinyl-2 oder Chinazolinyl-2.

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Geeignete Substituenten R sind vorzugsweise: Wasserstoff, C₁-C^-Alkyl, Alkyl, Hydroxyäthyl, Cyanäthyl, Carboxyäthyl, Methoxy- oder Äthoxycarbonylmethyl oder -äthyl, Allyl, Benzyl oder Fhenyläthyl, während für R₁ Wasserstoff oder C₁-C,-Alkyl bevorzugt sind.

Als Verbindungen der allgemeinen Formel (II) kommen beispielsweise in Betracht:

o-Phenylendiamin, 2-Methylamino-anilin, 2-Methy.lamino-4-cb.loranilin, 2-Methylamino-4--methoxyanilin, 2-Methylamino-4-nitroanilin, 2-Methylamino-4-methylsulfonylanilin, 2-Aminophenol, 2-Methylaminophenol, 2-Benzylaminophenol, 2-Amino-4-methylsulfonyl-phenol, 2-Amino-4-nitro-phenol, 2-Methylamino-6-nitrophenol, 2-Äthylamino-4-methoxyphenol, 2-Methylamino-4-methyl-phenol, 2-Amino-3,5-dichlorphenol, 2-Amino-thiophenol, 2-Methylamino-thiophenol, 2-Benzylamino-thiophenol, 2-Methylamino-4-chlor-thiophenol, 2-Amino-4-methoxy-thiophenol, 2-Äthylamino-4-nitrothiophenol, 2-Methylamino-4-d imethylaminothiophenol, 1-Hydroxy-2-amino-naphthalin, 2-Hydroxy-3-aminonaphthalin.

Als vorzugsweise einsetzbare Ketoverbindungen (III) seien z. B· Brenztraubensäure, Brenztraubensäureester, Glyoxylsäure, Glyoxylsäureester, Chloral, Sichloressigsäure und Dichloreesigsäureester genannt, wobei von vorwiegendem Interesse Glyoxylsäure und ihre Derivate, wie Chloral, Dichloressigsäure und Glyoxylsäure-ester sind.

Als Vertreter der Hydrazine (IV) seien z. B. aufgeführt: Phenylhydrazin, 1,1-Dimethylhydrazin, 1-Methyl-1-phenylhydrazin, 1-Methy1-1-(4-methoxyphenyl)-hydrazin, 1-Äthyl-1-(4-methylphenyl)-hydrazin, 1-Methyl-1-(4-nitrophenyl)-hydra8in, 1,1-Diphenyl-hydrazin, 1,1-Di-p-tolyl-hydrazin, 1-Methy1-1-

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benzimidazole l-(2)-hydrazin, 1-Methyl-1-pyridyl-(2)-hydrazin, N-Amino-indolin und N-Aminocarbazol.

Die Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel 1 kann in den verschiedensten Lösungsmitteln durchgeführt werden. Beispielsweise kommen in Betracht: Wässrige Salzsäure, Alkohole, Toluol, Chlorbenzol, Chloroform, Dimethylformamid oder Phosphoroxychlorid.

Die Reaktion erfolgt vorzugsweise so, daß zunächst bei tieferer Temperatur, bevorzugt zwischen -15 und 3o°C, das Hydrazin mit der Car bony !verbindung umgesetzt wird. Dabei kann das Umsetzungsprodukt in manchen Fällen isoliert werden. Meist wird jedoch ohne Zwischenisolierung die o-disubstltuierte Verbindung (II) hinzugegeben und das Reaktionsgemisch bei höheren Temperaturen, bevorzugt zwischen 4o und 15o°C gerührt.

Der Farbstoff wird durch einfache Filtration oder durch Aussalzen mit NaCl isoliert und gegebenenfalls umkristallisiert.

Wird eine Verbindung (II) mit R « Wasserstoff eingesetzt, so kann in Abhängigkeit von der eingesetzten Carbony!verbindung und vom Lösungsmittel das Hydrazon der allgemeinen Formel

V- C ^N-N-R₃ (V)

direkt isoliert werden, oder das Hydrazon kann durch Verrühren des Reaktionsgemisches mit kaltem Alkali, z. B. Sodalösung, hergestellt werden.
(V) kann durch Ausschütteln mit beispielsweise Toluol oder

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Chloroform isoliert werden. (V) kann im Reaktionsmedium oder nach der Isolierung und anschließendem Lösen in Lösungsmitteln, wie aromatischen Kohlenwasserstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffen mit Verbindungen der allgemeinen Formel

R-Z (VI) zu den Verbindungen (I) quatemiert werden.

In den Formeln (V) und (VI) haben A, X, R- ausgenommen R = Wasserstoff -, R₁, Rg und R, die in Formel (I) angegebene Bedeutung und Z bedeutet einen als Anion An^e abspaltbaren Rest.

Als Quaternierungsmittel (VI) sind beispielsweise geeignet: Alkyl- und Allylhalogenide,wie 0.,-C^-Alkylchlorid, Allylchlorid oder -bromid, Dialkylsulfate, wie Dimethyl- oder Diäthyleulfat, Benzol- oder Toluolsulfonsäuremethyl- oder -äthylester, Benzylchlorid, ferner Epoxide, wie Äthylenoxid oder Epichlorhydrin, Chloressigsäuremthyl- oder -äthylester, ß-Chlorpropionsäure sowie Acry!säurederivate, wie Acrylamid, Acrylsäuremethyl- oder -äthylester oder Acrylnitril.

Die Anionen sind durch das Herstellungsverfahren gegeben; sie können jedoch nach bekannten Verfahren gegen andere Anionen ausgetauscht werden. Sowohl organische als auch anorganische Anionen kommen in Betracht. Bevorzugt sind farblose Anionen. Für das Färben aus wässrigem Medium sind solche Anionen bevorzugt, die die Wasserlöslichkeit des Farbstoffs nicht zu stark beeinträchtigen. Das Anion ist im allgemeinen durch das Herstellungsverfahren und die eventuell vorgenommene Reinigung des rohen Farbstoffes gegeben. Im allgemeinen liegen die Farbstoffe als Halogenide (insbesondere als Chloride oder Bromide) oder als Hethosulfate, Äthosulfate, Sulfate, Benzoloder Toluolsulfonate oder als Acetate vor. Die Anionen

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können in bekannter Weise gegen andere Anlonen ausgetauscht werden.

Farbstoffe, wie sie erfindungsgemäß erhalten werden, sind z. T. bekannt, z. B. aus DT-PS 1 o83 ooo und DT-PS 1 15o 475. Gegenüber den Verfahren dieser Patentschriften zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren durch eine besonders einfache technische Durchführbarkeit aus; z. B. kann das Verfahren als Eintopfverfahren durchgeführt werden. Ein weiterer Vorteil besteht in der leichten Zugänglichkeit der Ausgangsverbindungen, die zum großen Teil bereits im technischen Maßstab hergestellt werden, und in der Variationsbreite. So kann z. B. aus einem o-disubstituierten Aromaten durch Wahl verschiedenster Hydrazine der allgemeinen Formel (IV) eine große Zahl verschiedener Hydrazone bzw. Hydrazonfarbstoffe hergestellt werden.

Beispiel 1

Zu einer Lösung von 6,1 g ct-Methylphenylhydrazin, 5,5 g o-Aminothiophenol und 3 g Pyridin in 5o ml Äthanol tropft man bei 2o°C innerhalb von 3o Minuten 7,3 g Chloral in 2o ml Äthanol. Man rührt 3o Minuten bei 2o°C und steigert dann die Temperatur bis zur Rückflußtemperatur. Nach 2stündigem Kochen läßt man abkühlen, trägt die Reakti ons lösung auf eine wässrige Sodalösung aus und extrahiert mit Benzol. Die organische Phase wird getrocknet und das Lösungsmittel abgezogen. Man erhält gelbliche Kristalle der Formel

= N— N-C₆H₅

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die nach dem Umkristallisieren aus Benzol/Petrolather bei 133 bis 137⁰C schmelzen.

Beispiel 2

Methode A:

1,4 g des nach Beispiel 1 hergestellten Hydraζons werden in 5o ml Chlorbenzol gelöst und mit 1 ml Dimethylsulfat versetzt. Man rührt 3 Stunden bei 12o bis 13o°C, wobei sich der Farbstoff der Formel

f 3

e SO₄-CH₃

in Form roter Kristalle abscheidet. Man kühlt ab und saugt den Farbstoff ab. Der Farbstoff färbt Polyacrylnitril und sauer-modifizierte Polyester- und Polyamidfasern in sehr echten gelben Tönen.

Methode B:

Das Hydrazon aus Beispiel 1 wird in Chlorbenzol aus oC-Methyl· phenylhydrazin, o-Aminothiophenol und Chloral hergestellt. Nach Beendigung der Reaktion wird die kalte Chlorbenzollösung mit Bicarbonatlösung und Wasser gewaschen und getrocknet. Sodann gibt man Dimethylsulfat hinzu und rührt 5 Stunden bei 11O⁰C, bläst das Chlorbenzol mit Wasserdampf ab und fällt den Farbstoff mit BaCl.

Beispiel 3

8,9 g <X-Methyl-benzthiazolyl-(2)-hydrazin.werden in 5o ml Dimethylformamid gelöst. Bei -1o°C tropft man 7,3 g Chloral in 1 ο ml Dimethylformamid gelöst hinzu, läßt 15 Hinuten nach-

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-40

rühren und tropft dann unter Rühren 6,5 g o-Methylaminothiophenol, das mit 2o ml Dimethylformamid verdünnt war, zu. Anschließend steigert man. die Temperatur im Verlauf von 6o Minuten auf 12o°C und rührt 2 Stunden bei 12o°C. Ee scheiden sich bräunliche Kristalle des Farbstoffs der Formel

^ Ν— Ν

H-

Cl

ab, die nach dem Abkühlen abgesaugt werden. Aue der Mutterlauge wird durch Verdünnen mit Wasser und Fällen mit NaCl weiterer Farbstoff erhalten. Er färbt Polyacrylnitril in gelben Tönen.

Zu gleichen Ergebnissen gelangt man mit Chlorbenzol und o-Dichlorbenzol als Lösungsmittel.

Beiapiel 4

Methode A:

22,2 g H-Amino-2,3-dihydro-2-methyl-indol werden mit 24,4 g 5obiger Glyoxylsäure und 2oo ml Benzol vermischt und 3 Stunden am Wasserabscheider gekocht. Die braune Lösung wird von Benzol befreit und der Rückstand aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 26 g farbloser Kristalle vom Schmelzpunkt 142 bis 146⁰C der Formel

=CH—COOH

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- 1o -

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Methode B:

-4f.

19,35 g Dichloressigsäure werden mit 37,4 g Morpholin und 22,2 g N-Amino-2,3-dihydro-2-metnyl-indol in 5oo ml Toluol bei Zimmertemperatur vermischt. Anschließend wird 14 Stunden bei 8o°G gerührt. Man läßt abkühlen und schüttelt mit Wasser aus. Sodann wird die wässrige Phase mit Salzsäure angesäuert, die ausgefallenen Kristalle abgesaugt und getrocknet.

Die Identität der nach A und B hergestellten Verbindung wurde durch IR und Mischschmelzpunkt sichergestellt.

Beispiel 5

CH-N

Cl

1o,2 g des nach Beispiel 4 hergestellten GIyoxysäurederivats werden in 1oo ml Chlorbenzol suspendiert,mit 3o ml Phosphoroxychlorid und 5 g Phosphorpentoxid versetzt und auf -1o°C abgekühlt. Zu diesem Gemisch tropft man 6,3 g o-Methylaminothiophenol in 5o ml Chlorbenzol hinzu und rührt 2 Stunden bei 5o°C nach, wobei sich braune Kristalle abzuscheiden beginnen. Das Lösungsmittel wird im Wasserstrahlvakuum abgezogen und der Rückstand auf Eis gegeben. Der Farbstoff wird mit NaCl ausgesalzen und aus heißem Wasser nach Klären mit Aktivkohle umkristallisiert. Er färbt Polyacrylnitril in rotstichig gelben !Tönen.

Nach dem Verfahren des Beispiele 1 können folgende Hydrazone hergestellt werden:

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- 11 -

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O O

O	ϋ	ϋ	C-	C-	ο	Ο	Ο	O	ο
O	O	O	KN	CM	ο	O	ο	O	ο
Γ—	KN		Τ	CM	τ—	τ—	CM	CO	ο
		*■«·**	Ι	I	τ—	ITV	KN	σ»	C-
Τ			ITN	O	τ-	τ-	τ-	τ-	τ-
Ι		T		CM	Ι	I	I	Ι	I
KN			*■«-**	CM	CO	ω	CO	ITN	CO
KN	KN	τ—	KN τ—		O τ-	•«ί-	CM	σ\ ,	VO
	W			CM
	ϋ			η'
LTV	ιη	KN	H*
W	W	W	O
	VO	ο
O	ϋ	O	cd

VO N

ο a

ι α>

CM H CM H CM H

HOMO UO

Ό Ό Ό Ό Ό *Ü

•η rn "η η ·η η

ίθ KN trj KN KN KN-PW^-P Κ\+>

{3!^ ^ VO Pk Ph^c »φ »φ ·» fl>

ο ϋ ϋ ο ό cm Scm a cm a

CMH

M ο

KN -P

► φ

cm η

OH* U O T) TJ

{ΐί

tr! {r{ {rj

EcJ trj

5r4

tr}

CM O

Ο™

to to w w ω oa

Le A 15 - 12 -

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μ Fortsetzung: Beispiele 6 bis 22

Rq Rg R₁₀ R₁-, R₅ R₆ R₇ Fp.

- X

VJI , , ι ι

C₀" O Naphthalin . H 2,3-Dihydro-2- 2o3-2o4°C

w me thy lind ο Iy 1(1)

OHH CpHc-SOp- H H 2,3-Dihydro-2- 159-163°C

^{0 c} methylindolyl(i)

OHHH HH 2,3-Dihydro-2- 113-115⁰C

JJJ »ethy lind oly 1(1)

% OHHH H H CH₃ P-C₆H₄-OCH₃ 138-146⁰C

I^ OHHH HH C₆H₅ C₆H₅ 145-152⁰C

-* OHHH H H CH, 0_ΛΗ_κ Ho⁰C

* ' OHHH H H CH, Benzthiazo- 255-256⁰C

OO _k. J

Nach dem Verfahren des Beispiels 2 können folgende Färbetoffβ hergestellt werden:

-* Beispiele 23 bis

VJl

S S S S S S S S

O O

H H H H H H H H

H H

- Θ

N—CHs=N-A

An

^R9 ^R1Q ^R11

OCH₃

H H

H H H H H H H H

H H

H H H H H H H H

CH CH

CH₅ CH₅

C₆H₅CH₂-CH,

CH,

CH

Pheny lmethy lamino
Phenylmethylamino
Diphenylamino
Me thy 1-p-ani s idy lamino
Carbazolyl(1)
2-Methy lind oliny 1(1 )
2-Methylindoliny 1(1 )

5-Methoxy -2.3,3-trimethy 1-indolinyl(1 )

5-Methoxy -2.3,3-tr imethy 1-indoliny1(1)

Methy 1-pheny 1-amino
2-Methy lindoliny 1(1)

faxbton auf Polyacrylnitril

Gelb

Goldgelb

Gelb

Orange

Rot

Gelb Gelb

X R

•8 *9

10

₁₁ Farbton auf Polyacrylnitril

	UI	0	H	H	CpHc-SO	P H	CH,
					*£ 0*		j
	VO
	Ul
		0	Cl	H	Cl	H	CH₃
		0	H	H	NO₂	H	C₂H₅
cn
O		S	Cl	H	H	. H	CH,
co							3
OO	¹
1 1/	_i Ul	S	H	H	NO₂	H	C₂H₅
108		S	H	H	H	H	^C6^H5
co
		S	H ■	^C6	H₅CH₂- H	H	CH₃

2-Methylindolinyl(1)
2-Methylindolinyl(1)
2-Methylindolinyl(1)
2-Methylindolinyl(1)
2-Methylindolinyl(1)
H ^C6^H5^CH2 Tetrahydrochenolin(1)

Phenylmethylamino

gelb gelb gelb gelb gelb gelb gelb

Claims

Patentansprüche

1. Verfahren zur Herstellung von heterocyclischen Verbindungen der allgemeinen Formel

C^N-N-

An

(D

worin

A ein aromatisch-carbocyclisches oder aromatischheterocyclisches Ringsystem,

0, S, N-R₄,

Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl,

Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl,

Aralkyl, Aryl, Wasserstoff, Alkyl,

Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl,

Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder einen

heterocyclischen Rest, oder

R2 und R, gemeinsam Bestandteil eines 5- oder 6-

gliedrigen heterocyclischen Ringsystems und An ein Anion bedeuten, und worin die cyclischen und acylischen Reste nichtionische Substituenten tragen können,

dadurch gekennzeichnet, daß man o-substituierte Amine der allgemeinen formel

,Y

(II)

N-H

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worin Y X-H ist und A₁ R und X die angegebene Bedeutung haben,

mit Carbony!verbindungen der allgemeinen Formel

(III)

^L3

worin R₁ die angegebene Bedeutung hat,

X₁ Hydroxyl, Methoxy, Äthoxy oder Halogen und

X₂ und X, Halogen oder gemeinsam Sauerstoff

bedeuten,

in Gegenwart von Hydrazinen der allgemeinen Formel

R₂ H₂N — N^ (IV)

worin R₂ und R, die angegebene Bedeutung haben,

kondensiert und anschließend gegebenenfalls quaterniert.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als o-substituiertes Amin ein aromatisch-carbocyclisches Amin einsetzt.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Farbstoffe gemäß der Formel I des Ansprüche 1 herstellt, in denen A einen Benzolring und X Schwefel bedeuten.

Ie A 15 195 ' - 17 -

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4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbony!verbindungen Glyoxylsäure oder GIy oxylsäurederivate eingesetzt werden.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man offenkettlge 1,1-substituierte Hydrazine einsetzt.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man N-Aminoheterocyclen als Hydrazine einsetzt.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in einer Eintopfreaktion durchführt.

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