DE2340568B2

DE2340568B2 - Stabile fluessige konzentrate mit aktivem sauerstoff

Info

Publication number: DE2340568B2
Application number: DE19732340568
Authority: DE
Inventors: Joseph Z Los Altos Calif Krezanoski (VStA)
Original assignee: Flow Pharmaceuticals, Inc, Palo Alto, Calif (VStA)
Priority date: 1972-08-11
Filing date: 1973-08-10
Publication date: 1977-09-15
Also published as: FR2328039B1; IT998336B; GB1398253A; JPS5141105B2; NL168878B; FR2328039A1; NL7310909A; AU5887973A; JPS4986275A; LU68215A1; AU470214B2; DE2340568A1; BE803362A; NL168878C; CA997647A; US3852210A

Description

Die Erfindung betrifft neue flüssige Konzentrate, die eine einzigartige stabilisierende Wirkung auf Sauerstoff ergebende Verbindungen besitzen, und spezieller betrifft die Erfindung stabile wäßrige Lösungen von Persauerstoffverbindungen in einem oberflächenaktiven Träger oder Vehikel.

In der Vergangenheit bereitete die Stabilisierung Sauerstoff abgebender Zusammensetzungen viele Probleme. Es wurde eine Vielzahl von Stabilisatoren zum Zwecke einer Stabilisierung einfacher wäßriger Lösungen mit einem Gehalt aktiven Sauerstoff abgebender Verbindungen verwendet. Unter diesen geprüften und als wirksam befundenen Verbindungen finden sich beispielsweise Aeetophenetidin, Acetanilid, Ascorbinsäure, Silicatsalze, Stannatsalze und Oxychinoline. Allgemein scheint ein saures Medium die Stabilität von Wasserstoffperoxid und entsprechenden Sauerstoff abgebenden Zusammensetzungen oder Verbindungen zu erhöhen. Stabilisiertes Peroxid enthaltende Lösungen werden von Industrie und Verbrauchern in großem Umfang verwendet Es gibt jedoch noch zahlreiche weitere Bedarfsfälle, in denen solche Lösungen verwendet werden konnten, wenn diverse stabilisierte Sauer

gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10 Gewichts-% einer 40 stoff abgebende Zusammensetzungen in Detergensve-

oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindung, vorzugsweise Benzalkoniumchlorid, Cetalkoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Benzäthoniumchlorid oder Cethexoniumbromid, enthält.

7. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich eine komplexbildende Verbindung aus der Gruppe Äthylendiamintetraessigsäure oder deren wasserlösliche Salze, Diäthylentriaminpentaessigsäure oder deren wasserlösliche Salze enthält.

8. Konzentrat nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß es die komplexbildende Verbindung in einer Menge von etwa 0,01 bis 1 Gewichts-% enthält.

9. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Acetanilid enthält.

10. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,01 bis 10 Gewichts-% einer oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindung und einer komplexbildenden Verbindung enthält.

11. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) etwa 0,1 bis 50 Gewichts-% Wasserstoffperoxid,

b) etwa 0,5 bis 50 Gewichts-% eines oberflächenaktiven Sulfobetains oder Betains,

c) etwa 1 bis 50 Gewichts-% eines nichtionischen

45

55

60 hikeln verfügbar wären.

In jüngerer Zeit wurde von der Verwendung von hexachlorophenhaltigen Präparaten für die Berührung mit der menschlichen Haut abgeraten, da sich zeigte, daß diese Präparate bei Tieren durch Absorption Gehirnschädigungen verursachen und unangenehme Systemwirkungejj auslösen. Hexachlorophenhaltige Präparate wurden für viele Zwecke, wie für Hautbadepräparate in Kindergärten und als Reinigungspräparate bei der Vorbereitung und Reinigung vor Operationer verwendet. Nunmehr ist man ständig auf der Suche nach einem geeigneten Ersatz für solche Hexachlorophenpräparate.

Gemäß der vorliegenden Erfindung wurde gefunden daß ein wäßriges Konzentrat, das eine aktiver Wasserstoff abgebende Verbindung enthält, lang« Beständigkeit mit nur geringem Verlust an aktiven Sauerstoff durch die Verwendung einer Kombinatioi bestimmter oberflächenaktiver Stoffe in bestimmtei Mengen bekommen kann.

Demnach liefert die vorliegende Erfindung eil stabiles flüssiges Konzentrat, das etwa 0,1 bis 50% eine aktiven Sauerstoff abgebenden Verbindung, etwa 0,5 bi 50% Sulfobetain oder Betain als oberflächenaktive Mittel und etwa i bis 50% eines nichiionischei oberflächenaktiven Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen mittels sowie 10 bis 80% Wasser umfaßt.

Das Konzentrat kann verdünnt oder in voller Stärk

verwendet werden und zeigt einen Verlust an aktivem Sauerstoff von so wenig wie 6,7% nach 675 Tagen. Die Konzentrate können auch a!s Ersatz für hexachiorophenhaltige Präparate benutzt werden.

Die vorliegende Erfindung erstreckt sich auf die neuen Zusammensetzungen, Methoden, Produkte und Verbesserungen, die hier gezeigt und beschrieben sind, Sowohl die allgemeine Beschreibung als auch die Beschreibung der Einzelmerkmale dient zu der Erläuterung und der Darstellung von Beispielen, nicht aber der 10 Beschränkung des Erfindungsgedankens.

Das flüssige Detergenskonzentrat nach der Erfindung ist eine wäßrige Lösung. Die Tatsache, daß Wasser ein gutes Lösungsmittel für die anderen Bestandteile nach der vorliegenden Erfindung ist und gleichzeitig leicht verfügbar ist, macht es zu dem erwünschten Grundmaterial für dieses Konzentrat Das bei der Herstellung der Konzentrate nach der Erfindung verwendete Wasser ist hoch gereinigtes Wasser und vorzugsweise durch Destillation unter Verwendung einer Pyrexglasanlage 20: gereinigtes Wasser. Entionisiertes Wasser, das im wesentlichen frei von gelösten organischen Substanzen ist, kann zur Herstellung der Konzentrate ebenfalls verwendet werden.

Vorläufige Stabilitätsuntersuchungen zeigen, daß die Verwendung eines hoch gereinigten Wassers ein wichtiger Faktor ist, um Konzentrate mit dauerhafter Stabilität oder Lagerbeständigkeit zu erhalten. Merklich verlängerte Beständigkeit erhält man für die Konzentrate nach der Erfindung, wenn man das reinste Wasser verwendet. Die Konzentrate nach der Erfindung können zum Zeitpunkt der Verwendung verdünnt werden, wie nachfolgend noch im einzelnen erklärt wird. Die Verdünnung der Konzentrate zum Zeitpunkt der Verwendung kann mit gewöhnlichem Leitungswasser erfolgen, ohne daß die Stabilität des verdünnten Produktes wesentlich verändert wird, doch nur sehr reines Wasser kann benutzt werden, um das Anfangskonzentrat herzustellen, um so eine lang andauernde Stabilität zu gewährleisten.

Gemäß der Erfindung zieht man eine aktiven Sauerstoff abgebende Verbindung in dem Konzentrat vor. Die aktiven Sauerstoff abgebenden Verbindungen sind in dem Detergensvehikel lösliche Persauerstoffverbindungen und werden in Mengen im Bereich von 0,1 bis 50 Gewichts-%, vorzugsweise von 0,5 bis 10 Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Konzentrates, verwendet Die Perverbindungen sind Bleichmittel, die den Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung eine hohe Reinigungs- und Bleichkraft verleihen. Die Perverbindungen leiten ihre Bleichkraft von der Abgabe aktiven Sauerstoffes her. Vorzugsweise ist die aktiven Sauerstoff abgebende Verbindung Wasserstoffperoxid und wird in Mengen von 0,5 bis 10% eingesetzt. Das Wasserstoffperoxid kann auch ganz oder teilweise in der Form von Additionsprodukten mit bekannten Materialien, wie Harnstoff, Alkaliboraten, Polyphosphaten und Orthophosphaten, vorliegen. Metallperoxide, Peroxysäuren, Alkylperoxide, Acylperoxide, Peroxyester und Perborate, wie Alkaliperborate, können ebenfalls verwendet werden. Beispiele geeigneter aktiven Sauerstoff abgebender Verbindungen für die Verwendung, nach der Erfindung sind Harnstoffperoxid, Benzoylperoxid, Lauroylperoxid, Peroxyessigsäure, Natriumpcroxydisulfat, Di-tert-butylperoxid, Methyläthyl- ketonperoxid, Natriumperoxid und Natriumperborat Ein besonderer Vorteil der Verwendung von Wasserstoffrjeroxid als Desinfektionsmittel, Reinigungsmittel oder Bleichmittel in den Konzentraten nach der vorliegenden Erfindung ist der, daß es sich unter Bildung von aktivem Sauerstoff und Wasser zersetzt Beide resultierenden Stoffe können leicht entfernt werden und lagern sich nicht an das zu behandelnde Material oder Gewebe an.

Gemäß der Erfindung enthält das Konzentrat ein Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Blockmischpolymer. Dieses Mischpolymer ist ein primärer Reinigungsbestandteil der Zusammensetzung.

Die Produkte sind eine Reihe untereinander ähnlicher Blockpolymere, die allgemein als Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Kondensate mit primären Hydroxylgruppen klassifiziert werden können. Sie können durch Kondensation von Propylenoxid auf einen Propylenglycolkern und anschließende Kondensation von Äthylenoxid auf beide Enden des Polyoxypropylengrundkörpers gebildet werden. Die hydrophilen Polyoxyäthylengruppen an den Enden des Moleküls werden in ihrer Länge so kontrolliert oder eingestellt, daß sie 10 bis 80 Gewichts-% des fertigen Moleküls ausmachen. Diese Reihe von Produkten kann empirisch durch die allgemeine Formel

HO(CH₂CH₂O)_o/CHCH₂O\(CH₂CH₂O)_fH

\CH₃ I

wiedergegeben werden, worin a und c statistisch gleich sind. Diese Polyolblockmischpolymere sind nichtionische oberflächenaktive Mittel.

Die in den Konzentraten nach der vorliegenden Erfindung verwendeten speziellen Blockmischpolymere werden auf der Grundlage ihrer Löslichkeit, ihrer Benetzungswirkung, ihrer Detergenseigenschaften, Emulgatoreigenschaften, Schaumeigenschaften und Viskosität ausgewählt. Blockmischpolymere mit einer Löslichkeit von wenigstens 1 g/100 ml Wasser und mit einem Molekulargewicht im Bereich zwischen 1000 und 15 500 sind nach der vorliegenden Erfindung brauchbar. Unter den Polyoxypropylen-Polyoxyäihylenblockmischpolymeren, die den obigen Bedingungen gehorchen, finden sich die folgenden: F-127, F-68, F-108 und L-62. Die folgende Tabelle I zeigt die Eigenschaften einer Anzahl der Blockmischpolymere, die bei der vorliegenden Erfindung verwendet werden können.

Tabelle I

	Mittleres	Trübungs	Löslich	Schaum
	Molekular	punkt in	keit in	eigenschallen
	gewicht	l%iger	Wasser	Schaum
		wäßriger		höhen (mm)*)
		Lösung		bei einem Fluß
				von 400ml/Min.
		C
L-62	2 500	. 32	>10	35
F-63	8350	>100	>IO	>600
F-108	15 500	>100	>10	425
F-127	11500	>100	>10	250

*) Schaumhöhe ist der Wert, den man mit einem Dyanic Foam Tester bekommt, der bei einer Temperatur von 49'C (120⁰F) unter Verwendung einer 0,1 "/»igen Polyolkonzentration bei einer Fließgeschwindigkeit von 400ml/ Min. während 10 Minuten erhält.

Um die Reinigungsfunktionen der Zusammensetzungen nach der Erfindung zu bekommen, sollten die Blockmischpolymere in einer Menge von 1 bis 50 Gewichts-% des Konzentrates und vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 25% des Konzentrates vorliegen.

Gemäß der Erfindung enthält das Konzentrat auch ein Betain oder Sulfobetain als oberflächenaktives Mittel. Diese oberflächenaktiven Mittel sind zwitterionische synthetische Detergentien und können allgemein als Derivate aliphatischen quaternärer Ammoniumverbindungen beschrieben werden, in denen die aliphatischen Reste geradkettig oder verzweigtkettig sein können und worin einer der aliphatischen Substituenten etwa 8 bis 24 Kohlenstoffatome und einer eine anionische, wasserlöslich machende Gruppe, wie eine Carboxy- oder Sulfonatgnippe, enthält Wenn die anionische, wasserlöslich machende Gruppe eine Sulfonatgnippe ist, werden die Verbindungen als Sulfobetaine oder Sultanine bezeichnet Wenn die anionische, wasserlöslich machende Gruppe eine 20, Carboxy-Gruppe ist, werden die Verbindungen als Betaine bezeichnet Im pH-Bereich von etwa 4 bis 8 sind langkettige Betaine und Sulfobetaine gleichermaßen als Säuren und Basen ionisiert und liegen als Zwitterionen oder innere Salze vor.

Die den Betainen und Sulfobetainen angehörenden oberflächenaktiven Mittel, die in den Konzentraten nach der Erfindung brauchbar sind, können durch die folgende allgemeine Formel wiedergegeben werden:

R¹

R²—Y®—CH₂-(R⁴^-Z⁶ R³

30:

35

worin R² einen langkettigen Rest bedeutet und eine Alkyl-, Alkenyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit etwa 3 bis etwa 24 Kohlenstoffatomen, 0 bis 10 Äthylenoxidreste und 0 bis 1 Glycarylrest enthält, Y Stickstoff bedeutet, R¹ und R³ kurzkettige Alkylgruppen oder Monohydroxyalkylgruppen mit 1 bis etwa 3 Kohlenstoffatomen, wie Methylgruppen, Äthylgruppen oder Hydroxyäthylgruppen, bedeuten, χ 0 oder 1 ist, R⁴ eine 4s Alkylen- oder Hydroxyalkylengruppe mit 1 bis etwa 4 Kohlenstoffatomen bedeutet und Z eine Carboxylatgruppe oder Sulfonatgnippe ist. Beispiele geeigneter Betain- und Sulfobetainverbindungen für die Verwendung nach der vorliegenden Erfindung sind folgende Verbindungen:

55

60

Cetylsulfobetain Dodecylsulfobetain

4-[N,N-Di-(2-hydroxyäthyl)-N-octadecyl-

ammonio]-butan-1 -carboxylat

3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecyIammonio)-

propan-1-sulfonat

3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-

2-hydroxypropan-l-sulfonat

4-[N,N-Di-(2-hydroxyäthyl)-N-(2-hydroxydodecyl)-

ammonio]-butan-1 -carboxylat

Noch andere Sulfobetainverbindungen als oberflächenaktive Mittel, die nach der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, sind in den USA-Patentschriften 32 80 179, 35 39 521, 35 94 411 und 36 30 922 beschrieben, deren lnhelt in die Offenbarung dieser Beschreibung einbezogen wird.

Die oben beschriebenen Betain- oder Sulfobetaindetergenticn werden nach der Erfindung in Mengen von 0,5 bis etwa 50 Gewichts-% des Konzentrates verwendet Vorzugsweise werden diese Detergentien in Mengen von etwa 5 bis etwa 30 Gewichts-% des Konzentrates benutzt.

Die Kombination eines Beiains oder Sulfobetains mit einem Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-Blockmischpolymer liefert ein wäßriges Konzentrat das eine lange Beständigkeit bezüglich des Gehaltes des Konzentrates an aktivem Sauerstoff besitzt So zeigen Versuche rr.i; Konzentraten nach der Erfindung keinen Verlust an aktivem Sauerstoff nach 4 Wochen und nur einen 6,7%igen Verlust nach 675 Tagen.

Außer den obigen Bestandteilen können in die Konzentrate nach der vorliegenden Erfindung auch gegebenenfalls verschiedene Zusätze eingearbeitet werden, die üblicherweise für einen speziellen Anwendungszweck benutzt werden.

Beispielsweise ist dem Fachmann die Stabilisierungswirkung von Acetanilid auf Peroxyverbindungen bekannt Acetanilid kann in den Konzentraten nach der vorliegenden Erfindung benutzt werden, um dort der Verwendung verdünnter Zusammensetzungen, die aus dem Konzentrat hergestellt wurden, zusätzliche Stabilität zu liefern, insbesondere wenn die Konzentrate mit Wasser verdünnt werden, das nicht in geeigneter Weise gereinigt wurde. Das Acetanilid kann in das Konzentrat in Mengen von 0 bis 0,5% eingearbeitet werden.

Das Konzentrat nach der Erfindung kann gegebenenfalls auch etwa 0,01 bis 1% komplexbildender Verbindungen, wie Äthylendiamintetraessigsäure oder deren wasserlösliche Salze oder analoge Verbindungen, wie Diäthylentriaminpentaessigsäure oder deren wasserlösliche Salze, enthalten. Die Alkalisalze der Säuren sind derzeit bevorzugt wie beispielsweise Mononatriumedetat (Mononatriumäthylendiamintetraacetat), Dinatriumedetat und Natriumdiäthylentriaminpentaacetat Kombinationen verschiedener komplexbildender Verbindungen können ebenfalls benutzt werden.

Die komplexbildenden Verbindungen verleihen den Konzentraten nach der Erfindung zusätzliche Waschkraft und dies besonders dann, wenn unlösliche, chelatbildende Metallsalze von Fettsäuren, wie beispielsweise Calciumstearat, von der Haut entfernt werden sollen. Die komplexbildenden Verbindungen binden zweiwertige und dreiwertige Kationen, die oftmals in Wasser vorhanden sind, und verhindern dadurch die Bildung unerwünschter Niederschläge.

Die Konzentrate nach der Erfindung können gegebenenfalls auch 0,01 bis 10% eines oberflächenaktiven quaternären Ammoniummittels enthalten. Die oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindungen, die nach der Erfindung brauchbar sind, sind beispielsweise Benzalkoniumchlorid, Cetalkoniumchlorid, Cetylpyridinchlorid, Benzathoniumchlorid und Cethexoniumbromid. Diese Mittel können zum Zwecke einer Verbesserung der Detergenseigenschaften und Schaumstabilität zugesetzt werden, sowie um dem Konzentrat germicide Aktivität zu verleihen. Aktiven Sauerstoff abgebende Verbindungen, wie Wasserstoffperoxid, reagieren relativ schnell bei der Berührung mit oxidierbaren organischen Materialien, und danach ist ihre germicide Wirksamkeit bald verausgabt. Die schaumstabilisierende Wirkung oberflächenaktiver quaternärer Ammoniumverbindungen in den Konzen-

traten nach der Erfindung trägt zu der Gesamtkombination erwünschte Eigenschaften der Konzentrate nach der Erfindung bei.

Die Verwendung von Konzentraten mit wenigstens drei verschiedener! Typen von oberflächenaktiven Mitteln ergibt die Möglichkeit, die Stabilität und physikalischen Eigenschaften der Konzentrate je nach den erforderlichen Endverwendungen der Konzentrate zu variieren. Wenn beispielsweise mehr Schaumkraft erwünscht ist, kann die Konzentration der Betaine und/oder Sulfobetaine und/oder oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindungen erhöht werden. Wenn weniger Schaum und weniger Waschkraft erwünscht ist, kann die Konzentration des Polyoxypropylen-Polyoxyäthylenmischpolymers erhöht und/oder <5 die Menge der quaternären Ammoniumverbindung und/oder der Betainverbindungen oder Sulfobetainverbindüngen erniedrigt werden.

Die flüssigen Detergenskonzentrate nach der Erfindung besitzen einen weiten pH-Bereich zwischen 2 und 10 und haben vorzugsweise einen pH-Wert zwischen 3 und 7. Ein erwünschter saurer pH-Wert kann den Konzentraten nach der Erfindung durch Zugabe von Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure, Essigsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder irgendeiner anderen Säure, die nicht mit aktivem Sauerstoff reagiert, verliehen werden. In ähnlicher Weise kann die Einstellung des pH-Wertes im alkalischen Bereich mit nichtreagierenden, wasserlöslichen, nichtflüchtigen basischen Substanzen erfolgen, wie beispielsweise mit Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Borax, Trinatriumphosphat und dergleichen.

Die Konzentrate nach der Erfindung sind brauchbar für viele verschiedene Zwecke in der Industrie und/oder im Haushalt Die Konzentrate sind auch in weitem Umfang für medizinische und nichtmedizinische Zwekke als nichtselektive Germicide und Bleichmittel verwendbar. Verwendungsbeispiele sind das Bleichen von Haar, Textilien, Holz und/oder Kunststoffmassen, die Verwendung in den Bleichstufen der Papierherstellung, die Reinigung, Entkeimung und/oder Bleichung von Fußböden, Arbeiteflächen, Tierhaltungen, Laboratorien, sterilen Arbeitsbereichen und dergleichen, die Reinigung und Entkeimung von Hautbereichen vor chirurgischen Eingriffen, die Verwendung als Handreinigungsmittel vor chirurgischen Behandlungen und die Reinigung und Entkeimung von Kindern in Kindergärten oder Kindertagesstätten, um die Ausbreitung von Infektionen zu verhindern. Andere Verwendungsgebiete sind die Reinigung von Hautbereichen mit Verletzun- gen, Schnittwunden, Quetschungen, Hautausschlag, Pickeln, Akne, Ekzemen usw., das Bleichen, Reinigen und Entkeimen und Deodorisieren von Körperhöhlungen, wie der Ohren, der Scheide und des Mastdarmes.

Bei der Verwendung können die Konzentrate für eine spezielle Anwendung verdünnt oder in voller Stärke verwendet werden. Wasser von hohem Reinheitsgrad wird vorzugsweise für die Verdünnung verwendet, um die Stabilität der resultierenden Zusammensetzung zu verlängern, doch kann auch gewöhnliches Leitungswasser benutzt werden, wenn reines Wasser nicht zur Verfügung steht Verdünnungen des 2- bis 200fachen können mit den Konzentraten nach der Erfindung hergestellt werden.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläute- 6s rung der Erfindung. Die Prozentsätze, die darin angegeben sind, sind Gewichtsprozentsätze, wenn niohto anderes besonders gesagt ist

Beispiel 1

Ein flüssiges Konzentrat wurde nach der Erfindung gemäß folgender Rezeptur hergestellt:

Acetanilid Dinatriumedetat Benzalkoniumchloirid Sulfobetain Polyoxyäthylen-PG'lyoxy-

propylenkondensait (F-127)

Wasserstoffperoxid

Salzsäure

Gereinigtes Wasser auf

0,05% 0,25% 0,05% 20,0%

20,0% 2,0%

etwa 0,1% bis pH 4,0 100,0%

Dieses Konzenitrat wurde als Reinigungsmittel bei Aknepatienten gellestet und erwies sich als wirksam für die Förderung des Heilprozesses bei Akneschädigungen. In diesem Versuch wurden die Hände und das Gesicht des Patienten mit Wasser befeuchtet, wonach man mit den Fingerspitzen das Konzentrat auf die Verletzungen -des; Gesichtes und anderer befallener Teile aufbrachte. Man ließ das Reinigungsmittel auf der Haut des Patienten 1 bis 2 Minuten und spülte es dann mit heißem Wasser ab. Diese Behandlung wurde 10 bis 21 Tage durchgeführt

Mehrere. Aufbringungen des Konzentrates dieses Beispiels beim Haarkämmen bewirkt, daß das Haar gebleicht wird. So kann das Konzentrat als kosmetisches Haarbleichmittel verwendet werden, doch darf es nicht in die Augen kommen.

Die germicide und bakterieide Aktivität des Konzentrates wurde gegenüber folgenden Organismen geprüft:

!.Staphylococcus aureus

2. Streptococcus pyogenes

3. Escherichta coli

4. Candida al bicans

5. Pseudomonas aeruginosa

Ein Konzentrat, das dem obigen gleich war, jedoch ohne Betizalkoniiumchlorid, wurde ebenfalls gegenüber den Organismen geprüft

24 Stunden alte Brühekulturen der obigen Mikroorganismen wurden zentrifugiert und erneut in normaler Kochsalzlösung suspendiert Jede Bakteriensuspension in einer Menge von 0£ ml wurde zu Proben von 3,8 ml jedes der Konzentrate und zu Proben von 33 ml einer Kontroilösung aus normaler Kochsalzlösung zugesetzt Die resultierenden Suspensionen wurden dann auf Raumtemperatur gehalten und 15 Minuten, 30 Minuten und 1 Stunde nach der Beimpfung hinsichtlich der Bakterienlebensfähigkeit geprüft Die Tests hinsichtlich der BakterienWibensfähigkeit wurden in der Weise durchgeführt, daß 03 ml Tryptic Soy Broth mit 0,1 ml der Probe geimpft wurden und daß dann eine Woche bei 37°C inkubiert wurde.

Alle Organismen wurden innerhalb 15 Minuten abgetötet Kontrollkulturen lagen alle im Bereich von 106 bis 10* koloniebildenden Einheiten (CFU) je Milliliter.

Die Stabilität des Konzentrates dieses Beispiels wurde in Polyäthylenbehältern für 57 g (2 Unzen) bei. Raumtemperatur (20 bis 22° C) unter Verwendung einer Kaliumpermanganatstandardtitration bewertet Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle II zusammengestellt

709637/282

Tabelle II Tage Lagerung

Prozentualer HjOi-Verlust

O	—
2	0
19	0
28	0
36	1,1%
143	5,0%
323	6,7%
480	5,5%
675	6,7%

10 ι Dieses Konzentrat ist brauchbar als Hautreinigungsmittel. Der Harnstoff hat einen erwünschten karatolytisehen Effekt, besonders in jenen Fällen, wo hyperkeratotische Haut vorliegt Wenn das Konzentrat mit Wasser auf etwa 1:20 verdünnt wird, bekommt man ein wirksames Scheidenspülmittel.

Beispiel 4

Ein anderes Konzentrat wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt:

15 ι

Diese Werte zeigen, daß die Konzentrate eine mehr als ausreichende Lagerstabilität für gewerbliche Verwertung besitzen und daß sie keinen merklichen Überschuß der aktiven Sauerstoff abgebenden Verbindungen brauchen. ' 20:

Beispiel 2

Ein flüssiges Konzentrat gemäß der vorliegenden Erfindung wurde nach folgender Rezeptur hergestellt:

·■'"■'- ·'-..■ J₅

Cetylbetain	25,0%
Polyöxypropylen-Polyoxyäthylen·
kondensat (F-68)	15,0%
Wasserstoffperoxid	30,0%
Phosphorsäure bis pH 4,0
Gereinigtes Wasser auf	100,0%

Dieses Konzentrat kann, wenn erforderlich, mit Wasser.verdünnt werden, um eine verdünnte Lösung mit einem Gehalt von etwa 0,1 bis 20,0% Konzentrat zu bilden. Das verdünnte Konzentrat kann benutzt werden, um verschmutzte, gealterte oder verfärbte Oberflächen zu bleichen, zu entkeimen und/oder zu reinigen, wie Kunstsloffußbodenbeläge, Holz, Büro- oder Laboratoriumstischflächen und dergleichen. Das Konzentrat ist besonders wirksam zur Entfernung von altem oder gegilbtem Wachs.

betspiel 3

Ein anderes Konzentrat wurde nach der folgenden Rezeptur hergestellt: ■

50

Harnstoffperoxid	10,0%
Polyöxypropylen-Polyoxyäthylen-
konzeriträt(F-108)	10,0%
Dinatriumedetat	0,1%
Dodecylsulfobetain	10,0%
Cetalkoniumchlorid	025%
Gereinigtes Wasser auf	100,0%

Benzoylperoxid	5,0%
Polyoxypropylen-Polyoxyäthylen-
konzentrat(L-62)	15,0%
Laurylsulfobetain	.5,0%
Cetylpyridiniumchlorid	0,05%
Acetanilid	0,01%
Natriumdiäthylentriaminpentaacetat	0,2%
Gereinigtes Wasser auf	100,0%

Das Konzentrat dieses Beispiels kann für die gleichen Zwecke und in der gleichen Weise wie das Konzentrat des Beispiels 1 verwendet werden, doch ist es weniger rauh bei der Entfernung von natürlichen Hautölen, wie beispielsweise beim Waschen vor chirurgischen Eingriffen.

30; Beispiel 5

Ein anderes Konzentrat wurde nach folgender Rezeptur hergestellt: . .

: Wasserstoffperoxid 1,0% Polyoxyäthylen-Polyoxypropylen-

kondensat(F-127) 20,0%

Cetylsulfobetain 15,0% Mononatriumedetat 0,1% Benzalkoniumchlorid 0,1% Gereinigtes Wasser auf 100,0%

Dieses Konzentrat ist besonders brauchbar in Kindergärten und Kindertagesstätten als Hautbademittel. Obwohl das Konzentrat auch wirksam für die Vorbereitung und Reinigung vor operativen Eingriffen ist, besitzt es die erwünschte Milde wie auch geeignete antimikrobielle Wirkungen. Dieses Konzentrat ist somit ein wertvoller Ersatz für hexachlorophenhaltige Detergentien, die für diese Zwecke bisher verwendet wurden.

Ein Produkt von Gelkonsistenz bei Raumtemperatur erhält man, wenn die Menge an F-127, die in dem Konzentrat dieses Beispiels verwendet wurde, auf 23 bis 27% erhöht wird.

Claims

Patentansprüche:

1. Stabiles, aktiven Sauerstoff abgebendes flüssiges Konzentrat, dadurch gekennzeichnet, daß es

a) etwa 0,1 bis 50 Gewichts-% wenigstens einer aktiven Sauerstoff abgebenden Verbindung,

b) etwa 0,5 bis 50 Gewichts-% wenigstens einer oberflächenaktiven Sulfobetain- oder Betainverbindung,

c) etwa 1 bis 50 Gewichts-% eines nichtionischen oberflächenaktiven Polyoxyäthylen- Polyoxypropylenblockmischpolymers und

d) 10 bis 80 Gewichts-% Wasser umfaßt

2. Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als aktiven Sauerstoff abgebende Verbindung Harnstoffperoxid, Benzoylperoxid, Laurylperoxid, Peroxyessigsäure, Natriumperoxydisul- _:0 fat, Ditertiärbutyloperoxid, Methyläthylketonperoxid, Natriumperoxid, Natriumperborat oder Wasserstoffperoxid, vorzugsweise Harnstoffperoxid, Benzoylperoxid oder Wasserstoffperoxid, insbesondere Wasserstoffperoxid, enthält '

3. Konzentrat nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es die aktiven Sauerstoff abgebende Verbindung in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 10 Gewichts-% enthält

4. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 3, dadurch ;o gekennzeichnet, daß es ein oberflächenaktives Blockmischpolymer mit einer Löslichkeit von wenigstens 1 g/100 ml Wasser und einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 1000 bis etwa 15 500 enthält.

5. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Sulfobetain Dodecylsulfobetain enthält.

6. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 5, dadurch

oberflächenaktiven Polyoxyäthylen- Polyoxypropylenblockmischpolymers,

d) etwa 0,01 bis etwa 1 Gewichts-% einer der komplexbildenden Verbindungen Äthylendiamintetraessigsäure oder deren wasserlösliche Salze oder Diäthylentriaminpentaessigsäure oder deren wasserlösliche Salze,

e) etwa 0,01 bis 10 Gewichts-% einer oberflächenaktiven quaternären Ammoniumverbindung,

f) etwa 0 bis 0,5 Gewichts-% Acetanilid und

g) als Rest Wasser
umfaßt