DE2334915A1 - Kautschukmischungen mit verbesserter kontaktklebrigkeit - Google Patents
Kautschukmischungen mit verbesserter kontaktklebrigkeitInfo
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-
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Description
BASF Aktiengesellschaft
Unser Zeichen: O. Z. 29 996 Dd/IG 67OO Ludwigshafen, 9. 7. 1973
Kautschukmischungen mit verbesserter Kontaktklebrigkeit
Die Erfindung betrifft Kautschukmischungen, die einen Klebrigmacher
auf Basis eines Oxo-hexahydropyrimidins enthalten.
Nicht vulkanisierte Kautschukteile, wie z.B. Platten oder Streifen, benötigen bei der Konfektionierung zum Fertigartikel
eine Kontaktklebrigkeit. Damit wird die Formgebung vor der Vulkanisation überhaupt erst ermöglicht. Gleichzeitig
werden dadurch Einschlüsse von Luft vermieden, so daß bei der nachträglichen Vulkanisation eine gute Haftung der
einzelnen aufgebrachten Lagen gewährleistet ist. Die Klebrigkeit soll möglichst auch während der betriebsüblichen
Lagerung bis zur Konfektionierung erhalten bleiben.
Das Klebrigkeitsverhalten wird üblicherweise durch Zugabe sogenannter Klebrigmacher zu der Kautschukmischung verbessert.
Solche Stoffe sind Kolophonium, Cumaronharz, Harze auf Kohlenwasserstoffbasis, Phenol/Formaldehyd-Harze und Polyadditionsprodukte
von Phenolen und Acetylen. Die damit erreichbare Klebrigkeit genügt jedoch in vielen Fällen nicht;
vor allem nimmt sie bei mehrtägiger Lagerung sehr schnell ab.
Es wurde nun gefunden, daß (2)-0xo-hexahydropyrimidine eine
ausgezeichnete und langanhaltende klebrigmachende Wirkung bei Kautschukmischungen haben. Diese Verbindungen haben die
allgemeine Formel
|
- if
ι |
O
It >· π |
^N -
I |
R2 | |
| R1 |
I
HC |
I
CH |
-O- | |
| R6- | ||||
355/73 409885/1151
- / - ο.ζ. 29 996
in der die Reste R bis R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 20, vorzugsweise
1 bis 8 und insbesondere 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, die gegebenenfalls durch weitere funktioneile
Gruppen, wie z.B. Cl, OH oder CHO, substituiert sein können.
Diese Oxo-hexahydropyrimidine können hergestellt werden durch
Cyclokondensation von Harnstoff bzw. dessen mono- oder
symmetrisch disubstituierten Derivaten mit 2 Molen eines Aldehyds, von denen mindestens ein Mol CH-aciden Charakter
haben muß oder mit oC, ß-ungesättigten Aldehyden in Gegenwart
von Säuren und gegebenenfalls in Gegenwart eines Alkohols
R^OH, in der Hr die oben bezeichnete Bedeutung hat. Solche
Verfahren sind z.B. in den deutschen Patenten 1 230 805
und 1 231 247 beschrieben.
Als Kautschuk kommen alle üblichen Natur- und Synthesekautschuke in Frage, z.B. Homopolymerisate des Butadiens
oder Isoprens oder deren Copolymerisate mit Styrol oder Acrylnitril, Butylkautschuk, oder Äthylen/Propylen-Kautschuke.
Die Oxo-hexahydropyrimidine sollen in der Kautschukmischung in Mengen von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 10 Teilen, bezogen
auf 100 Teile Kautschuk, enthalten sein. Darüber hinaus können die Mischungen die üblichen Zusatzstoffe für Kautschuk,
z.B. Füllstoffe, wie Ruß, Kieselsäure oder Talkum; Weichmacher wie Naphtenöle oder Paraffinöle, Alterungsschutzmittel,
Beschleuniger, Aktivatoren, Vernetzungsmittel oder schwerbrennbarmachende und geruchsverbessernde Mittel enthalten.
Das Einarbeiten erfolgt auf den üblichen kautschukverarbeitenden Maschinen, wie Knetern oder Walzen bei Temperaturen
oberhalb von etwa 120°C.
Die in den Beispielen genannten Teile beziehen sich auf das Gewicht.
In einer Naturkautschukmischung mit der Zusammensetzung
409885/1 151 - 3 -
O.ζ. 29
100 Teile mastizierter Naturkautschuk 50 Teile Ruß
5 Teile eines Naphtenöls als Weichmacher
5 Teile eines Naphtenöls als Weichmacher
werden 5 Teile verschiedener Oxo-hexahydropyrimidine bei
1200C eingeknetet. Es wurden folgende Verbindungen eingesetzt:
It
HN
CH
NH
0H
CH
III
11
HN
NH
CH
IV CH3- N N-CH,
CH3 OHC - C - CH
N N -CH^ - C -CHO
VI HN
It
NH
OCH2CH2OCH3
CH3 CH3
VIII
VII
C17H35N
CH
Il
HN
H3
'OH
CH
NH
CH
Im Vergleich zur unbehandelten Mischung und zu einer Mischung, die mit 5 Teilen eines handelsüblxchen Klebrig
machers auf Basis eines Kohlenwassa?stoffharzes behandelt
409 885/1151 -
O.Z. 29
wurde, ergibt sich eine außerordentliche Verbesserung der Klebrigkeit. Ein Maß für die Klebrigkeit wird durch Messung
der Kraft erhalten, die zum Auseinanderziehen von 2 Streifen
aus der zu prüfenden Kautschukmischung erforderlich ist. Die Streifen werden vorher mit einem definierten Druck aufeinander
gepreßt. Damit die Mischung bei guter Klebrigkeit bei der Prüfung nicht in sich reißt, werden die Streifen
auf ein flexibles Gewebe aufkaschiert. Die Angabe der
Klebefestigkeit erfolgt in kp und bezieht sich auf eine wirksame Breite des Streifens von 6 mm. Der Meßbereich
erstreckt sich von 0 bis auf maximal 2 kp (Bussemater, van Beek, Rubber Chemistry and Technology .37 (1964), Nr. 1:
WA new Typ of tackmeter").
Ergebnisse:
Zusatz Lagerdauer der Streifen
1 Tag 2 Tage 5 Tage
Kein >2 0,6 0,5 0,4
Kohlenwasserstoffharz >2 1,2 0,8 0,5
Verbindungen
II - VIII >2 >2 >2 >2
Zu einer ölverstreckten Butadien/Styrol-Mischung wurden 5 Teile der Verbindung der Formel II zugesetzt und bei
1200C eingeknetet. Zusammensetzung der Mischung:
50 Teile Butadien/Styrol-Kautschuk
50 Teile Butadien/Styrol-Kautschuk, ölverstreckt 50 Teile Ruß
20 Teile Talkum
10 Teile Weichmacher
409885/1 151
ο.ζ. 29 996
Messergebnisse:
Zusatz Lagerdauer der Streifen
1 Tag 2 Tage 5 Tage
Kein >2
Kohlenwasserstoffharz >2 Verbindung II >2
| 7 | •o, | 7 | 0, | 6 | |
| 1, | 0 | o, | 8 | 0, | 7 |
| I, | 2 | 1, | 1 | 0, | 9 |
- 6 -409885/1151
Claims (1)
- O.Z. 29 996PatentanspruchKautschukmischungen, enthaltend 1 bis 20 Teile, bezogen auf 100 Teile Kautschuk, eines (2)-0xo-hexahydropyrimidins der allgemeinen Formel
- N 0
ttN - R2 R1 -HC CH - 0 - R6 I,in der die Reste R bis R gleich oder verschieden sein können und Wasserstoff oder Alkylreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeuten, die gegebenenfalls durch weitere funktionelle Gruppen substituiert sein können.BASF Aktiengesellschaft409885/1151
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