DE2332749A1 - Pulverfoermiges anstrichmittel - Google Patents
Pulverfoermiges anstrichmittelInfo
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Description
DR.-ING. VON KREISLER DR.-ING. SCHDNWALD
DR.-ING. TH. MEYER PR. FUES DIPL-CHEM. ALEK VON KREISLER DIPL.-CHEM. CAROLA KELLER DR.-ING. KLOPSCH DIPL.-ING. SELTING
5 KÖLN 1, DEICHMANNHAUS
Köln, den 26.6.73 AvK/Ax
8, Dojimahamadouri 2-chome, Kita-ku, Osaka-shi, Osaka-fu
(Japan).
Pulverförmiges Anstrichmittel
Die Erfindung "betrifft hitzehärtbare Polyesterharze und
Stoffgemische, die sie enthalten und für die Herstellung von Pulveranstrichen geeignet sind. Die Erfindung ist
insbesondere auf pulverförmige Harzmassen auf Polyesterbasis gerichtet, die sich als Anstrichmittel eignen und
Anstrichfilme mit hervorragenden Eigenschaften in Bezug auf Glanz, Härte, Schlagfestigkeit, Wetterbeständigkeit
und Korrosionsbeständigkeit zu bilden vermögen.
Hitzehärtbare ungesättigte Polyesterharze sind im allgemeinen flüssige Materialien, die aus einem ungesättigten
Polyester, einem flüssigen Vinyl- oder Acrylmonomeren und einem Polymerisationskatalysator bestehen. Das gehärtete
Produkt hat ausgezeichnete Wärmebeständigkeit Ußd Beständigkeit gegen Chemikalien. Da sie jedoch flüssig
sind, eignen sie sich nicht für den Auftrag als Pulver.
Für die Herstellung von Anstrichen aus pulverförmiger^
Anstrichmitteln sind bisher verschiedene hitzehärtbare Polyesterharze entwickelt worden. Wenn ungesättigte
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Polyesterharze hitzegehärtet werden sollen, geschieht dies in gewissen Fällen unter Verwendung eines molekular
endständigen Vernetzungs- oder Brückenbildungsmittels, z.B. einer organischen Verbindung mit wenigstens zwei
Säureanhydridresten im Molekül (d.h„ eines Polyanhydrids) oder eines alkoxylierten Polyaminoaldehydharzes, dessen
Härtewirkung gelegentlich ungenügend ist.
In dem Bemühen, verbesserte pulverförmige Anstrichmittel
auf Basis von hitzehärtbaren Polyesterharzen zu entwickeln, die die vorstehend genannten Nachteile nicht
aufweisen, wurde gefunden, daß durch Zusatz eines organischen Peroxyds und eines molekular endständigen Vernetzungsmittels
zu ungesättigten Polyestern auf Basis von Terephthalsäure Anstrichmittel erhalten werden, die Anstrichfilme
mit ausgezeichneter Oberflächenglätte, Schlagfestigkeit,
Wärmebeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit ohne Blasen und Poren bilden.
Die Anstrichmittel gemäß der Erfindung auf Basis von hitzehärtbaren Polyesterharzen enthalten 1) einen ungesättigten
Polyester auf Terephthalsäurebasis und 2) ein organisches Peroxyd und ein molekular endständiges Vernetzungsmittel.
Die erfindungsgemäßen ungesättigten Polyester auf Basis von Terephthalsäure werden hergestellt durch Umsetzung
von
a) Terephthalsäure oder einem niederen Alkylester von ' Terephthalsäure,
b) einer a-olefinischen Dicarbonsäure,
c) einer organischen Säure mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrem funktionellen Derivat
und/oder
d) einem aliphatischen oder alicyclischen Glykol.
Die Polyester können somit durch Umsetzung der drei Komponenten (a), (b) und (d) oder durch Umsetzung der vier
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Komponenten·(a), (b), (c) und (d) hergestellt werden. Die Terephthalsäure oder ihr niederer Alkylester kann teilweise
durch Isophthalsäure oder o-Phthalsäure oder ihre niederen Alkylester ersetzt werden. Die niederen Alkylreste
können geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 C-Atomen, z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl,
Butyl, sek.-Butyl oder tert.-Butyl, sein.
Als oc-olefinische Dicarbonsäuren eignen sich beispielsweise
Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure und Itaconsäure. Als Beispiele
geeigneter organischer Säuren mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrer funktionellen Derivate
sind Trimellitsäure, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäure, Pyromellitsäuredianhydrid, Propan-1,2,J-tricarbonsäure
und Butan-1,2,3.4~tetracarbonsäure zu nennen. Als aliphatische oder alicyclische Glykole eignen sich beispielsweise
Äthylenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, Diäthylenglykol,
Dipropylenglykol, Triäthylenglykol, Neopentylglykol, Cyclopentandiol, Cyclohexandiol und Cyclohexandimethanol.
Für die Zwecke der Erfindung eignen sich organische Peroxyde mit einer Zersetzungstemperatur von 110 C oder mehr,
bei der die Halbwertzeit 10 Stunden beträgt, z.B. Dicumylperoxyd,
Di-tert.-butylperoxyd, tert.-Butylcumylperoxyd,
Cumolhydroperoxyd, p-Menthanhydroperoxyd, tert.-Butylpropoxyacetat,
tert.-Butylpropoxylaurat und Benzoylperoxyd.
Als molekular endständige Vernetzungsmittel eignen sich Polyanhydride mit wenigstens zwei Säureanhydrid—
resten im Molekül und alkoxylierte Polyaminoaldehydharze.
Als Beispiele geeigneter Polyanhydride seien genannt: Pyromellitsäuredianhydrid, 2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid,
3> 3',^,^-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid,
2,2',3,3'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid,
1 ^,^»e-liaphthalintetracarbonsäuredianhydriä, 2,2-Bis-(3,4-dicarboxyphenyl)-propandianhydrid,
1,2,3,4-Cyclo-
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pentantetracarbonsäuredianhydrid, Benzophenontetracarbonsäuredianhydrid,
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)ätherdianhydrid,
3,4,9,1O-Perylentetracarbonsäuredianhydrid, Äthylen-bis-(trimellitat)dianhydrid,
Hydrochinon-bis(trimellitat)-dianhydrid, Bisphenol-A-bis-(trimellitat)dianhydrid,
ρ,ρ'-Phenylen-bis(thiotrimellitat)dianhydrid, Glycerintris(trimellitat)trianhydrid
und Trimethyloläthantrimellitattrianhydrid.
Als alkoxylierte Polyaminoaldehydharze eignen sich im
allgemeinen hitzehärtbare Aminoplastkondensate, z.B. alkoxylierte Kondensationsprodukte eines Aldehyds (z.B.
Formaldehyd) mit Polyaminoverbindungen (z.B. Harnstoff), Aminotriazinen (z.B. Melamin) oder substituierten Aminotriazinen
(z.B. Benzoguanamin). Als Beispiele seien genannt: Hexamethoxymethylmelamin (CYIiEL 300, Hersteller
American Gyanamid Company, USA), Pentamethoxymethylmelamin, Monomethylolmelamin oder deren 2-molare Kondensate
mit einem mittleren Methoxylierungsgrad der Methylolgruppe von 4,0 bis 5,5 (z.B. die Produkte der Handelsbezeichnung
SUMIMAL M40S, M50S, Hersteller Sumitomo Chemical Company, Japan) und Gemische τοη Methyl- und Äthylätheraten
von Tetramethylolbenzogaanamin (z.B. Das Produkt
der Handelsbezeichnung UPORMITE QR 336, Hersteller Rohm & Haas Company, USA).
Die erfindungsgemäßen ungesättigen Polyester können nach
üblichen Verfahren, z.B. durch Esteraustausch oder durch direkte Veresterung, unter Verwendung üblicher Katalysatoren,
verschiedener modifizierender Mittel und Stabilisatoren hergestellt werden. Die Mengenverhältnisse der
Bestandteile (a), (b), (c) und (d) im ungesättigten Polyester können in den nachstehend genannten Bereichen
liegen. Wenn der Polyester aus den Komponenten (a), (b), (c) und (d) besteht, liegt das Molverhältnis a:b:c im
Bereich von 50:40:10 bis 94:5:1 und das Molverhältnis von
Gesamtglykol (d) zu Gesamtsäuren a + b +, c im Bereich
von 1,1 bis 2,0. Wenn der .Polyester die Komponenten (a),
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(b) und (d) enthält, liegt das Molverhältnis von a/b im
Bereich von 60:40 tiis 90:10 und das Molverhältnis von Gesamtglykol (d) zu Gesamtsäuren a + b im Bereich von
1,1 "bis 2,0. Das Molekulargewicht des ungesättigten Polyesters kann im Bereich von 2300 bis 3500 liegen.
Die in dieser Weise hergestellten ungesättigten Polyester können zur Herstellung der härtbaren pulverförmigen Anstrichmittel
mit einem organischen Peroxyd und einem endständigen Vernetzungsmittel gemischt werden. Wenn der
Polyester die vier Komponenten (a), (b), (c) und (d) enthält, werden vorzugsweise Polyanhydride als endständlge
Vernetzungsmittel verwendet. Wenn der Polyester aus den drei Komponenten (a), (b) und (d) besteht, werden vorzugsweise
alkoxylierte Polyaminoaldehydharze als endständige Vernetzungsmittel verwendet. Das organische Peroxyd
wird vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 3 Gew.-Teilen und das endständige Vernetzungsmittel vorzugsweise
in einer Menge von 1 bis 7 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des Polyesters verwendet.
Die pulverförmigen Anstrichmittel gemäß der Erfindung können nach üblichen Verfahren hergestellt werden, beispielsweise
durch homogene Vermischung des Polyesters, des organischen Peroxyds und des Vernetzungsmittels in
einem Mischer, auf einem Walzenmischer oder in einem Kneter und Mahlen des erhaltenen Gemisches auf die gewünschte
Teilchengröße. Geeignet ist eine Teilchengröße vqn 100 u und weniger.
Den pulverförmigen Anstrichmitteln gemäß der Erfindung kann gegebenenfalls ein Polyacrylsäureester, z.B. PoIymethylacrylat,
Polyäthylacrylat, Polybutylacrylat, PoIylaurylacrylat,
Poly-2-äthylhexylacrylat und Polymethoxyäthylacrylat,
zugesetzt werden. Ferner können andere Mittel zur Verbesserung der Filmeigenschaften oder zur
Färbung des Anstrichmittels, z.B. die verschiedensten Pigmente, Füllstoffe, Stabilisatoren und modifizierende
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Mittel, z.B. Benzoin, Benzophenon, Benzilsäure, p-Phenylphenol
oder Stearylalkobol während der Mischungsherstellung zugesetzt werden.
Die pulverförmigen Anstrichmittel gemäß der Erfindung
können auf die verschiedensten Unterlagen nach üblichen Verfahren, z.B. Flammspritzen, Wirbelsintern und elektrostatischer
Spritzauftrag, aufgebracht werden. Beispielsweise wird bei dem elektrostatischen Spritzauftrag das
erfindungsgemäße Anstrichmittel in Form des feinen Pulvers gleichmäßig von der Oberfläche des zu beschichtenden
Werkstücks durch die elektrostatische Wirkung angezogen. Anschließend wird das beschichtete Werkstück zur Härtung
der Anstrichschicht in einem Heißlufttrockner 10 bis
30 Minuten auf 150 bis 25O0C erhitzt.
Die pulverförmigen Anstrichmittel gemäß der Erfindung bilden Anstrichfilme mit ausgezeichneter Oberfläche und
hervorragenden mechanischen und chemischen Eigenschaften beispielsweise in Bezug auf Glanz, Härte, Schlagfestigkeit,
Wärmebeständigkeit, Wetterbeständigkeit und Korrosionsbeständigkeit.
Die Herstellung der ungesättigten Polyester und der pulverförmigen Anstrichmittel wird in den folgenden Beispielen
beschrieben. In diesen Beispielen verstehen sich die Teile als Gewichtsteile. Die verschiedenen Eigenschaften
der Anstrichfilme wurden nach den folgenden Methoden geprüft:
Der Glanz wird durch den Lichtreflektorkoeffizienten ($)
bei 60° Reflexion angegeben.
Die Härte wird durch Ritzprüfung mit Bleistiften gemessen.
Die Schlagfestigkeit wird mit dem DuPont-Schlagprüfgerät
gemessen.
Die Dehnbarkeit wird durch■Kugeltiefung mit dem Eric.hsen-Prüfgerät ermittelt.
Die Dehnbarkeit wird durch■Kugeltiefung mit dem Eric.hsen-Prüfgerät ermittelt.
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Die Wärmebeständigkeit wird durch die Zeit ausgedrückt,
während der der Anstrichfilm keine nachteilige Veränderung zeigt, wenn er bei 15O0C an der luft gehalten wird*
Die Siedewasserbeständigkeit wird als Zeit ausgedrückt, während der der Anstrichfilm keine Mängel zeigt, wenn er
in siedendem Wasser bei 100 C gehalten wird.
Die Wetterbeständigkeit wird als Zeit ausgedrückt, während der der Anstrichfilm keine Mängel zeigt, wenn er im
Xenon-Bewitterungsapparat (Weatherometer) bestrahlt wird
(ASTM E 240). ·
Die Korrosionsbeständigkeit wird nach der Methode ASTM B 117-64 (Salzsprühtest) ermittelt.
In einen 2 1-Kolben, der mit Destillationsgefäß, Rührer
und Thermometer versehen war, wurden 780 g Dimethylterephthalat (a), 339 g Äthylenglykol (d), 243 g Neopentylglykol
(d) und 0,526 g Zinkacetat (Katalysator) gegeben. Das Gemisch wurde der Esteraustauschreaktion unterworfen,
indem die Temperatur 4 Stunden allmählich erhöht wurde. Bei 130 bis 1400C begann Methanol überzugehen.
Nach Erhöhung der Temperatur des Reaktionsgemisches auf 230°C wurde das Destillationsgefäß der Abkühlung
überlassen, wodurch die Esteraustauschreaktion beendet wurde. Nach der Reaktion wurden 209 g Fumarsäure (b), ·
35 g Trimellitsäureanhydrid (c) und 0,498 g p-tert.-Butylcatechin (Polymeri.sationsinhibitor) dem Reaktionsgemisch zugesetzt. Das Gemisch wurde 30 Minuten auf
250o0 erhitzt, wobei die Veresterungsreaktion stattfand,
und insgesamt 120 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach der Veresterungsreaktion wurde der Druck im Reaktionsgefäß
allmählich auf 3mm Hg bei 250 C gesenkt. Die . Vorvakuumzeit betrug 50 Minuten. Nach dem Vorvakuum
wurde Hochvakuum angelegt, worauf das Gemisch 30 Minuten
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der Polymerisationsreaktion bei 0,3 "bis 0,5 mm Hg überlassen
wurde. Der Polyester hatte eine gelbliche Farbe und einen Sinterpunkt von 70 bis 720C, gemessen mit einer
Mikroschmelzpunktsapparatur, und ein Molekulargewicht von 2900, gemessen mit dem Dampfdruckosmometer.
Bei dem vorstehend beschriebenen Versuch hatten die Komponenten die folgenden, aus den genannten Mengen berechneten
Molverhältnisse: a/b/c = 67/30/3; Äthylenglykol/Neopentylglykol
in der Komponente (d) = 7:3 und Säure/Glykol, d.h. a + b + c/d =1:1,3.
Die Esteraustauschreaktion wurde auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise unter Verwendung von 920 g Dimethylterephthalat
(a), 391 g Ithylenglykol (d), 281 g Neopentylglykol (d) und 0,526 g Zinkacetat durchgeführt. Zum
Reaktionsgemisch wurden 112 g Fumarsäure (b), 58 g Trimellitsäureanhydrid
(c) und 0,498 g p-tert.-Butylcatechin
gegeben. Das Gemisch wurde der Veresterungsreaktion überlassen. Nach der Veresterungsreaktion wurde der Druck im
Reaktionsgefäß allmählich auf 3 mm Hg erniedrigt, worauf das Gemisch 30 Minuten unter vollem Vakuum polymerisiert
wurde. Der hierbei gebildete Polyester hatte einen Sinterpunkt von 70 bis 720C und ein Molekulargewicht von
3100. Die Bestandteile hatten die folgenden Molverhältnisse: a/b/c = 79/16/5; Äthylengkylol/Neopentylglykol
in der Komponente (d) = 7J3; Säure/Glykol =1:1,5·
Der in Beispiel 1 beschriebene Versuch wurde wiederholt, wobei jedoch als Komponente (b) 95>
g Maleinsäureanhydrid verwendet wurden. Hierbei wurde eim Polyester mit einem
Sinterpunkt von 70 bis 720C und einem Molekulargewicht von 2700 erhalten.
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In einen mit Thermometer, Rührer und Rückflußkühler für die Entfernung von Methanol versehenen Glaskolben wurden .
140 g Dimethylterephthalat (a), 46,9 g Äthylenglykol (d), 52,4 g Neopentylglykol (d), 0,063 g Zinkacetat (Katalysator)
und 0,021 g Antimontrioxyd (Katalysator) gegeben. Der Kolben wurde mit einem Heizmantel erhitzt. Bei etwa
1300C begann Methanol überzugehen. Das Gemisch wurde dann
3,5 Stunden der Esteraustauschreaktion überlassen. Die Endtemperatur betrug 2200C. Nachdem das Methanol abdestilliert
war, wurden 20,9 g Fumarsäure (b) und 0,075 g p-tert.-Butylcatechin dem Reaktionsgemisch zugesetzt, das
der Veresterungsreaktion überlassen wurde (Reaktionszeit 60 Minuten, Endtemperatur 2600C). Nach der Reaktion
wurde der Druck des Reaktionsgefäßes innerhalb von 30 Minuten allmählich auf 20 mm Hg gesenkt. Das Gefäß wurde
zur Vollendung der Polymerisationsreaktion 20 Minuten unter dem vermindertem Druck gehalten. .
Der in dieser Weise hergestellte Polyester war eine gelbliche, transparente Substanz mit einem Sinterpunkt von
700C und einem Molekulargewicht von 3000. Die Komponenten
hatten die folgenden Molverhältnisse: Dimethylterephthalat /Fumarsäure =8:2; Äthylenglykol/Neopentylglykol = 6:4;
Gesamtglykol/Gesamtsäure = 1,40.
In den in Beispiel 4 beschriebenen Kolben wurden 815 g Diäthylterephthalat (a), 339 g Äthylenglykol (d), 243 g
Neopentylglykol (d), 0,370 g Zinkacetat und 0,122 g Antimontrioxyd gegeben. Das Gemisch wurde auf die in
Beispiel 4 beschriebene Weise der Eateraustauschreaktion überlassen. Nach der Reaktion wurden 209 g Fumarsäure
(b) und 0,498 g p-tert.-Butylcatechin zum Reaktionsgemisch
gegeben. Das Gemisch wurde der Veresterungsreaktion und dann der Polymerisationsreaktion unter vermindertem
Druck auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise überlassen.
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Der hierbei'gebildete Polyester war gelblich und transparent
und hatte einen Sin
Molekulargewicht von 2600.
Molekulargewicht von 2600.
parent und hatte einen Sinterpunkt von 640C und ein
Die Bestandteile im Polyester hatten die folgenden Molverhältnisse:
Dimethylterephthalat/Fumarsäure =7:3; Äthylenglykol/Neopentylglykol = 7i3; Gesamtglykol/Gesamtsäure
= 1,30.
Auf die in Beispiel 4 beschriebene Weise, jedoch unter Verwendung von 170 g Maleinsäureanhydrid an Stelle von
Fumarsäure wurde ein Polyester mit einem Molekulargewicht von 2800 hergestellt.
Je 100 Teile der gemäß den Beispielen 1 bis 3 hergestellten Polyester wurden mit 4 Teilen Pyromellitsäureanhydrid,
1 Teil Dicumylperoxyd, 30 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen Polyäthylacrylat gemischt. Aus dem Gemisch
wurde in einem Doppelarmkneter (Werner & Pfleiderer Co.)
zu einer homogenen Masse verarbeitet.
Die Masse wurde zu einem Pulver einer Korngröße von 105 Ά oder weniger gemahlen und mit einer elektrostatischen
Ransburg-Pulverspritzpistole auf ein Stahlblech gespritzt und mit Heißluft bei 200 bis 25O0C 10 bis
30 Minuten eingebrannt, wobei ein glatter, glänzender Film gebildet wurde. Das gleiche Ergebnis wurde erhalten,
we'nn tert.-Butylperoxyd oder p-Menthanhydroperoxyd als
organisches Peroxyd verwendet wurde.
Der Anstrichfilm, der unter Verweodung des gemäß dem
vorstehenden Beispiel hergestellten Anstrichmittels erhalten wurde, hatte die folgenden Eigenschaften:
Glanz: 9θ£
Bleistifthärte: 3H
Erichsen-Dehnbarkeitstest (Kugeltiefung): 7 mm
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·■ II""
Schlagfestigkeit: 12,7 mm χ 500 g x 40 cm: gut Vvärmebeständigkeit: mehr als 2 Stunden
Siedewasserbeständigkeit: mehr als 1 Stunde Wetterbeständigkeit: mehr als 1000 Stunden
Korrosionsbeständigkeit: mehr als 500 Stunden.
100 Teile des gemäß den Beispielen 4 bis 6 hergestellten Polyesters wurden mit 3 Teilen Hexamethoxymethylmelamin,
2 Teilen Dicumylperoxyd, 30 Teilen Titandioxyd und
0,5 Teilen Polyäthylacrylat gemischt. Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 7 beschriebene Weise zur gewünschten
Harzmasse verarbeitet. Die Masse wurde auf eine Teilchengröße von 105 ß oder weniger gemahlen und mit einer
elektrostatischen Ransburg-Pulverspritzpistole auf ein
Stahlblech gespritzt und 10 bis 30 Minuten mit Heißluft bei 160 bis 2000G eingebrannt. Der hierbei gebildete
Film war glatt und glänzend. Selbst bei Schichtdicken des Anstrichfilms oberhalb von 149 M waren keine Poren und
Blasen festzustellen.
Je 100 Teile der gemäß den Beispielen 4 bis 6 hergestellten Polyester wurden mit 3 Teilen Methoxymethylmelamin
(Methoxylierungsgrad 4,5 bis 5,0, "SUMIMAl M40S", Hersteller
Sumitomo Chemical Company), 1 Teil p-Menthanhydroperoxyd, 30 Teilen Titandioxyd und 0,5 Teilen Polyäthylacrylat
gemischt. Das Gemisch wurde auf die in Beispiel 8 beschriebene Weise homogenisiert, gemahlen und
verspritzt, wobei Filme mit gutem Glanz ohne Poren und Blasen auch bei großen Schichtdicken gebildet wurden.
Der Anstrichfilm hatte die folgenden Eigenschaften:
Glanz 90$ oder mehr
Bleistifthärte: 3H
Dehnbarkeitstest nach Erichsen (Kugeltiefung): 7 mm
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Schlagfestigkeit:
Wärmetieständigkeit;
Siedewasaerbeständigkeit;
Wetterbeständigkeit: Korrosionsbeständigkeit: 12,7 mm χ 500 g χ 40 cm,
gut mehr als 2 Stunden mehr als 1 Stunde mehr als 1000 Stunden mehr als 500 Stunden
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Claims (13)
1) Pulverförmiges Anstrichmittel, enthaltend
A) einen ungesättigten Polyester, der hergestellt worden ist durch Umsetzung von
a) Terephthalsäure oder ihrem niederen Alkylester,
b) einer cc-olefinischen Dicarbonsäure und
c) einer organischen Säure mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül oder ihrem funktionellen
Derivat und/oder ·
d) einem aliphatischen oder alicyclischen Glykol und
B) ein organisches Peroxyd und ein endständiges-Vernetzungsmittel.
2) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es das organische Peroxyd in
einer Menge von 0,1 bis 3 Gew«~Teilen und das endständige Vernetzungsmittel in einer Menge von 1 bis 7
Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile Polyester enthält.
3) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Polyester
durch Umsetzung der vier Komponenten (a), (b), (c) und (d) hergestellt worden ist.
4) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von
a:b:c im Bereich von 50:40:10 bis 94:5:1 und das Molverhältnis von Gesamtglykol (d) zu Gesamtsäuren (a) +
(b) + (c) im Bereich von 1,1 bis 2,0 liegt.
5) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß es als endständiges Vernetzungsmittel ein Polyanhydrid mit wenigstens zwei
Säureanhydridresten im Molekül enthält.
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-H-
6) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyanhydrid Pyromellitsäuredianhydrid,
2,3,6,7-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid,
3,3',4,4'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid,
2,2'-,3,3'-Diphenyltetracarbonsäuredianhydrid,
1 ,2,5,6-Naphthalintetracarbonsäuredianhydrid, 2,2-Bis-(3,4-dicar'boxyph
enyl)propandianhydrid, 1,2,3,4-Cyclopentantetracarbonsäuredianhydrid,
Benzophenqntetracarbonsäuredianhydrid,
Bis(3,4-dicarboxyphenyl)ätherdianhydrid, 3,4,9,10-Perylentetracarbonsäuredianhydrid,
Ä'thylen-bis-(trimellitat)dianhydrid, Hydrochinon-bis-(trimellitat)-dianhydrid,
Bisphenol-A-bis(trimellitat)-dianhydrid,
p,p'-Phenylen-bis(thiotriraellitat)dianhydrid, Glycerin-tris-(trimellitat)trianhydrid oder
Trimethyloläthantrimellitattrianhydrid enthält.
7) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß der ungesättigte Polyester
durch Umsetzung der drei Komponenten (a), (b) und (d) hergestellt worden ist.
8) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis von a zu b im
Bereich von 60:40 bis 90:10 und das Molverhältnis von Gesamtglykol (d) zu Gesamtsäuren (a) + (b) im
Bereich von 1,1 bis2,0 liegt.
9) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 7 und 8, dadurch, gekennzeichnet, daß es als endständiges Ver-
'netzungsmittel ein alkoxyliertes Polyaminoaldehydharz
enthält.
10) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es als alkoxyliertes
Polyaminoaldehydharz HexamethaymethylmelaminjPentametnoxymethylmelamin,
Monomethylolmelamin oder deren 2-rnolares Kondensat mit einem mittleren Methoxylierungsgrad
der Methylolgruppe von 4,0 bis 5,5 oder ein
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Gemisch des Methylätherats und A'thylätherats von Tetramethylolbenzoguanamin enthält.
11) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 "bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß es als oc-olefinische
Dicarbonsäure (b) Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure oder Itaconsäure,
als organische Säure mit wenigstens drei Carboxylgruppen im Molekül.oder deren funktionelles Derivat
(c) Trimellitsäure, Trimellitsäureanhydrid, Pyromellitsäure, Pyromellitsäureanhydrid, Propan-1,2,3-tricarbonsäure
oder Butan-1 , Z^j^tetracarbonsäure
und als aliphatisches oder alicyclisches Glykol Äthy-^
lenglykol, Propylenglykol, Trimethylenglykol, Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol,
Triäthylenglykol,· Neopentylglykol,
Cyclopentandiol, Cyclohexandiol oder Cyclohexandimethanol enthält.
12) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß es als organisches Peroxyd
Dicumylperoxyd, Di-tert.-butylperoxyd, tert.-Butylcumylperoxyd,
Cumolhydroperoxyd, p-Menthanhydroperoxyd, tert.-Butylpropoxyacetat, tert.-Butylpropoxylaurat
oder Benzoylperoxyd enthält.
13) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich einen Polyr
acrylsäureester' enthält.
H) Pulverförmiges Anstrichmittel nach Anspruch 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyacrylsäureester
Polymethylacrylat, Polyäthylacrylat, Polybutylacrylat, Poly-2-äthylhexylacrylat oder Polymethoxyäthylacrylat
enthält.
■/.
309882/1335
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