DE2320527B2

DE2320527B2 - Detergenshaltiges Mittel

Info

Publication number: DE2320527B2
Application number: DE19732320527
Authority: DE
Inventors: Brian Jeffrey Llay Wrexham Denbighshire Birch; Philip Alan Bromborough Wirral Cheshire Gilbert
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1972-04-24
Filing date: 1973-04-21
Publication date: 1981-05-14
Also published as: CH580160A5; AT335028B; FR2181907B1; BE798633A; SE413907B; IT980894B; DE2320527C3; GB1431271A; FR2181907A1; LU67489A1; DE2320527A1; ATA352073A; FI60029C; CA1004567A; NL7305662A; FI60029B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf detergenshaltige Mittel, insbesondere auf solche, welche für die Textilwäsche bestimmt sind.

Detergenshaltige Mittel enthalten als ihre wesentlichen Bestandteile Aktivdetergentien und Gerüststoffe. Die üblichste Art von Gerüststoff ist Natriumtripolyphosphat gewesen, aber in den letzten Jahren wurde vermutet, daß die Verwendung eines solchen Gerüststoffes zur Eutrophikation binnenländischer Gewässer führen kann. Es wurde daher vermutet, daß andere Materialien als phosphorhaltige als Gerüststoffe verwendet werden könnten, oder doch daß die Menge an κ Phosphor in einem detergenshaltigen Mittel verringert werden könnte.

Die Verwendung von Orthophosphat als Gerüststoff wurde in der britischen Patentschrift 14 12 401 vorgeschlagen. Der Ausdruck Orthophosphat wird dort benutzt, um ein Material zu definieren, welches das Orthophosphation in der Lösung liefert In einem detergenshaltigen Ansatz wird ein solches Material üblicherweise zugegen sein in einer teilweise neutralisierten Form, das in das Monohydrogen- oder Dihydrogenorthophosphat Das Natriumsalz wird gewöhnlich benutzt, aber es ist auch möglich. Kalium- oder Ammoniumsalze anzuwenden.

Es wurde nun gefunden, daß mit Orthophosphat als Gerüststoff aufgebaute detergenshaltige Mittel, welche als Aktivmaterial Alkylbenzolsulfonat und/oder ein Alkoholsulfat enthalten, dadurch verbessert werden können, daß zusätzlich zu dem genannten Aktivmaterial auch entweder ein aktives Nonionic, beispielsweise ein äthoxylierter Alkohol, oder ein Alkyläthersulfat verwendet werden. Es wird angenommen, JaB die Verbesserung des Reinigungsvermögens, welche durch das zusätzliche Aktivmaterial hervorgerufen wird, diesem weiteren Aktivmaterial zu verdanken ist, welches die Ausfällung der Erdalkalisalze des Aktivdetergensmaterials verhindert Bekanntlich sind Erdalkaliionen in dem zur Herstellung der Waschflotte dienenden Wasser vorhanden. Es wird auch angenommen, daß die Calciumsalze von Alkylbenzolsulfonaten durch einen gewissen Mechanismus im Verein mit den ausgefällten Calciumorthophosphatsalzen zusammen ausgefällt oder niedergeschlagen werden. Das Substituieren eines Glieds der definierten Substituentenklassen verhindert, daß das aktive Material in irreversibler Weise aus der Waschflotte entfernt wird. Der Ausdruck »in irreversibler Weise entfernt wird« wird angewendet, weil das aktive Material als unlösliches Calciumsalz entfernt wird, welches aus dem Waschsystem entfernt verbleibt, selbst wenn die Calciumionenkonzentration durch Ausfällung des Calciumorthophosphats erniedrigt wird. Die Wirkung ist in chemischer Hinsicht reversibel, aber nicht während der Dauer normaler Waschvorgänge. Die aktiven Substanzen sind üblicherweise zugegen als Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, vorzugsweise als die erstgenannten.

Der vollständige Ansatz kann noch andere Aktivdetergentien enthalten, beispielsweise wie sie in den Büchern »Surface Aktive Agents & Detergents«, Band I und II von Schwartz, Perry und Berch beschrieben sind.

Das aktive Nonionic und Alkyläthersulfat sind hier als die zusätzlichen Aktivsubstanzen bezeichnet, aber es ist zu beachten, daß sie stattdessen auch angesehen werden können als aktives Ersatzmaterial, welche einen Teil des ursprünglichen aktiven Materials, das ist des Alkylbenzolsulfonats oder des Alkoholsulfats, ersetzen.

Ein erfindungsgemäßes detergenshaltiges Mittel wird enthalten von etwa 5 bis etwa 30 Gew.-% Orthophosphatmaterial und von etwa 10 bis etwa 45 Gew.-% insgesamt an aktivem Detergensmaterial.

Erfindungsgemäße Ansätze werden entwickelt für Verwendung bei verschiedenen Gebrauchskonzentrationen, z. B. für Gebrauchskonzentrationen so niedrig wie 0,15% oder so hoch wie 0,6% Gewicht/Volumen. Die vorgenannte Gebrauchskonzentration definiert die Menge an vorhandener Aktivsubstanz und das Verhältnis Aktivsubstanz zu Gerüststoff in dem Ansatz.

Die Erfindung schafft ein detergenshaltiges Mittel mit Orthophosphat als Gerüststoff, welches eine Aktivdetergensmischung enthält, die ausgewählt ist aus den Gruppen:

1. Alkyl(Ce—C2o)benzolsulfonat und aktives Nonionic im Verhältnis von 10:1 bos 1 :5, wobei das Sulfonat in einer Menge von 5% bis 30% der Gesamtheit und das Nonionic in einer Menge von 1 % bis 15% zugegen is·;

2. Alkoholsulfat der Formal R CH₂ SO₄ M, worin R ein Alkylradikal mit von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und Alkoholäthersulfat der Formel R¹ CH₂ (OE)_x SO₄ M, worin R¹ ein Alkylradikal mit von 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und χ von 1 bis 5 ist, in einem Verhältnis von 2 :1 bis 1 :10 (vorzugsweise 1 :1 bis 1 :3), und worin M ein Alkalimetall- oder Ammoniumion bedeutet Vorzugsweise hat das Alkylradikal von 14 bis 18 Kohlenstoffatome.

Vorzugsweise liegt das Verhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu dem Nonionic um Bereich von 3:1 bis 1 :3, insbesondere 1:1.

Alkylbenzclsulfonate sind Beispiele der aktiven Klasse, welche als Calciumsalze ausfallen. Vorzugsweise wird eine lineare Alkylverbindung verwendet, um verbesserte biologische Abbaufähigkeit zu erhalten, und insbesondere werden lineare sekundäre Alkylverbindungen verwendet Das Natriumsalz wird am häufigsten verwendet, aber andere Alkalimetali-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls benutzt werden. Die Alkylkettenlänge wird von Ce bis C₂o, vorzugsweise Cio bis Cie betragen.

Das Alkoholsulfat wird der allgemeinen Formel R CH₂ SO₄ M entsprechen, worin R ein Alkylradikal von Ci₄ bis C|8 ist. Beispiele sind die Sulfatierungsprodukte von Dubanol 45 (welches eine Mischung von Ci₄ bis C₎₅ verzweigtkettigen Alkoholen enthält), und Talgalkohol. M wird üblicherweise das Natrium- oder Kaliumion für dieses Aktivmaterial und das Äthersulfat darstellen.

Das benutzte aktive Nonionic wird vorzugsweise ein äthoxyliertes langkettiges Derivat eines einwertigen oder zweiwertigen Alkohols sein. Die Kettenlänge des Alkohols wird von Ce bis C₂₂, vorzugsweise von Ci₀ bis Cig betragen, und der Grad der Äthoxylierung wird von 5 bis 25, vorzugsweise von 5 bis 15, ausmachen.

Das erfindungsgemäße Mittel wird ebenfalls andere übliche Materialien enthalten, z. B. Silikate, Schaumverstärker, Schaumdrücker, Antiwiederablagerungsagentien, Sauerstoff abgebende bleichende Agentien oder Chlor abgebende bleichende Agentien und anorganische Salze, fluoreszierende Substanzen, Parfüme, Enzyme, Germizide und Farbstoffe.

Andere Gerüststoi'fe, welche zugegen sein können, schließen insbesondere ein andere sogenannte fällende Gerüststoffe, welche unlösliche Calciumsalze bilden, beispielsweise Natriumcarbonat, Natriumsalze langkettiger alpha-sulfonierter Monocarboxylsäuren und Natriumalkyl- und -alkenylsuccinate und -malonate, und analoge Verbindungen, ebenso auch sequestrierende Gerüststoffe, welche entweder organische oder anorganische sein können, beispielsweise

Natriumpyrophosphat,
Natriumnitrilotriacetat,
Natriumäthylendiamintetraacetat,
Natriumeitrat,
Natriumtartrat,
Natriummalat,

Natriumhydrofurantetracarboxylat,
Trinatriumcarboxymethyloxysuccinat
Natriumoxydiacetat,
Natriumoxydisuccinat, und auch
Polyelektrolytgerüststoffe wie
N'atriumpolyacrylat und
-mischpolyäthylenmalat.

Die erfindungsgemäßen detergenshaltigen Mittel können nach jeder üblichen Arbeitsweise hergestellt werden, wie sie zur Herstellung detergenshaltiger Pulver angewendet wird, beispielsweise durch Anschlämmen und Sprühtrocknen. Obwohl der Ausdruck Pulver hier verwendet wurde, erstreckt sich die Erfindung auch auf andere physikalische Formen, z. B. Granulate, Stücke und Flüssigkeiten.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung.

Beispiel 1

Die Ansätze wurden bei einer Produktgebrauchskonzentration von 0,1% Gewicht/Volumen geprüft Die anderen Prüfbedingungen waren die folgenden:

Prüfwäsche: Baumwollgewebe, beschmutzt mit

künstlichem Sebum
Terg-O-Tometer der US Testing Co. Inc.

1 1 Wasser in jedem Apparatbecher

90 Umdrehungen pro Minute
18°HCa:Mgwar2:l

ίο

Apparat:
Waschvolumen:

Rühren:
Wasserhärte:
Waschtemperatur
und -zeit:
Spültemperatur
und -zeit:
Flotte/Waschgut-Verhältnis:

Tabelle I

50° C - 10 Minuten

37⁰C-I Minute

126 zu

Lineares Cq Alkylbenzolsulfonat

C||-C|5 sekundärer
Alkohol 9 ÄO

Reinigungsvermögen

16	0	Natriumsilikat 10%	37
12	4	51
8	8	60
4	12	57
0	16	49
Natriumorthophosphat 20%
Alkalisches

Tabellen

Ansätze (A, B und C) mit Gehalten von 20 Gew.-% Aktivsubstanz und 20% Natriumorthophosphat wurden hergestellt und unter den zuvor angegebenen Waschbedingungen verglichen. Die Aktivsubstanzen waren:

A: 16% Dodecylbenzolsulfonat mit

4% Cn -Ci₅ sekundärem Alkohol 9 ÄO

B: 16% Dodecylbenzolsulfonat mit
4% Dobanol 25 3 ÄO

C: 20% Dodecylbenzolsulfonat

Es wurde gefunden, daß die Ansätze A und B ein größeres Reinigungsvermögen als Ansatz C besaßen.

Beispiel 2

bo Mischungen aus Aktivdetergentien mit Gehalten an Alkoholsulfat und Alkyläthersulfat wurden geprüft unter Verwendung des Testverfahrens des Beispiels 1. Die benutzten Aktivsubstanzen waren sekundärer Alkohol(C|₄ —Cis)sulfat und sekundärer Alkohol-

b5 (Ci₂-Ci5)-3ÄO-sulfat. Die Ausgangsalkohole wurden unter dem Handelsnamen Dobanol erhalten. Die Prozentsätze der zwei Aktivsubstanzen und das gefundene Reinigungsvermögen folgen in Tabelle III.

5 Tabelle III	23 20 527	Reinigungs vermögen
Alkoholsulfat	Alkyläthersulfat	79 77 83 87 81
16 12 8 4 0	0 4 8 12 16

Claims

15 Patentansprüche:

1. Detergenshaltiges Mittel, umfassend von etwa 5 bis etwa 30 Gew.-% eines Orthophosphatgerüststoffes und von etwa 10 bis etwa 45 Gew.-% Aktivdetergensmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß das Aktivdetergensmaterial eine Mischung aus aktiven Detergentien, ausgewählt aus den Gruppen:

1. Alkyl(Cg—C2o)benzolsulfonat und aktives Nonionic im Verhältnis von 10:1 bis 1:5, wobei das Sulfonat in einer Menge von 5 bis 30% der Gesamtheit und das Nonionic in einer Menge von 1 bis 15% zugegeben ist;

2. Alkoholsulfat der Formel R CH₂ SO₄ M, worin R ein Alkylradikal mit von 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, und Alkoholäthersulfat der Formel Ri CH₂ (OE)_x SO₄M, worin R¹ ein Alkylradika] von 10 bis 16 Kohlenstoffatomen und χ von 1 bis 5 ist, in einem Verhältnis von 2:1 bis 1 :10, und worin M ein Alkalimetall oder Ammoniumion bedeutet,

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das aktive Detergensmaterial in einer Menge von 10 bis 25% zugegen ist.

3. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Alkylbenzolsulfonat zu dem aktiven Nonionic von 3 :1 bis 1 :3 beträgt.

4. Mittel nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das aktive Nonionic ein Alkohol (Cb bis C20), äthoxyliert mit von

5 bis 25 Äthylenoxydeinheiten, ist

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Alkohol von 10 bis 18 Kohlenstoffatome besitzt und mit 5 bis 15 Äthylenoxydeinheiten äthoxyliert ist

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich· net, daß das Alkylradikal des Alkoholsulfats von 14 bis 18 Kohlenstoffatome enthält.

7. Mittel nach Anspruch 1 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von Alkoholsulfat zu Alkoholäthersulfat von 1 :1 bis 1 :3 ist.