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DE2307180C3 - Deuteriumgewinnung durch Isotopentrennung an Titan/Nickel-Phasen - Google Patents

Deuteriumgewinnung durch Isotopentrennung an Titan/Nickel-Phasen

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Publication number
DE2307180C3
DE2307180C3 DE2307180A DE2307180A DE2307180C3 DE 2307180 C3 DE2307180 C3 DE 2307180C3 DE 2307180 A DE2307180 A DE 2307180A DE 2307180 A DE2307180 A DE 2307180A DE 2307180 C3 DE2307180 C3 DE 2307180C3
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DE
Germany
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deuterium
hydrogen
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titanium
tini
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DE2307180A
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DE2307180B2 (de
DE2307180A1 (de
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Helmut Dr. 7317 Wendlingen Buchner
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Daimler Benz AG
Original Assignee
Daimler Benz AG
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Publication date
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Priority to FR7404613A priority patent/FR2217270B1/fr
Priority to JP49016894A priority patent/JPS5231517B2/ja
Priority to US05/442,638 priority patent/US3940912A/en
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Publication of DE2307180B2 publication Critical patent/DE2307180B2/de
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Publication of DE2307180C3 publication Critical patent/DE2307180C3/de
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0031Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Description

25
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung von Deuterium und Wasserstoff.
Zur Herstellung von Wasserstoff zur Erzeugung des technisch sehr wichtigen schweren Wassers, D2O, ist eine Reihe von physikalisch verschiedenen Methoden bekannt, die teilweise mit hohen Konten verbunden sind oder nur die Erzeugung relativ kleiner D2-Mengen ermöglichen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, ein neues wirtschaftlicheres Herstellungsverfahren mit verbesserter Produktionsrate an Deuterium und damit an schwerem Wasser zu finden.
Es wurde gefunden, daß die beiden Legierungen Ti2Ni und TiNi Wasserstoff in sehr großen Mengen, Deuterium aber nur geringfügig oder gar nicht bei Temperaturen bis etwa 3500C, insbesondere bei 500C bis 150° C, im Gitter absorbieren können.
Verwendet man speziell TiNi für derartige Trennversuche, so wird ausschließlich Wasserstoff in großen Mengen absorbiert, während der Gasrückstand über dem als Pulver oder als Festkörper eingesetzten TiNi mit Deuterium angereichert ist.
Ähnlich verhalten sich auch die Legierung Ti2Ni und Legierungsgemische Ti2NLTiNi.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Trennung von Deuterium und Wasserstoff, das darin besteht, daß man gasförmigen deuteriumhaltigen Wasserstoff mit TiNi, Ti2Ni oder Gemischen davon in Kontakt bringt und den nichtabsorbierten Gasrückstand von der Ti/Ni-Legierung abtrennt und das an Deuterium angereicherte Gas isoliert oder der weiteren Anreicherung zuführt Zusatzmetalle der Gruppen Illb —VIIIb, sowie Kupfer und Spuren der seltenen Erdmetalle können das Verhalten der Legierungen beeinflussen. So erleichtert ein Zusatz von Zirkon den Wasserstoffaustritt aus den Phasen, während Kupferzusatz die mechanische Festigkeit erhöht. Je nach der gewünschten Anwendungsform können also solche Zusätze bevorzugt sein.
Der Isotopentrenneffekt der beiden Legierungen und der Legierungsgemische auf Grund der Wasserstoffabsorption im Legierungsgitter kann mit Vorteil zur reinen Deuterium-Darstellung oder zur Deuteriumanreicherung verwendet werden.
Eine Arbeitsweise besteht darin, das Wasserstoff/Deuteriumgemisch über verschiedene Stufen mit den jeweils wasserstofffreien Legierungen in Kontakt zu bringen. Der Deuteriumgehalt im Restgas nimmt dadurch ständig zu, und das mit Deuterium stark angereicherte Gemisch kann entweder im Kreisprozeß wieder über die dehydrierten Legierungen geleitet oder nach einer bekannten Methode getrennt werden.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, ein Clusius Trennrohr mit einem Pulver der genannten Ti —Ni-Legierungen zu füllen und nyn den Absorptionseffekt und den thermischen Effekt gemeinsam auszunutzen. Der Heizdraht des Rohres ist also vom Pulver umgeben, und das Wasserstoffkonzentrationsgefälle längs des Rohres wird durch die hohe Wasserstoffabsorption der Legierungen deutlich gesteigert. Zur Füllung können selbstverständlich auch z. B. Sinterkörper oder Granulate verwendet verden, eine Pulverfüllung ist jedoch am einfachsten.
Ejas Abfallprodukt des Trennprozesses, nämlich die mehr oder weniger vollhydrierten Titan/Nickel-Legierungen könntn ihrerseits wieder großtechnische Verwendung im Battenebau und als drucklose Wasserstoffspeicher finden, oder sie werden dehydriert, so daß das Metall wieder dem erneuten Kontakt mit dem Wasserstoff/Deuteriumgas zugeführt werden kann. Das Dehydrieren kann in üblicher und an sich bekannter Weise, z. B. durch Erhitzen, erforderlichenfalls unterstützt durch ein Vakuum, erfolgen.
Beispiel
Aus den in der Abbildung gezeigten Druck-Konzentrations-Isothermen der Systeme TiNi-TiNiH bzw. TiNi-TiNiD ergibt sich eine größere Stabilität des TiNiH im Vergleich zum TiNiD, d. h. das Gleichgewicht
TiNiH 4- 1/2D2=^=TiNiD + 1/2H2
ist nach links verschoben.
Zum Nachweis der Trennwirkung einer TiNi-Phase in bezug auf die Wasserstoffisotope JH und JH (leichter Wasserstoff H und schwerer Wasserstoff Deuterium D) wurde ein H2/D2-Gasgemisch (Zusammensetzung: 7% D2, 93% H2) mit der TiNi-Phase in Kontakt gebracht. Die Temperatur des TiNi betrug 15O0C und der Ausgangsdruck im System war 7 bar.
Im Zeitraum von 4 Stunden bei konstanter Temperatur sank der Druck im Gesamtsystem auf 1,5 bar. Die massenspektrometrisch ermittelte Gaszusammensetzung im Vorratsgefäß und in den Rohrleitungen änderte sich während dieser Zeitdauer nicht und war identisch mit der Ausgangszusammensetzung.
Die TiNi-Phase wurde anschließend auf Zimmertemperatur abgekühlt. Dabei nahm der Druck im System weiter auf 0,5 bar ab. Das Massenspektrum der Gasphase zeigte nun folgende relativen Intensitäten:
Ht(I), HD+ (1), Dt (0,1 -0,2).
Es liegt bei diesem Experiment somit bereits (bei nur einer Trennstufe) eine Anreicherung des Deuteriums um fa^ Ί00% vor.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (4)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Trennung von Deuterium und Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, daß man das gasförmige Gemisch von Deuterium und Wasserstoff mit TiNi, Ti2Ni oder einem Gemisch dieser Legierungen in Kontakt bringt und nach einer zur Absorption von Wasserstoff in der Metallegierung ausreichenden Verweilzeit das nichtabsorbierte Restgas von der Metallegierung abtrennt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Absorption bei Temperaturen bis 3000C vorzugsweise zwischen 50 und 15O0C durchführt
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasserstuff/Deuteriumgemisch stufenweise jeweils mit dehydrierter Metallegierung in Pulverform in Kontakt bringt.
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Wasserstoff/Deuteriumgemisch im Kreislauf über oder durch jeweils dehydrierte Metallegierung führt.
DE2307180A 1973-02-14 1973-02-14 Deuteriumgewinnung durch Isotopentrennung an Titan/Nickel-Phasen Expired DE2307180C3 (de)

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GB564674A GB1433293A (en) 1973-02-14 1974-02-07 Separation of deuterium and hydrogen
CA192,173A CA1031705A (en) 1973-02-14 1974-02-11 Method for preparation of deuterium by isotope separation
FR7404613A FR2217270B1 (de) 1973-02-14 1974-02-12
JP49016894A JPS5231517B2 (de) 1973-02-14 1974-02-13
US05/442,638 US3940912A (en) 1973-02-14 1974-02-14 Method for preparation of deuterium by isotope separation

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DE2307180A1 DE2307180A1 (de) 1974-08-22
DE2307180B2 DE2307180B2 (de) 1980-08-21
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CA (1) CA1031705A (de)
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GB (1) GB1433293A (de)

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JPS49113097A (de) 1974-10-28
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