DE2256288A1

DE2256288A1 - Neue ester

Info

Publication number: DE2256288A1
Application number: DE2256288A
Authority: DE
Inventors: Beat Dr Boehner
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1971-11-19
Filing date: 1972-11-16
Publication date: 1973-05-24
Also published as: JPS4861640A; BE791519A; NL7215603A; DD104179A5; IL40576A0; FR2160585A1

Description

case 5-785V1+2/= · 2256288

Dr. F. 7;„"r-r>trir! sen. - Dr. E-Assnrtann Dr.R.Kcoii;ji.: .;r;-<ir - u·'- Ir ijj.K. iiiisbauer

Dr. F. 2.ViZGlXn jun.

Patenfan v/öl»·

8 München 2, Bräuhausstraßa 4/III

Neue Ester

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Pyridyl-(phosphor-, -thiophosphor-, phosphon-, thiophosphon·=·) säureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Schädlingsbekämpfung.

Die neuen Verbindungen entsprechen der Formel

worin

R, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl oder Phenyl, Rp Alkoxy, Amino, Alkylamino oder Dialkylamino, Y Sauerstoff oder Schwefel, X Wasserstoff, Chlor oder Brom und ^R3 ^C1~^C4 A¹^¹ bedeuten.

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Die für R, bis R, in Frage kommenden Alkyl-, * Alkoxy- und Alkylthiogruppen können geradkettig oder verzweigt sein und enthalten in der Kette vorzugsweise 1 bis 4 Kohlenstoffatome. Beispiele solcher Gruppen sind u.a.: Methyl, Methoxy, Methylthio, Aethyl, Aethoxy, Aethylthip, Propyl, Propoxy, Propylthio, Isopropyl, n-, i-, sek.-, tert. Butyl. *

Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Verbindungen der Formel I, worin
R, Methoxy, Aethoxy, Propylthio, Methyl, Aethyl,

oder Phenyl,
Rp Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Amino, Methylamino oder Dimethylamino,

Y Sauerstoff oder Schwefel,

X Wasserstoff, Chlor oder Brom und R, Methyl bedeuten.

J 1

Insbesondere bevorzugt sind aber Verbindungen der Formel I, worin

R, Methoxy, Aethoxy oder Propylthio, Rp Methoxy oder Aethoxy,

Y Schwefel,

X Wasserstoff oder Chlor und
R, Methyl bedeuten.

Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel I können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt werden:

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al)

P--Hal

^R2 Y (II)

(in) aäui-ebindendes Mittel

a 2)

R ²

b 1)

p—Hal Y (II)

2)

Hal (V)

-Ρ—Hal

Hal (V)

MeO

(IV)

CN

H säurebindendes Mittel

HO

(III)

(VI)

(IV)

+ R₀ H (VII) - säurebindendes Mittel

Hal

(VI)

(VIII)

Die Ausgangsstoffe der Formeln III und IV sind neu und können nach folgenden an sich bekannten Methoden hergestellt wer·

den:

1) ß-Alkoxyacrylsäurechlorid + = CH-CN

(IX)

säurebinriendes Mittel

COO Alkyl

+ NH- wasserabspaltendes

Mittel Dehydierunffsmittel

(χι)

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CN

ΧΑ

(Me)HO R₅ etc. ^d ^

(XII)

In den Formeln II bis XII haben die Symbole R, bis R,, X und Y die für die Formel I angegebene Bedeutung, Hai steht. für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, insbesondere aber für Chlor oder Brom, R'_? für Alkoxy und Me stellt ein einwertiges Metall, vorzugsweise ein Alkalimetall, insbesondere Natrium oder Kalium/ dar.

Als säurebindende Mittel kommen beispielsweise folgende Basen in Betracht: tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Dimethylanilin, Pyridine anoganische Basen, wie Hydroxide und CaibcnatB von Alkali- und Erdalkalimetallen, vorzugsweise Natrium- und Kaliumcarbonat.

Die Umsetzungen können vorzugsweise in gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt v/erden. Hierfür sind beispielsweise folgende geeignet:

aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Benzine; Halogenkohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Polychlorbenzole, Brombenzol; chlorierte Alkane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen; Aether, wie Dioxan, Tetrahydrofuran; Ester, wie Essigsäureäthylester; Ketone, wie Methyläthylketon, Diäthylketon, Nitrile, etc..

Die Verbindungen der Formel I weisen eine breite biozide Wirkung auf und können zur Bekämpfung von verschiedenartigen pflanzlichen und tierischen Schädlingen.

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Insbesondere eignen sie sich zur BekäVipfuog von Insekten der Familien: Aerididae, Blattidao, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigoniidae, Cimioidae^ Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaspididae, Pseudococcidae, Chrysomelidae> Goccinellidaej Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenebrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae,. Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Storaoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae sowie Akariden der Familieni Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae.

Die insektizide oder akarizide Wirkung lässt sich durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an angegebene Umstände anpassen.

Als Zusätze eignen sich z.B. u.a. folgende Wirkstoffe:

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-D-

• ''

Orqanltch» Phoiphorverbindunqtn lU-O.O-dlithylphosphorsäurianhydrid (TEPP) 0lMihy1(2,2,2-trkhlor-l-hydroxy2ihyl)phosphonat (TRICHLORfON) l,2-0tbroi-2,?-<nchlor2thyl(nMthylphosphat (KALED) i,2-DlcMor?1nyldiiethyl phosphat (DICHLORPNOS) 2-fcthoxycarbatyM-iethylvJnyldUtthylphosphat (MEVfNPHOS) DiMthyl-]-Mihy)-2-(Mthylcjrba.oyl)vinylphosphat ^U, (HOWOCROTOPHOS) MOfMthoxyphosphinyloxyM.N-dtMihyUU-crotonaifd (DICROTOPHOS) 2-Ch1or&-2-dläthylcarba>oy]-l->ethylvinyldUethy1phosphat (PWSPHAIIDO*) O,0-Oiäthyl-O(oder S)-2-(äthylthio)-äthylth)ophosphat (OEIETON) S-AttbyUh1oithyl-0,0-diHthy1-d1th1ophospKai (THIOIKTON) O.O-Oiäthyl-S-SthylMrcaptoMthyldlihiophosph^ (PHORATE) 0,0-0Uthyl-S-2-6thylthlo)äihyl dlihlophosphit (01 SUlFOTOH) O.O-OUethyl-S^-dthyhulfinyUäthylthicphospbat (OXYDEKETONaETHYl) 0,0-Oi«thyl-S-(l,2-dicarbäthoxytithyl dithiophosphat (MALATHIOH) d.O.O.O-Titraäihyl-S.S'-nihylin-bii-dithiophoipha+ (ETHIOK) 0-JUthyl-5,S-dipropy)dlihlept»osphat O.O-Otiithyl-S-fN-iethyl-l-foriylcarbatoylMthyD-dHhiophoiphat (FORi)THtOII) 0,0-OiMthyl-S-(H-«ihylcarta.oylMthyl)dHhlophosphat (Oli£THOAT) O.e-Biitihyl-O-p-nitrophenylthtophosphat (PARATHKÄ-METHYU Ο,β-OUthyl-O-p-nltrophenylthiophosphat (PARATHION) O-Aethyl-O-p-nitrophsnylphenylthiophospbenat (EPN) 0,0-Olwthyl-0-(4-nHro-n-tolyl )th1ophoiphat (FENITROTHION) 0,(M)1nthyl-O-2,4-5-tr!ch1orph«nylthfophosphat (RONNEL) 0-A*ihyl-0_t2,4,5-tr1ch1orphenyläihylih1ophos|>honat (TRICHLORONAT) O.O-OlBeihyl-O^.S-dichloM-broiphenylthiophosphat (BROMOPHOS) 0,0-Di«thyl-0-(2,5-dlchlar-A-]odphenyl)-thiophosphat (JOOOFENPHOS) 4-ttrt, Bütyl^-chlorphenyl-l-Mthyl-O-Mthylaildoptiosphat (CRITOIAT) 0,0-01nthy)-0-(3-mthyl-4-MthylMrcaptophmyl)tbfophotplMt (FEITHION) liopropylaitno-O-iihyl-O-U-KihylMrcapto-S-HibytphenyD-iihotpbat -

O,(M»ätbyl-O-p-.(MthyUulfinyl)ph»nyl -tMepbosphat (FENSULFOTHION) '

0-p-(Dliethyliulia_eido)phenyl O.O-dlicthyHhiophoipJiatiFAIPHUR) O.O.O'.O'-Titraielhyl-O.O'-thlwH-p-phmyUnthlophoiphat O-JUthyl-S-phenyl-JthyldHhlopiiosphonat 0,0-01 iethyl-O-fc»· ethyl bnuyM-bydroxycretonyl !phosphat KtMor-l-(2,A-dlchlorpheny))vlnyl-diithylpho«phat (CHLOWEHVIIIPHOS) 2-Chlor-!-(2,A,5-trlchlorphtny))y|nyt-diMthylphoiphat 042-Chlor-l-(2,5-dlchlorphinyl?vlny)-0,0-diathylth|opho$phit Ph«iyt9]yoxylonltrnoxi.-0,0-dllthylth1opho»pKat (PHOXII) O.IMHäthyl-O-O-chlcr-^itthyl-Z-oxo-Z-H-l-btnzopyran-T-yD-thlophoipliat (COUWPH05) ?,3-p-DI»»ndlthlol-^r.,S-bi_l{0₁0-dlJthyldlthlophoip»wt) (OIOXATHIOK) 5-((6-Chlor-2-oxo-3-benzoiaii)nnyl)Mthyl]0,0-d|ithyldlth{epfc(»phat (PHOSAlOII) 2-(D»athoxypho5phlnylt«ino)-l,3-dHhUlifl ' ^

0,lWiMthyl-S.phtha|li1do«thy)-4|th!ophe«phJt (IIIDA«)

0,0-Biithyl-0-(3,5,6-trlchler-2-pyrldyl)th>ot>he»pf«t /

0,04Hathyl-0-2-pyrazlny1 thlophotphai (THIOIAZII) 0₍0-0läthyl-0-(2-isopropyl-*-_Mihy|-5-pyrlildyt)thlopho*pl«t (OIAZINON) 0,(MHSthyl-<M2-cMnoxalyl)tMophosphat 0,0-0iMihyl-S-(*-oxo-l,2,3-bM2otrtazln-3(4H)-ylMthy))HiHh1(>pbeipi«t (A2HIPHOSATWfI) 0,0-0llthyl-S-(4-oxo-l,2,3-btnzotrlajIn-3(W)-y)Mthyl )-dHhiophoiph»t (AZtHPHOSAtTHYL) 5-[(4,MI»ino-»-tria2ln-2-y])Mthyl]-0,0-<Ji«thyldlthiophoipbat (ΚΝΑΖΟΝ) O.O-OlMthyl-O-O-chtoM-nHrophwyDthbphesphat (CKLORTHfOIf) ' O,0-Oia«thyl-O(oder S)-2-(SthyUhfo3thyl)thfophQsphat (DEHETON-S-KTHYl) 2-(0,0-OiMthyl-phosphoryl-thioMthy))-5-iethoxy-pyron-V-3,4-dlchlorbtniyl-trlphMy|ph#iphonlu»chtorW 0,0-0i3thyl-S-(2,5-dichlorpbenylth1oMthyl)dtthtophosphat (PHENKAPTOI)

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0,Wmthy1-0-{4-ieihyl-cuwr1nyt-?)-th!ophosphat (POTASAK) 5-*«fflo-bli((U«thylaiBido)phosph1nyl-3-pheny1-1,Z_fi-+ri3zcl (TRIAIiIPHOS) l-fcthy1-5-(0,0-d!«ethylthio1phosphoryl)-3-th1avaleraiiifd (VAM I DOTH I ON) O_tO-DlSthyl-0-[2-difiiethy1a«ino-4-inethylpyr1mldyl-(6)3-thiopi₁Dspha4: (OIOCTHYL) O.Wliiethyl-S-hethylcarbanoyltethylMhiophosphat (OMETHOAT) 0-JWthyl-0-(8-cMnol Inyl phenylthiophosphonat (OXINOTHIOPHOS) O-lethyl-S-eethyl-aiiiidotffiophosptiat (MONITOR) 0-iethyl-0-(2_f5-dIchlor-4-broiBphenyl)-benzoth1ophosphonat (PHOSVEL) 0,0,0,0-Tetrapropyldithiopyrophosphat 3-iDiiethoxyphosph i ny 1 oxy )-K-«iethy I -H-isethoxy-c 1 s-crotonami d OiO-HiMthyi-S-tN-athylcarbaioyinieihyDdHhiophosphat (ETHOAT-METHYL) O.O-OUthyi-S-fN-Jsopropylcarbasioyimethyl)-dith1ophosphaf (PROTHOAT) S-i_(l_Cyano-1-(fiethy I äthyl )carbanioy !methyl di äthyl thiöl phosphat (CYANTHOAT) $-(2-Acetan?doäthyl)-0,0-disethyldithiophosphat Hemethylphosphorsäuretriaiid (HEMPA) O^liethyl-O-fZ-chioM-nftrophenyOthiophosphat (OICAPTHON) 0,0-Ojiethyl-O-p-cyanophenyl thiophosphat (CYANOX) O-Aethyl-O-p-cyanophenylihiophosphonat ·

O.O-fiUthyl-O-Z^-dlchlorphenyithiophosphat (DICHLORFENTHION) 0,2,^-Dlchlorphenyi-O-methylisopropylamidothi ophosphat Oii-DtSthyi-O-Z^-dichloM-bporaphenyithiophosphat (BROMOPHOS-AETHYL) 0 Ire thy1-ρ-(*ethy1thiojphenylphosphat OjC-OUethyl-O-p-suifaraidophenyUhi ophosphat 0i[p-(p-ChlorphenyI>zophenyIjO,0-d1inethylth1ophosphat (AZOTHOAT) O-Aethy1-S-4-chlorpheny1-äthy1d i th1opho^phonat 0-Uobutyl-Spj:hlorphenyl-ithyldithiophosphonat 0,(WMiethyl-S-p-chlorphenyHhiophosphat OjO-tHiethyl-S-ip-clilorphenylthiomethyD-dUhiophosphat 0,0-01 äthyl-p-chl orpheny 1 mercaptoniethy 1 -dith 1 ophosphat (CARBOPHENOTHtON) -OfO-Otithyl-S-p-chlorphenylthfomethyl-thiophosphat O.O-OiBethyl-S-tcarbäthoxy-phenylmethyUdithiophosphat (PHENTHOAT) 0,0-01Sthyl-S-{carbof1uoräthoxy-phenylmethy1)-d1th ί ophosphat 0_f0-0Uethy1-S-(carboisopropoxy-phenylinethyl)-dith1ophosphat * OjO-OiithyM-hydroxy-a.Metramethylen-couinaririyl -thiophosphat (COUMITHOAT) 2-fcthoxjf-4-H-l ,3,2 .-ben zodi oxaphosphor I n-2- eul f 1 ^ 0,0-Oiathyl-0-(5-phenyl-3-isoaxazDlyl)thtophosphat 2-(0i3thoxypho8phinyHmino}-4-methy]>1,3-d1th1olan TrM2-Kthy1-!-azirMdinyl)-phosph}noxyd (METEPA) S-(2-ChIor-l-phthaI icidoätliyl )-0,0-diäthyldith!ophosphat N-fedroxynaphtha)taTdo-df Sthylphosphat 0liethyl-3,5,6-trkhlor-2-pyridyl phosphat iy^^pyypp S-2-(A'ettyl8u1fonyl)äthy1 tU«ethyUh1olphosphat (OIOXYOEMETON-S-METHYL) Oflthyl-S- 2-(ithylsulfiny1)ithyl dithiophosphat (OXYDISULFOTON) Slt-O.O-dlSthyHhfophosphortikireanhydrld (SULfOTEP) Df Btthy !·>} _f 3-di (carbomethox3r)-l-propen-2-y !-phosphat 0l«thy1-(2,2_#2-trichlor-l-butyroyIoxyäthyl)phosphonat (BUTO(JAT) 0,(W»Mthyl-0-(2,2-dlchlor-l-Bethoxy-vlnyl )phosphat Bii-idlRethylaaldoHluorphosphal (DIMEFOX) 3,4-iMch!orbenzyMrlphenylpho6phoniu!!ichlor1d DiMthyi'N-nethoxynethylcarbainoylniethyt-dithiophosphat (FORMOCARBAM) 0₍0-0läthyl-0-(2,2-d1chlor-l-chloräthoxyvinyl)phosphat 0,0-0iBethyl-0-(2,2-dIchlor-l-ch1oräthoxyvtnyl)phosphat O-Aethyl-S.S-diphenyldlthJolphosphat O-Aethyl-S-benzyl-phenyldHhiophosphonat 0,0-OJäthyl-S-benzyi-thiolphosphat

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O.O-Diuthyl-S-^-chlorphenyUhtoiethyDdtthiophosphat (BFTHY-ChRBOFHENOTHIOW) 0,0-01 iethyl-S-(ithyl thionethyl )df thiophosphat Olieopropylaeinofluorphosphat (KIPAFOX) O.O-iiiethyl-S-iiorpholinylcarbatoylnethyI)dithiophosphat (MORPHOTHION) Btsuthyiaiido-phenyl phosphat 0,0-DiKthyl-S-(benzolsulfonyl)dithiophosphat 0,0-Oiaethy!-(S und O)-äthyisulfinyläthylthiophosphat 0,0-Oi äthy1-0-4-n i tropheny!phosphat Triithoxy-lsopropoxy-b!s(thiophosphinyl)disulfid

Oktaiethylpyrophosphorasid (SCHRAOAN) Bis (dinethoxythiophosphinylsulfido)-phenylnethan Ijigi'BMetraeethyldianidofluorphosphat (OKSFOX) O-Phenyl-O-p-nitrophtnyl-Eeihanthiophosphonat (COLEP)

0-Methyl-0-(2-chloM-tert. buty 1 -phenyI M-methylanidothiophosphat (NARLENE)

O-Aethyl-O-(2,4-dichlorphenyl)-phenylthiophosphonat

0,0-Oiäthyl-0-(4-methyleercapto-3,5-diiiethylphenyl )-thi ophosphat 4,4^l-Bis-(0,0-diniethylthiophosphoryloxy)-diphenyldisulfid 0_t0-Di-(p-chloräthyl)-O-(3-chlor-4-ciethyl-cuiiiarinyl -7)-phosphat

S-O-PhthaiimidoäthyD-O.O-diäthyldithiophosphat O.O-Oiiethyl-O-O-chloM-diäthylsulfainylphenyD-thiophosphat

0-fcthyl-0-(2-carbisopropoxyphenyl)-amidothiophosphat

S-tO.O-OiBethylphosphoryD-e-chlor-bicydoO^.Oj-heptadiend.S)

0-Methyl-0-(2-i-propoxycarbonyl -1 -methylvinyl )a'thylaoiidoth1ophosphat

Nitrophenole ti Derivate

4,6-Oinitro,6-«ethyIphenol, Na-sa]z [Oinitrocresol] Oinitrobutylphenol(2,2^r,2^K thäthanoiaminsalz) 2 Cyclohexy]-4,6-D!nitrophenol [Oinex] 2-O-üelhylheptyl)-4,6 dinitrophenyl-crotonat [Oinocap] 2 sec.-butyI-4,6-diηitropheny1-3-methy1-butenoat [Binapacryl] 2 sec.-butyMjG-dinitrophenyl-cyclopropionat ,

2 sec.-buty1-4,6-diηitropheny1-isopropy1-carbonat [Oinobuton]

Verschiedene Pyrethrin I Pyrethrin Il

S-AllyW-methyM-oxo^-cyclopenten-l-yl-chrysantheiumat (Allethrin) ·

S-chioriperonyl-chrysanthemunat (barthrin) 2,4-dliethylbenzyl-chrysantheinuinat (diuethrin) 2,3,4,5-tetrahydrophthal imidosiethyichrysanthenuinat 4-Chlorbenzyl-4-chlorphenylsulfid [Chlorbensid] 6-Methyl-2-oxo-f,3-dithiolo-[4,5-b]-chinoxalin [Quinonethionat] (l)-3-(2-Furfuryl)-2-PiethyI-<-oxocyclopent-2-enyl(l)-(cis + trans) chrysanthemum-nonocarboxylat [Furethrin] 2-Pivaloyl-indan-l,3-dion [Pindon] ll'-(4-chlor-2-Biethylphenyn-N,N-dimethylformamidin (Chlorphenaiiidin) 4-Chlorbenzy1-4-f1uorphenyI-sulfid (Fluorbenside) SjG-Oiclilor-l-phenoxycarbanyl^-trifluormethyl-benzfmldazol (Fenozaflor) (S-Chlorphenyl-p-chlorbenzolsulionat (Ovex) p-Chlorphenyl-benzolsulfonat (Fcnson) p-Chlorphcny1-2,4,5-trich Iorpheny1sulion (Tetradifon) p-Chlorphenyi-2,4,5-trichlorphenylsulfid (Tctrasul) p-Chlorbcnzyl-p-chlorphenyIsulfid (Chlorbenside) 2-Thio-l,3-dithiolo-(,5-6)cliinoxal in (Ihiocliinox) Prop-2-ynyl-(4-t-buiyI phenoxy!-cyclohexylsulfit (Propargil)

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TOnrawidine

l-DUethyt-Z-CZ'-nieibyi^'-chlorphenyD-forinamidin (CHLORPHENAMIDIN) 2256288

i-MethyW-^'HnethyM^chlorphenyO-foriiiaiiiidin i-lethyl-Z-fZ'-iiiethyi-V-broBphenyD-forinainidin

I-lfethyl^^'ji'-diniethylphenyD-foriiiainidin

i-n-Butyl-l-methyi-Z-iZ'-raethyi-^'-chlorphenylJ-formamidin

l-Methyl-l-CZ'-methyl-H'-chloraniiino-niethylen) · '

2-(2^M-«ethyl-4"-chlorphenyl)-forniaraidin 1-n-ButyI-2-(2^l-Biethyl-4^l-ch1orphenyl-iaino)-pyrrolidin

Harnstoff '.-■-, N-Z-Hethyl-^-chlorphenyT-NSN'-dimethyl-thioharnstoff

Carbanaie

1-Kaphthy 1 -H-isethylcarbaroat (CARBARYU 2-ButinyT-4-chlorphenylcarbanat

A-DiBethylaiaino-S.S-xylyl-N-ffleihylcarbama-t

4-OiBethylaaiino-3-to1y]-N-methylcarbamat (AMINOCARB) i-Methylthio-a.S-xyiyl-N-isethylcarbamat (METHfOCARB) 3,4,5-TrjBethylphenyl-N-niethykarbamat 2-Chlorphenyl-N-methylcarbanat (CPMC)

S-Chloro-B-oxo^-norbornan-earbonitril-O-dnethylcarbaraoyD-oxini

l-iDiffiethyicarbamoyD-S-meihyl-a-pyrazolyl-NjN-diniethylcarbamat (DIHETILAN) 2,3-0ihydro-2,2-dimethy]-?-benzofuranyl-N-iiiethylcarbamat (CARBOFURAN) 2-Hethyl-2-inethylthio-propionaldehyd-0-(methylcarbamoy])-oxim (ALDICARB)

B-Chinaldyl-N-methylcarbainat und seine Salze Meihyl 2-isopropy1-4-(methylcarbamoy,loxy)carbanilat B-(1-Aeihy?propylJphenyl-N-methylcarbamat

3,5-Di-tert.butyl-N-inethylcarbamat

B-(1-KethylbuiylJphenyl-N-meibylcarbamat

2-lsopropyIphenyl-N-methylcarbaina-l ·

2-sec.Butylphenyl-N-nieihylcarbaniat ■-Tolyl-N-eethylcarbamat 2,3-Xylyl-N-methylcarbaiiiat 3-Isopropylphenyl-N-inethylcarbaniat

Wert.Butylphenyl-N-methylcarbaraat S-sec.-Butylphenyl-N-methylcarbaiJiat S-fsopropyl-S-methylphenyl-N-aiethylcarbamat (PROMECARB)

3,5-Düsopropylphenyl-N-inethylcarbamat 2-Chlor-5-isopropylphenyl-N-nethylcarbaniat 2-ChloM,5-dinelhylphenyl-N-Hethy1carbaiat 2-(I,3-Dioxolan-2-yl)phenyl-H-tethylcarbaraat (DlOXACARB) 2-(i,5-D?Eethy!-!,3-dkxolan-2-yl)ph5nvl-N-methylcarbair_Iat ' 2-(l,3-DiüXolan-2-yl)phenyM,N«dinethy]carbai)iat 2-(l_f3-Dithiol3n-2-yllN_fK-diBeihylcarbainat 2-{l,3-Cithiolan-2-yl)pher>y{-fi,fi-diKethylearbamat 2-IiopropoxyphenyI-N-ff.ettiyicarLafnat (ARPROCARB)

JM2-Propinyl0xy)phenyl-N-Eethylcarbamat

3-(2-Propinyloxy)phctiyl-M-ne{hylcarbaii!at

Z-Dliethylaninophenyl-N-ceihylcarbamat

2-OiaHylaRinophenyl-N-ir.ethylcarbairat ^OiallylaBJno-S.S-xylyl-K-ffe^hylcarbanat (ALLYXICARB) 4-8enzo thi eny1-N-methyIcarbaua t 2,3-Dihydro-2-inethyl-7-benzofuranyl-N-niethyIcarbamat 3-ltelhyI~l-phenylpyra2ol-5-yI-N,K-dimethylcarbamat l-lsopropyl-a-methylpyrazol-S-yl-NjN-dliaethylcarbanat (ISOLAN) 2-Öiaethyla3i5no-5,6-diniethylpyriiiiidin-4-y]-H,H-dii!iethy1-carbafflat

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34MhyM-dlBethylaBlnoaiethylenlBinophenyl-H-eethylc.ar!>aiat - ■

3,4-Dttethy]phenyl-K-i«'thyicarba»at 2250288

2-Cyclopentylphenyl-N-methylcarbamat 3-0Uethy]aaiino-irethyleniBinopheny]-N-»e^hylcarbai»at (FORNETANATE) und seine Salze I-lethyHhio-äthylliino-N-iethylcarbanat 'YCTHOMYL) 2-Methylcarbamoy1oxia i πο-1,3-d ΐ thi öl an 5-fcthyl-2-itethylcarbaiiioyloxifflino-l_f3-ox> thiolan 2-(l-Kethoxy-2-propoxy)phenyl-N-niethylcarbaiiiat 2-O-Butin-3-yl-oxy)phenyl-N-ijiethylcarbaitat .J

l-Diaethylcarbamyl-l-nethyHhio-O-rcethylcarbaayl-forBOxii« l-(2'-CyanoäthyHhio)-0-methylcarbarayl-acetal doxli 1-llethyHhio-O-carbantyl-acetal doxiiB O-(3-sec.-Butyl phenyl )-fJ-phenyl ihio-N-methylcarbamat 2_l5-0iinethyl-l,3-diihiolar,d-2-(0-ir,ethy]carbaiiiyl)-aldoxiB) 0-2-Oiphenyl-N-raethylcarbaaat

2-{R-liethylcarbaiiiyl-oxiiiiino)-3-chlor-bicyclo[2.2.i]heptan 2-(l-Hethylcarbamyl-oximino)-bicyclo[2.2.l]heptan S-Uopropylphenyl-N-isethyl-N-chloracetyl-carbaBat 3-Isopropy 1 phenyl-H-meihyl-N-raethy1ih i omethyl-carbamat 0-(2,2-01«iethyl-i-chlor-2,3-d}hydro-7-benzofuranyl)-N-iiiethylcarba«iat 0-{2_f2,*-Trkethyl2,3-dihydro-7-benzofur3nyl)rH-iiiethylcarbaniat O-Haphthyl-N-niethyl-N-acetyl-carbaroat 0-5,6,7, e-Tetrahydronaphthyl-N-nethyl-carbaniat 3-lsopropyl -—4-methylth i o-pheny1-N-me thy1carbanat 3,5-D1 me thy 1-4-me thoxy-pheny1-N-methy1carbamat 3-yethoxyitethoxy-phenyl-H-ijethylcarbaBat ■ 3-Allyloxyphenyl-N-Bethylcarbanat 2-Propargyloxyirc thoxy-pheny 1 -H-me thy 1 -carbanat 2-Allyloxyphenyl-N-eethyl-carbainat i-lethoxycarbonylaaino-S-isopropylphenyl-N-Bethyl-carbamat 3,W)iraethyM-i«ethoxycarbonyla!!iino-phenyl-N-Bethyl-carbainat 2-y-llcthy I th i opropy 1 pheny I -N-me ihy I -carbaeat 3-{«-l!ethoxyir.ethyl-2-propenyl J-phenyl-N-methyl-carbaeat 2-Chlor-5-tert-butyl-phenyl-N-nethyl-carbaBat A-dtefhyl-propargylaninoJ-S.S-xylyl-N-eethyl-carbamat 4-(Hethyl-r-chlorallylamino)-3,5-xylyl-N-n«ethyl-carba«at A-dethyl-p-chlorallylaminoJ-S.S-xylyl-N-Bethyl-carbaBat !-{^-AethoxycarbonyläthylM-Biethyl-S-pyrazolyl-N.N-dlBethyl-carbanat S-lethyl-i-fdiEethylamino-nethylmercapto-aethyleniBinoJphenyl-N-BBthylcarbaiiiat 1,3-Bis(carbamoyl thio)-2-(H,N-dimethylaiBino)-propanhydrochlorid SjS.Oimethylhydroresorcinoldimcthylcarbamat 2-^e thy1-propargy1aei no]-pheny1-N-methy 1carbaraat 2-[iethyl-propargylainino]-phenyl-N-niethylcarbaBat 2-[0ipropargylamino]-phenyl-N-methylcarbamat 4-[Dipropargylanino]-3-tolyl-N-ii!ethylcarbaBat A-[Dipropargylam1no]3,5-xylyl-N-K,ethylcarbafiat 2-[*llyl-isopropyla«ino]-phenyl-H-Btethylcarbaaat 3-[AUyl-isopropylaBlno]-phenyl-N-methylcarbaBat

Chlorierte Kohlenitasserstcffe

!-Hexachlorcyclohexan [GAHEXANE; LIHDAN; γ HCH} 1,2,4,5,6,7,B.e-Octachlor-.Sa.^Ja'tetrahydro-iJ-cethylenindan [CHLORDAN] 1,4,5,6,7,8,8-Heptachloro, 3a, ^JJa-tetrahydro-iJ-aethylenindan [HEPTACHLOR]

lin [ALDRIN]

[DICLÜRIN] [fNORUl]

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Die Verbindungen der Formel I weisen neben den oben erwähnten Eigenschaften in sehr geringen Aufwandmengen auch eine günstige Wirksamkeit gegen Vertretern der Abteilung Thallophyta · auf. So zeigen einige dieser Verbindungen bakterizide V/irkung. Sie sind aber vor allem gegen Fungi, insbesondere gegen die folgenden Klassen, angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Oomycetes, Zygomyeetes, AscomyceteS, Basidiomycetes, Denteromycetes.

Die Verbindungen der Formel I zeigen ebenfalls eine fungitoxische V/irkung bei Pilzen, die die Pflanzen· vom Boden her angreifen. Ferner eignen sich die neuen Wirkstoffe auch zur Behandlung von Saatgut, Früchten, Knollen ect. zum Schutz vor Pilzinfektionen. ·

Die Verbindungen der Formel I eignen sich auch zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Nematoden.

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Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger· und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln.

Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu -Stäubernitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden. Ferner sind "cattle dips", d.h. Viehbäder, und "spray races", d.h. Sprühgänge, in denen wässerige Zubereitungen verwendet werden,zu erwähnen.

Die Herstellung erfindungsgemässer Mittel erfolgt in an sich bekannter V/eise durch inniges Vermischen und/oder Vermählen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegenüber den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden:

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eumittel,

. 22

feste Aufärbeitungsformen: Stäubemittel,-Streumi

Granula' e, Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Homogengranulate

flüssige Aufarbeitungsformen: '

a) in Wasser dispergierbare

Wirkstoffkonzentrate: Spritzpulver (wettable powders),

Pasten, Emulsionen;

b) Lösungen

Zur Herstellung fester Aufarbeitungsformen (Stäubemittel, Streumittel) werden die Wirkstoffe mit festen Trägerstoffen vermischt. Als Trägerstoffe kommen zum Beispiel Kaolin, Talkum, Bolus, Löss, Kreide, Kalkstein, Kalkgries, Attapulgit/ Dolomit, Diatomeenerde, gefällte Kieselsäure, Erdalkalisilikate, Natrium^ und Kaliumaluminiumsilikate (Fe:ldspäte und Glimmer), Calcium- und Magnesiumsulfate, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Dünge-'mittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff, gemahlene pflanzliche Produkte, wie Getreidemehl, Baumrindenmehl, Holzmehl, Nussschalenmehl, Cellulosepulver, Rückstände von Pflanzenextrakten, Aktivkohle etc., je für sich oder als Mischungen untereinander in Frage.

Granulate lassen sich sehr einfach herstellen, indem man einen Wirkstoff der Formel I in einem organischen Lösungsmittel löst und die so erhaltene Lösung auf ein granuliertes Mineral, z.B. Attapulgit, SiOp, Granicalcium, Bentonit usw. aufbringt und dann das organische Lösungsmittel wieder verdampft..

Es können auch Polymerengranulate dadurch hergestellt' werden, dass die V/irkstoffe der Formel I mit polymerisierbaren

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Verbindungen vermischt werden (Harnstoff/Pormaldehyd} Dioyandiamid/ Formaldehyd; Melamin/Formaldehyd oder andere), worauf eine schonende Polymerisation durchgeführt wird, von der die Aktivsubstanzen unberührt bleiben, und V7obei noch während der Gelbildung die Granulierung vorgenommen wird. Günstiger ist es, fertige* poröse Pölymerengranulate (Harnstoff/Pormaldehyd, Polyacrylnitril, Polyester und andere) mit bestimmter Oberfläche und günstigem voraus bestimmbarem Adsorptions/De Sorptionsverhältnis mit den Wirkstoffen z.B. in Form ihrer Lösungen (in einem niedrig siedenden Lösungsmittel) zu imprägnieren und das Lösungsmittel zu entfernen· -Derartige Polymerengranulate können in Form von Mikrogranulaten mit Schüttgew.ichten von vorzugsweise 300 g/Liter bis 600 -g/Liter auch mit Hilfe von Zerstäubern ausgebracht werden. Das Zerstäuben kann über ausgedehnte Flächen von Nutzpflanzenkulturen mit Hilfe von Flugzeugen durchgeführt werden.

Granulate sind auch durch Kompaktieren des Trägermaterials mit den V/irk- und Zusatzstoffen*und anschliessendem Zerkleinern erhältlich.

Diesen Gemischen können ferner den Wirkstoff stabilisierende Zusätze und/oder riichtionische, anionaktive und kationaktive Stoffe zugegeben werden, die beispielsweise die Haftfestigkeit der Wirkstoffe auf Pflanzen und Pflanzenteilen verbessern (Haft- und Klebemittel) und/oder eine bessere Benetzbarkeit (Netzmittel) sowie Dispergierbarkeit (Dispergatoren) gewährleisten.

Beispielsweise kommen folgende Stoffe in Frage: Olein/ Kalk-Mischung, Cellulosederivate (Methylcellülose, Carboxymethylcellulose), Hydroxyäthylenglykoläther von Mono- und Dialkylphenolen mit 5-15 Aethylenoxidreste« pro Molekül und 8-9 Kohlenstoffatomen

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. im AlkyIrest, Lignlnsulfonsäure, deren Alkali- und Erdalkalisalze, Polyäthylenglykoläther (Carbowachs), Pettalkoholpolyglykoläther mit 5-20 Aethylenoxidresten pro Molekül und 8-18 Kohlenstoffatomen im Fettalkoholteil, Kondensationsprodukte von Aethylenoxid, Propylen- · oxid, Polyvinylpyrrolidone, Polyvinylalkohole, Kondensationsprodukte von Harnstoff /Formaldehyd sowie Latex-Produkte. " · .

In Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate, d.h; Spritzpulver (wettable powders) Pasten und Emulsionskonzentrate "stellen. Mittel dar, die mit Wasser auf jede gewünschte Konzentration verdünnt werden können. Sie bestehen aus Wirkstoff, Trägerstoff, gegebenenfalls den^Wirkstoff stabilisierenden Zusätzen, ober- -flächenaktiven Substanzen und AntischaummitteIn und gegebenenfalls Lösungsmitteln.

Die Spritzpulver (wettable powders) und Pasten werden erhalten, indem man die Wirkstoffe mit Dispergiermitteln und pulverförmigen Trägerstoffen in geeigneten Vorrichtungen bis zur Homogenität vermischt und vermahlt. Ale Trägerstoffe kommen beispielsweise die vorstehend für die festen Aufarbeitungsforirien erwähnten in Frage. In manchen Fällen ist es vorteilhaft, Mischungen verschiedener Trägerstoffe zu verwenden«. Als Dispergatoren können beispielsweise verwendet werden: Kondensationsprodukte von sulfonierten! Naphthalin und sulfonierten Naphthalinderivaten mit Formaldehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw« der Naphthalinsulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd sowie Alkali-, Ammonium- und Erdalkalisalze von Ligninsulfonsäure, weiter Alkylarylsulfonate, Alkali- - und Erdalkalimetallsalze der Dibutylnaphthalinsulfonsäure, Fettalköholsulfate, wie Salze sulfatierter Hexadecanole, Heptadecanole,

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. _l6 -

Octadecanole und Salze von sulfatiert^ Pettaikoholgiykoläthern, das Natriumsalz von GLe ylmethyltaurid, ditertläre Aethylenglykole, Dialkyldilaurylammoniumchlorid,und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.

Als Antischaummittel kommen zum Beispiel Siliconöle in Frage.

Die Wirkstoffe werden mit den oben aufgeführten Zusätzen so vermischt, vermählen, gesiebt und passiert, dass bei den Spritzpulvern der feste Anteil eine Korngrösse von 0,02 bis 0,04 und bei den Pasten von 0,03 ^mm nicht überschreitet· Zur Herstellung von Emulsionskonzentraten und Pasten werden Dispergiermittel, wie sie in den vorangehenden Abschnitten aufgeführt wurden, organische Lösungsmittel und Wasser verwendet. Als Lösungsmittel kommen beispielsweise Alkohole, Benzol, Xylole, Toluol, Dimethylsulfoxid und im Bereich von 120 bis 350⁰C siedende Mineralölfraktionen in Frage. Die Lösungsmittel müssen praktisch geruchlos, nicht phytotoxisch und den Wirkstoffen gegenüber inert sein.

Ferner können die erfindungsgemässen Mittel in Form von Lösungen angewendet werden. Hierzu wird der Wirkstoff bzw. werden mehrere V/irkstoffe der allgemeinen Formel I in geeigneten organischen Lösungsmitteln, Lösungsmittelgemischen oder Wasser gelöst. Als organische Lösungsmittel können aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, deren chlorierte Derivate, Alkylnaphthaline, Mineralöle allein oder als Mischung untereinander verwendet werden.

Der Gehalt an V/irkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 95/o, dabei ist zu erwähnen, dass bei der Applikation aus dem Flugzeug oder mittels anderer geeigneter Applikationsgeräte Konzentrationen bis zu 99,5$ oder sogar reiner

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Wirkstoff eingesetzt.werden können.

Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: ^f

Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 5$igen und b) 2$igen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet*

a) 5 Teile Wirkstoff· · 95 Teile Talkumj .

b) 2 Teile Wirkstoff

1 Teil hochdisperse Kieselsäure,. 97 Teile Talkum · ■

Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermählen.

Granulat; Zur Herstellung eines 5$igen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:

^ 5 . Teile Wirkstoff -

0,25 Teile Epichlorhydrin,
""'■ Oj25 Teile Ce^ty !polyglykolether,

3,50 Teile Polyathylenglykol · ^: 91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3 - 0,8 mm).

Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyathylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft. Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 40#igen, b) und c) 25$igen d) 10 #igen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet:

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L L ü U Λ O O

a) 40 Teile Wirkstoff

5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz, 1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz, 54 Teile Kieselsäure;

b) 25 Teile Wirkstoff

4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (l:l), 1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat, 19,5 Teile Kieselsäure, 19,5 Teile Champagne-Kreide, 28,1 Teile Kaolin;

c) 25 Teile Wirkstoff

2,5 Teile Isoactylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol, 1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose-

Gemisch (l:l), 8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat, 16,5 Teile Kieselgur, 46 Teile Kaolin;

d) 10 Teile Wirkstoff

3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten

Fettalkoholsulfaten,

5 Teile Naphthalinsulfonsäure/formaldehyd-Kondensat, 82 Teile Kaolin.

Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermählen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu

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Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen. Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) lO^igen und b) 25^igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:

a) IO Teile Wirkstoff

3i4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,

• 13*4 Teile eines Kombinationsemulgators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylarylsulfonat-· ~ Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid, 43,2 Teile Xylol; , .

b) 25 Teile Wirkstoff '

2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Pettalkoholpoly-

glykoläther-Gemisches,

5 Teile Dime thyIf ormamJLd, -

57.5 Teile Xylol.

Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden. Sprühmittelt Zur Herstellung eine s 5 #igeri Sprühmittels v/erden die folgenden Bestandteile verwendet:· ■ ' ' 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen I60 -19O⁰C);

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Beispiel 1
a) O,Q-Diäthy1-0-5-cyano-6-methylpyridin-2yl-thiophosphorsäureester

Eine Aufschlämmung von
g 5-Cyano-6-methyl-pyridon-(2) und

12.4 g Pottasche in

ml Acetonitril wird 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Man' kühlt die Mischung auf 40°C und gibt bei 40° - 50⁰C

l6,8 g Chlor-thiophosphorsäure-diäthylester portionenweise zu. Das Reaktionsgemisch wird 18 Stunden auf 50°C erhitzt. Nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur wird vom Unge-" lösten abfiltriert und das Filtrat im Vakuum eingedampft, Das zurückbleibende, braune, dünnflüssige OeI wird am Hochvakuum bei 60 C Badtemperatur getrocknet. Man erhält die Verbindung der Formel

n^° = 1,5249

* ~^{J d} Il " CH- ^D

Das als Ausgangsmaterial benötigte 5-Cyano-6-methyl-pyridon-(2) wird auf folgende Weise hergestellt:

Eine Lösung von
g (l,0M) 3-Amino-crotorisäurenitril in einer Mischung von

85.5 g = 87,5 ml (1,08 M) Pyridin,
ml Tetrahydrofuran und

ml Dimethylformamid wird bei —15 C vorgelegt. Zu dieser braunen, klaren Lösung werden unter starkem Rühren bei — 15°C Ms-IO⁰C
ß (l,l8 M) 3-Aethoxy-acrylsäurechlorid innert 3° Minuten . zugetropft. Die Reaktion ist exotherm; es bildet sich

ein hei]-beiger Niederschlag. Nach beendeter Zugabe 309821/1217

wird bis die Reaktion nicht mehr exotherm ist bei 0⁰C und dann über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Darauf wird der Niederschlag abgenutscht und mit 300 ml Wasser angeschlämmt Nochmals abnutschen und den Filterkuchen 2 mal mit je 100 ml Wasser waschen. Der gelbe, kristalline Rückstand wird am Wasserstrahlvakuum 2 Stunden bei 70 C getrocknet.
Es resultiert das 5-Cyano-6-methyl-pyridon (2) vom Smp. 295 C.

b) O₃Q-Diäthy1-0-5-chlor-5-cyano-6-methylpyridin-2-yl-thiophosphorsäureester

Eine Aufschlämmung von 12,8 g- 2-Chlor-5-cyano-6-methylpyridon-(2) und 10,7 g Pottasche in 500 ml Acetonitril wird 2 Stunden zum Rückfluss erhitzt. Anschliessend werden bei 25 C 12,9 S Chlorthiophosphorsäure-diäthylester zugegeben und die Mischung Stunden bei 55 C gerührt. Nach dem Abfiltrieren der ausgefallenen Salze wird die Lösung im Vakuum eingedampft, wobei 27 g kristallines Rohprodukt erhalten werden. Nach dem Umkristallisieren aus Methanol erhält man die Verbindung der Formel

Cl ys. CIT

V₁^Y mit einem Smp.

(C₉H 0) —Ρ—0-Λ ]1\ Von 92 - 94⁰C

* ° Il CH ·

S ^

Das als Ausgangsmaterial benötigte 3-Chlor-5-cyano-6-methylpyridon-(2) wird auf folgende Weise hergestellt:

l6O,8 g 5-Cyano-6-methyl-pyridon-(2) werden in^- 800 ml DMF gelöst. Unter Kühlung werden bei 25 - 30⁰C 194 ml Sulfurylchlorid zugetropft. Nach beendeter Zugabe wird noch 4 Stunden bei 25 C. gerührt. Der Niederschlag wird abfiltriert und ·

mit wenig Aceton gewaschen. Es resultieren 119 S 3-Chlor-5-cyano-

6-methyl-pyridon-(2?,⁰§m⁸p?¹>2^C⁷ 309821/1217

GRiGHNAl. INSPECTED

Auf analoge Weise werden auch- die folgenden Verbindungen hergestellt:

ON

^Rl	R₂	E,	X	Y	Smp.: 112-114 C
C₂H₅O-	C₂H₅O-	-CH₃	Br	S	n_D20 = 1,5416
CH₃O-	CH₃O-	-CH₃	H	S	n_D24 = 1,5384 n_D24 = 1,5330
-CH₃ -CH₃	CH₃O- Cn)C₃H₇O-	-CH₃ -CH	tu W	CQ CQ	n_D20 = 1,5333
-C₂H₅	CH₃O-	-CH₃	H	S	n_D20 = 1,5279
-C₂H₅	C₂H₅O-	-CH	H	S	η_υ20 = 1,5742
<Γ°>-	C₂H₅O-	-CH	H	S	n_D24 = 1,5529
C₂H₅O-	Cn)C₃H₇S-	-CH₃	H	0
/TtT Γ\ ^ V-/ Xl j "ι» ^₁/™"**	CHO-	-CH,	Cl	S
-CH, -C₂H₅ -O₂H₅	C₂H₅O- -NH₂ -NHCH,	Ω Ω Ω w tu tu JJ UJ UJ ν	H H H	CQ CQ CQ
	*¹M ( ΛΙΧΤ J**	-CH	H	S
"-⁰A -CH,	-BH(C₃H₇₁) οΗ,ο-	-CH, -CH₃	H H	CQ CQ
-CH, -CH	C₂H₅O- (n)C,H_?0-	-CH, ' -CH₃	Cl Cl	CQ CQ
-C₂H₅ -C₂H₅ -O₂H₅ -NHCH₃	CH,0- CH,0- C₂H₅O- C₂H₅O-	I I I I S Ω Ο Ω ^ V^J V-^ V>3 ^	Cl Cl Cl Cl	CQ CQ CQ CQ
C₂H₅O-	C₂H₅O-	~^G3^H7(n)	H	S

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¥! j Beispiel 2

A) Insekt i zi de Fra s sgl f ,t -Wi rkung

Tabak- -und Kartoffelstauden wurden mit einer 0,05#Lgen Wässrigen Wirkstofferaulsion (erhalten aus einem 10$igen emulgierbaren Konzentrat) besprüht.

Nach dem Antrocknen des Belages wurden die Tabakpflanzen mit Eulenraupen (Spodoptera litoralis) und die Kartoffelstauden mit Kartoffelkäfer-Larven (Leptinotarsa decemlineata) besetzt. " Der Versuch wird bei 24°C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigen im obigen Test Frassgift-Wirkung gegen Spodoptera litoralis und Leptinotarsa decemlineata. '

B) Systemisch-insektizide Wirkung

Zur Feststellung der systemischen Wirkung wurden bewurzelte Bohnenpflanzen (Vicia faba) in eine 0-,01$ige wässrige Wirkstofflösung (erhalten aus einem 1Obigen emulgierbaren Konzentrat) eingestellt. Nach 2k Stunden wurden auf die oberirdischen Pflanzenteile Blattläuse (Aphis fabae) gesetzt. Durch eine spezielle Einrichtung waren die Tiere vor der Kontakt- und Gaswirkung geschützt. Der Versuch wurde bei 24°C und 10% relativer Luftfeuchtigkeit durchgeführt.

In den obigen Versuchen zeigten die Verbindungen gemäss Beispiel 1 insektizide Frassgift-Wirkung und systemisch-insektizide Wirkung.

3 09821/1217 ~

OfllGHNÄL INSPECTED

/. L Ό Ό L O O 24 -

Beispiel 3 Wirkung gegen Chilo suppressalis

Je 6 Reispflanzen der Sorte Caloro wurden in Plastiktöpfe, die einen oberen Durchmesser von 17 cm aufwiesen, verpflanzt und zu einer Höhe von ca. 60 cm aufgezogen. Die Infestation mit Chilo suppressalis Larven (L₁; 3-4 mm lang) erfolgte 2 Tage nach der Wirkstoffzugabe in Granulatform (Aufwandmenge 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare) in das Paddy-Wasser. Die Auswertung auf insektizide Wirkung erfolgte 10 Tage nach der Zugabe des Granulates.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Chilo suppressalis.

Beispiel 4

Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25$ Wirkstoff gemischt, sodass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte.

Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm). Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert. Die Kontrolle wurde 4, 8, 16 und Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.

Bei 80-100?o Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer als 8c$ war, verblieben die restlichen Tiere in der Testerde bis zur nächstfolgenden Kontrolle. Bev/irkte eine Substanz bei einer Aufwend-

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/ZDÖZÖÖ

menge von 8 kg/ha 100$ Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüf ung mit 4 resp. 2 kg Aktivsubstanz/ha„

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophqra femoralis-, P'achmoda- und Chlortophila-Larven. ....

" Beispiel 5 ·

Wirkung gegen Zecken

A) Rhipicephaius bursa'

Je 5 adulte Zecken oder 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 und 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde" dann mit einem genormten V/attebauseh verschlossen und auf den Kopf gestellt, damit die Wirkst off emulsion von der Watte aufgenommen v/erden konnte.

Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirken im obigen Test gegen Adulte und Larven von Rhipicephaius bursa.

B) Boophilus mi eroplus (Larven)

Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen.resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon).

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephaius bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.

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Beispiel fr

Acarizide Wirkung;

Phaseolus vulgaris (Buschbohnen) wurden 12 Stunden vor dem Test auf akarizide V/irkung mit einem infestierten Blattstück aus einer Massenzucht von Tetranychus urticae belegt. Die übergelaufenen beweglichen Stadien wurden aus einem Chromatographiezerstäuber mit den emulgierten Testpräparaten bestäubt, dass kein Ablaufen der Spritzbrühe eintrat. Nach zwei bis 'J Tagen wurden Larven, Adulte und Eier unter dem Binokular auf lebende und tote Individuen ausgewertet und das Ergebnis in Prozenten ausgedrückt. Während der "Haltezeit" standen die behandelten Pflanzen in Gewächshauskabinen bei 25 C.

Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 wirkten im obigen Test gegen Adulte, Larven und Eier von Tetranychus urticae.

Beispiel 7 Wirkung gegen Bodeninsekten

Sterilisierte Komposterde wurde homogen mit einem Spritzpulver enthaltend 25 % Wirkstoff gemischt, sodass eine Aufwandmenge von 8 kg Aktivsubstanz pro Hektare resultierte. '

Mit der behandelten Erde wurden junge Zucchettipflanzen (Cucumis pepo) in Plastiktöpfe eingetopft (drei Pflanzen pro Topf mit einem Durchmesser von 7 cm); Jeder Topf wurde unmittelbar nachher mit 5 Aulacophora femoralis Larven resp. Pachmoda- oder Chortophila Larven infestiert.

Die Kontrolle wurde k, 8, 16 und 32 Tage nach Einsetzen der Larven durchgeführt.

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Bei 80 - 100 % Abtötung nach der ersten Kontrolle erfolgte eine neue Infestation mit je 5 Larven in das gleiche Erdmuster mit 3 neuen Zucchettipflanzen. Wenn die Wirkung geringer. als 80 % war, verblieben die restlichen Tiere in der Test-. erde bis zur nächstfolgenden Kontrolle» Bewirkte eine Substanz bei einer Aufwandmenge von 8 kg/ha immer noch 100 % Abtötung, dann erfolgte eine Nachprüfung mit K resp. 2 kg Aktivsubstanz /ha. ' .

• Die Verbindungen gemäss Beispiel 1 zeigten im obigen Test Wirkung gegen Aulacophora fermoralis-, Pachmoda- und Chortophila-Larven. .

Wirkung gegen Bodennematoden

Zur Prüfung der Wirkung gegen Bodennematoden wurden die Wirkstoffe in der jeweils angegebenen Konzentration in durch Wurzelzellen-Nematoden (Meloidogyne arenaria)' infizierte Erde gegeben und innig vermischt. In die so vorbereitete Erde wurden ¹ in einer Versuchsreihe unmittelbar danach Tomatensetzlinge gepflanzt und in einer andern Versuchsreihe nach 8 Tagen Wartezeit Tomaten eingesät.

Zur Beurteilung der nematoziden Wirkung wurden 28 Tage nach den Pflanzen bzw. nach der Saat die an den Wurzeln vorhandenen · Gallen ausgezählt.

In diesem Test zeigten.die Wirkstoffe gemäss Beispiel 1 eine gute Wirkung gegen Meloidogyne arenaria.

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Claims

worin R,

R,

R,

R-

worin R,

R,

Patentansprüche

Verbindungen der Formel ^X CN

'«
Y

Alkoxy, Alkylthio, Alkyl oder Phenyl, Alkoxy, Amino, Alkylamino oder Dialkylarnino, Sauerstoff oder Schwefel, Wasserstoff, Chlor oder Brom und ' C, - Cj, Alkyl bedeuten.

Verbindungen gemäss Anspruch 1, worin

Methoxy, Aethoxy, Propylthio, Methyl, Aethyl oder

Phenyl,

Methoxy, Aethoxy, Propoxy, Amino, Methylamino oder

Dimethylamino,

Sauerstoff oder Schwefel,

Wasserstoff, Chlor oder Brom und

Methyl bedeuten.

Verbindungen gemäss Anspruch 3* ^:

Methoxy, Aethoxy oder Propylthio,

Methoxy oder Aethoxy,

Schwefel,

Wasserstoff oder Chlor und

Methyl bedeuten.

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4. Verbindung gemäss Anspruch 3 der FcrmeJ.

(G_?H,O)-I

^c ° ^c Il " CH

s ■ ⁵ .

5. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

d ^lj

6. Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

7· Verbindung gemäss Anspruch 3 der Formel

8, Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 7#dadurch "gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

V "■'■■

P-HaI

^ά Y entweder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit eine:

Verbindung der Formel

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X y\ CN

N
HO " R,

oder ohne säurebindendes Mittel mit einer Verbindung der Formel X /\ CN

N
MeO " R

reagieren lässt, wobei R , Rp, R~, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, Hai für Halogen und Me für ein einwertiges Metall steht.

9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 7* dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel

CN

entweder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einer Verbindung der Formel RpH oder ohne säurebindendes Mittel mit einer Verbindung der Formel R'pMe reagieren lässt, wobei R,, R_, R,, X und Y die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben,

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. . (^t. υ yj i. SJ

Hal für Halogen, R¹ für Alkoxy und Me für ein einwertiges Metall steht.

10. Schädlingsbekämpfungsmittel, welche als aktive Komponente eine Verbindung gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 und geeignete Träger und/oder andere Zuschlagstoffe enthalten.

11. Verwendung von Verbindungen gemäss den Ansprüchen 1 bis 7 zur Bekämpfung von verschiedenartigen tierischen und pflanzlichen Schädlingen.

12. Verwendung gemäss Anspruch 11 zur.Bekämpfung von Insekten und Vertretern der Ordnung Akarina.

FO 3.35 WH/ps

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