DE2239799A1 - Nitrile prepn from carboxylic acids - via acid chlorides and amides, without separation of intermediate steps - Google Patents
Nitrile prepn from carboxylic acids - via acid chlorides and amides, without separation of intermediate stepsInfo
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung von Nitrilen Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Nitrilen aus Carbonsäuren.Process for Making Nitriles The present invention relates to an improved process for the preparation of nitriles from carboxylic acids.
Die Herstellung von Nitrilen aus Carbonsäuren erfolgt bekanntlich in einem mehrstufigen Verfahren durch Umsetzung der Carbonsäuren mit säurehalogenierenden Mitteln zu Carbonsäurehalogeniden, Überführung der Carbonsäurehalogenide mit Ammoniak in die Carbonsäureamide und deren Dehydratisierung zu den entsprechenden Nitrilen (Vergl. Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, 4. Auf lage Band VIII/l952, Seite 330 ff.).It is known that nitriles are produced from carboxylic acids in a multi-stage process by reacting the carboxylic acids with acid-halogenating ones Agents for carboxylic acid halides, conversion of the carboxylic acid halides with ammonia into the carboxamides and their dehydration to the corresponding nitriles (See Houben-Weyl, Methods of Organic Chemistry, 4th Edition, Volume VIII / 1952, Page 330 ff.).
Diesem bekannten Verfahren haftet der Nachteil an, dass es in getrermten Verfahrensschritten durchgeführt wird, indem das Carbonsäurebalogenid vnd das Carbonsäureamid isoliert und gegebenenf alls nach einer Reinigung oder Trocknung weiter verarbeitet werden. Dieses Verfahren erfordert lange Reaktionszeiten und ist mit Ausbeuteverlusten verbunden.This known method has the disadvantage that it is separated Process steps is carried out by adding the carboxylic acid halide and the carboxylic acid amide isolated and, if necessary, processed further after cleaning or drying will. This process requires long reaction times and has a loss in yield tied together.
Es wurde nun gefunden, dass man Nitrile durch Umsetzung von Carbonsäureamide mit säurechlorierenden Mitteln, Überführung der Carbonsäurechloride mit gasförmigem Ammoniak in Carbonsäureamide und anschliessende Dehydratisierung wesentlich einfacher und in viel besserer Ausbeute erhält, wenn man die Umsetzung ohne Isolierung der Zwischenstufen vornimmt.It has now been found that nitriles can be obtained by reacting carboxamides with acid-chlorinating agents, conversion of the carboxylic acid chlorides with gaseous ones Ammonia in carboxamides and subsequent dehydration much easier and obtained in much better yield if the reaction is carried out without isolating the Performs intermediate stages.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird in der Weise durchgeführt, dass man zunächst die Carbonsäure, zweckmässig in einem indifferenten organischen Lösungsmittel, wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Mono- oder Dichlorbenzol, durch Behandlung mit Thionylchlorid, Phosphoroxychlorid, Phosphortrichlorid, Phosphorpefltachlorid oder Phosgen, zweckmässig in Gegenwart einer primären, sekundären oder tertiären organischen Stickstoffverbindung, bei erhöhter Temperatur, beispielsweise bei etwa 50-120°C, in das Carbonsäurechlorid überführt und anschliessend bei etwa 0-50°C in das Reaktionsgemisch Ammoniak einleitet. Nach Beendigung der Garbonsaureamidbildung wird überschüssiges Ammoniakgas durch Erhitzen unter Rückfluss entfernt, das J)ehydratisierungsmittel, beispielsweise Thionylchlorid, Phosphoroxychlorid oder Phosphorpentachlorid, zugegeben, mehrere Stunden auf etwa 50-150°C, vorzugsweise unter Rückfluss des organischen Lösungsmittels, erhitzt, abgekühlt, das Reaktionsgemisch unter Kühlung mit Wasser versetzt und mit Alkalihydroxyd, beispielsweise Natronlauge, bei etwa 20-35°C neutralisiert. Anschliessend wird das gegebenenfalls verwendete organische Lösungsmittel, beispielsweise durch Wasserdampfdestillation, entfernt, das Nitril isoliert und getrocknet. Das Nitril kann auch -gegebenenfalls nach Neutralisation- durch fraktionierte Destillation vom mitveniendeten Lösungsmittel abgetrennt werden.The inventive method is carried out in such a way that one first the carboxylic acid, expediently in an inert organic solvent, such as benzene, toluene, xylene, mono- or dichlorobenzene, by treatment with thionyl chloride, Phosphorus oxychloride, phosphorus trichloride, phosphorus ptachloride or phosgene, expediently in the presence of a primary, secondary or tertiary organic nitrogen compound, at an elevated temperature, for example at about 50-120 ° C, converted into the carboxylic acid chloride and then at about 0-50 ° C introduces ammonia into the reaction mixture. After completion of the carbonic acid amide formation excess ammonia gas is removed by refluxing, the J) ehydrating agent, for example thionyl chloride, phosphorus oxychloride or phosphorus pentachloride, added, several hours to about 50-150 ° C, preferably under reflux of the organic Solvent, heated, cooled, the reaction mixture while cooling with water added and neutralized with alkali hydroxide, for example sodium hydroxide solution, at about 20-35 ° C. Then the optionally used organic solvent, for example by steam distillation, removed, the nitrile isolated and dried. That Nitrile can also - if necessary after neutralization - by fractional distillation separated from the solvent used.
Als Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemässe Verfahren kommen aliphatische, araliphatische, cycloaliphatische, insbesondere jedoch aromatische Mono- oder Polycarbonsäuren, besonders der Benzol- oder Naphthalinreihe, in Betracht, die durch lialogenatome, Alkyl-, Alkoxy-, Hydroxy-, Nitro-, Trifluormethyl-, Garbonsäureester- oder Alkylsulfongruppen substituiert sein können. Ais Ausgangsverbindungen sind ferner heterocyclische Carbonsäuren, beispielsweise Thiophen- oder Pyridincarbonsäuren, geeignet. Die Carbonsäuren können in trockner Form oder auch als Feuchtware eingesetzt werden, wobei im letzteren Fall vor der Säurechloridherstellung eine azeotrope Entwässerung mit dem verwendeten organischen Lösungsmittel vorgenommen wird.The starting compounds for the process according to the invention are used aliphatic, araliphatic, cycloaliphatic, but especially aromatic Mono- or polycarboxylic acids, especially of the benzene or naphthalene series, are considered, the halogen atoms, alkyl, alkoxy, hydroxy, nitro, trifluoromethyl, carboxylic acid ester or alkylsulfone groups can be substituted. Ais are output connections also heterocyclic carboxylic acids, for example thiophene or pyridine carboxylic acids, suitable. The carboxylic acids can be used in dry form or as moist goods be, in the latter case an azeotropic dehydration before the acid chloride production is made with the organic solvent used.
Als primäre, sekunuäre oder tertiäre organische Stickstoffverbindung, die bei der Säurechloridherstellung mitverwendet werden können, kommen aliphatische, aromatische oder heterocyclische Verbindungen in-Betracht, beispielsweise Äthylamin, Dimethyl-oder Diäthylamin, Triäthylamin, N,N-Dimethyl- oder N,N-Diäthylanilin, Dimethylformamid oder Pyridin.As a primary, secondary or tertiary organic nitrogen compound, that can be used in the production of acid chloride come from aliphatic, aromatic or heterocyclic Connections into consideration, for example Ethylamine, dimethyl- or diethylamine, triethylamine, N, N-dimethyl- or N, N-diethylaniline, Dimethylformamide or pyridine.
Das Dehydratisierungsmittel wird in Mengen von etwa 0,5 bis 10 Mol, vorzugsweise von etwa 1 bis 3 Nol, verwendet.The dehydrating agent is used in amounts of about 0.5 to 10 moles, preferably from about 1 to 3 mol.
Durch das bei der Umsetzung des Carbonsäurechlorids mit Ammoniak gebildete Ammoniumchlorid, das im Reaktionsgemisch verbleibt, wird die Dchydratisierung begünstigt. Die Gegenwart vsh Salzen der Metalle der 1. und 2. Hauptgruppe des Periodischen Systems, wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Calciumchlorid oder Natriumsulfat, ist bei der Dehydratisierung-gleichfalls zu gleichfalls von Vorteil.By the formed in the reaction of the carboxylic acid chloride with ammonia Ammonium chloride, which remains in the reaction mixture, promotes dehydration. The presence vsh salts of metals of the 1st and 2nd main group of the periodic System, such as sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride or sodium sulfate in dehydration-also an advantage.
Nach dem erfindungsgemåssen Verfahren, das verhältnismässig kurze Reaktionszeiten erfordert, erhält man, ausgehend von den wohlfeien und leicht zugänglichen Carbonsäuren, in ein-em sogenannten Eintopfverfahren die Nitrile in hoher Ausbeute, die nahezu quantitativ sein kann, sowie in guter, für technische Bolgereaktionen ausreichender Reinheit.According to the method according to the invention, the relatively short one Requires response times, one gets, starting from the welfare and easily accessible Carboxylic acids, in a so-called one-pot process, the nitriles in high yield, which can be almost quantitative, as well as good, for technical bolger reactions sufficient purity.
Die nachstehenden Beispiele denen zu seiner Erläuterung. Die Teile bedeuten Gewichtsteile4 Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.The following examples are intended to illustrate it. The parts mean parts by weight4 The temperatures are given in degrees Celsius.
Beispiel 1 202 Teile 4-Ohlor-3-nitrobenzoesäure als Feuchtware mit einem Wassergehalt von etwa 20% werden in 1042 Teilen Toluol azeotrop entwässert. Unter geringer Kühlung werden zunächst 1,5 Teile Triäthylamin und dann bei ca. 950 148 Teile Thionylchlorid innerhalb von 3 Stun en zugetropft. Dann wird etwa 6 Stunden bei 90-95° gerührt, bis die Gasbildung beendet ist und anschliessend noch 1 Stunde bei Rückflußtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen werden innerhalb von 2 Stunden 36 Teile Ammoniakgas bei 35° unter kräftigem Rühren eingeleitet. Anschliessend wird l Stunde am Rückfluß erhitzt, um überschüssiges Ammoniakg as zu entfernen. Dann werder innerhalb von 2 Stunden 174 Teile phosphoroxychlorid bei 95-100° zugetropft. Bei dieser Temperatur wird 4 Stunden und zum Schluß noch 1- Stunde bei Rückflußtemperatur gerührt. Unter Kühlung wird dann bei 20-300 mit 200 Teilen Wasser versetzt und unter Verwendung einer pH-ilektrode mit 280 Teilen 33%iger Natronlauge neutralisiert. Die Temperatur soll hierbei nicht über 300 steigen. Anschliessend wird das Toluol bei pH 7-7,5 durch Wasserdampfdestillation entfernt und unter Rühren mit 250 Teilen kaltem Wasser versetzt. Dann wird l Stunde bei 15-20° nachgerührt, das Produkt auf der Nutsche isoinert, dreimal mit je 200 Teilen Wasser gewaschen und bei 600 getrocknet. Man erhält 182 Teile (= 99 % der Theorie) 4-Chlor-3-nitrobenzonitril vom Schmp.103 - 106°.Example 1 202 parts of 4-chloro-3-nitrobenzoic acid as moist product a water content of about 20% are dehydrated azeotropically in 1042 parts of toluene. First 1.5 parts of triethylamine and then at approx 148 parts of thionyl chloride were added dropwise within 3 hours. Then about 6 hours stirred at 90-95 ° until gas formation has ended and then another 1 hour stirred at reflux temperature. After cooling, within 2 hours 36 parts of ammonia gas were introduced at 35 ° with vigorous stirring. Then will Heated under reflux for 1 hour in order to add excess ammonia remove. 174 parts of phosphorus oxychloride are then added dropwise at 95-100 ° over the course of 2 hours. At this temperature is 4 hours and finally 1 hour at reflux temperature touched. With cooling, 200 parts of water are then added at 20-300 and below Using a pH electrode neutralized with 280 parts of 33% sodium hydroxide solution. The temperature should not rise above 300 here. Then the toluene removed at pH 7-7.5 by steam distillation and with stirring with 250 parts cold water added. The product is then stirred for a further 1 hour at 15-20 ° the suction filter isoinert, washed three times with 200 parts of water each time and dried at 600. 182 parts (= 99% of theory) of 4-chloro-3-nitrobenzonitrile with a melting point of 103 are obtained - 106 °.
Verwendet man im obigen Beispiel ar. Stelle von 4-Chlor-3-nitrobenzoesäure gleiche Mengen an 2-Chlor-5-nitrobenzoesäure, so erhält man das 2-Chlor-5-nitrobenzonitril in entsprechender Ausbeute und Qualität.If one uses ar in the above example. Place of 4-chloro-3-nitrobenzoic acid equal amounts of 2-chloro-5-nitrobenzoic acid give 2-chloro-5-nitrobenzonitrile in appropriate yield and quality.
Beispiel 2 136 Teile p-Toluylsäure werden in einer Mischung aus 1200 Teilen Benzol und 2 Teilen Triäthylamin suspendiert. Dann erhitzt man zum Sieden, tropft innerhalb von 3 Stunden 148 Teile Thionylchlorid zu und rührt 2 Stunden nach, wobei die anfangs starke Gasentwicklung nachläßt. Anschliessend kühlt man auf 400 ab und leitet 36 Teile Ammoniakgas ein, wobei die exotherme Reaktion durch scllaraches Kühlen bei 35-400 gehalten wird. Dann erhitzt man zum Rückfluß und gibt in 2 Stunden 174 Teile Phosphoroxychlorid zu. Man rührt 4 Stunden nach, kühlt auf 20-300 ab, gibt 200 Teile Wasser zu und neutralisiert mit ca. 280 Teilen 33%iger Natronlattge. Anschliessend wird die wäßrige Phase abgetrennt und die Benzolphase fraktioniert. Der Vorlauf besteht aus Lösungsmittel. Anschliessend geht bei 218-2230 reines p-Tollmitril über.Example 2 136 parts of p-toluic acid are used in a mixture of 1200 Parts of benzene and 2 parts of triethylamine suspended. Then you heat to the boil, 148 parts of thionyl chloride are added dropwise over the course of 3 hours and the mixture is then stirred for 2 hours, the initially strong evolution of gas subsides. Then cool to 400 and introduces 36 parts of ammonia gas, the exothermic reaction by scllaraches Cooling is kept at 35-400. Then it is heated to reflux and gives in 2 hours 174 parts of phosphorus oxychloride. The mixture is stirred for 4 hours, cooled to 20-300, add 200 parts of water and neutralize with approx. 280 parts of 33% sodium hydroxide. The aqueous phase is then separated off and the benzene phase is fractionated. The forerun consists of solvent. This is followed by pure p-Tollmitril at 218-2230 above.
Die Ausbeute beträgt 110 Teile = 94 % der Theorie. Ersetzt man das Thionylchlorid durch die entsprechende Menge Phosphoroxychlorid, so erhält man eine vergleichbare Ausbeute an p-Tolunitril.The yield is 110 parts = 94% of theory. Replace that Thionyl chloride by the appropriate amount of phosphorus oxychloride, one obtains a comparable yield of p-tolunitrile.
Beispiel 3 152 Teile p-Methoxybenzoesäure werden mit 1000 Teilen Chlorbenzol und 2 Teilen Dimethylformamid auf 80° erhitzt. Dann leitet man innerhalb von 2 Stunden 110 Teile Phosgen ein, rührt 1 Stunde nach, kühlt auf 20° ab und leitet 36 Teile Ammoniakgas ein. Anschliessend wird 1 Stunde auf 110° erhitzt, mit 50 Teilen Natriumchlorid versetzt und dann innerhalb von 2 Stunden Thionylchlorid (155 Teile) zugetropft. Man rührt anschließend 5 Stunden unter Ansteigen: der Temperatur auf 1300 nach, kühlt auf 250 ab und setzt 300 Teile Wasser zu. Dann wird durch Zugabe von ca. 285 Teilen 33%iger Natronlauge neutralisiert und das Chlorbenzol mit Wasserdampf abgetrieben, wobei durch geringe Gaben weiterer Natronlauge der pH-Wert während der Destillation bei 7-7,5 gehalten wird. Dann wird unter Abkühlen granuliert, filtriert, gewaschen und getrocknet. Man erhält 129 Teile (- 9?Vo der Theorie) 4-Nethoxy-benzonitril vom Schmp. 55-580.Example 3 152 parts of p-methoxybenzoic acid are mixed with 1000 parts of chlorobenzene and 2 parts of dimethylformamide heated to 80 °. Then one directs within 2 hours 110 parts of phosgene, stirred for 1 hour, cooled to 20 ° and passed 36 parts Ammonia gas. The mixture is then heated to 110 ° for 1 hour, with 50 parts of sodium chloride added and then thionyl chloride (155 parts) was added dropwise over the course of 2 hours. The mixture is then stirred for 5 hours while increasing: the temperature to 1300 after, cools down to 250 and adds 300 parts of water. Then by adding about 285 Parts of 33% sodium hydroxide solution neutralized and the chlorobenzene driven off with steam, by adding small amounts of further sodium hydroxide solution, the pH value during the distillation is held at 7-7.5. It is then granulated, filtered and washed with cooling and dried. 129 parts (-9% of theory) of 4-nethoxy-benzonitrile are obtained from m.p. 55-580.
Verwendet man an Stelle von p-Methoxybenzoesäure gleiche Teile o-Methoxybenzoesäure, so erhält man o-Methoxybenzonitril in gleicher Ausbeute und Qualität.If, instead of p-methoxybenzoic acid, equal parts of o-methoxybenzoic acid are used, in this way, o-methoxybenzonitrile is obtained in the same yield and quality.
Beispiel 4 156,5 Teile o-Chlorbenzoesäure werden als Feuchtprodukt (450 Teile) mit 1100 Teilen Toluol verrührt und azeotrop entwässert, wobei die Innentemperatur gegen Ende 1100 erreicht. Man läßt auf 950 abkühlen, setzt 1,5 Teile Pyridin zu und tropft in 2 Stunden 50 Teile Phosphortrichlorid zu. Dann wird 3 Stunden unter Rückfluß gekocht, auf. 350 abgekühlt und 36 Teile Ammoniakgas eingeleitet. Anschliessend erhitzt man erneut zum Sieden, um überschüssiges Ammoniak abzutreiben, gibt dann in 1 Stunde 174- Teile Phosphoroxychlorid zu und rührt 4 Stunden bei Siedetemperatur nach. Nun wird abgekühlt, durch Zulauf von ca. 270 Teilen 33%iger Natronlauge neutralisiert und unter Konstanthaltung des pH-Wertes (7,0-7,5) das Toluol abgeblasen. Durch scharfes Abkühlen wird das gebildete o-Chlorbenzonitril granuliert, filtriert, gewaschen und an der Luft bei Raumtemperatur getrocknet. Man erhält 125 Teile (= 91% der Theorie) o-Chlorbenzonitril vom Schmp. 4-1-42°.Example 4 156.5 parts of o-chlorobenzoic acid are used as the moist product (450 parts) stirred with 1100 parts of toluene and azeotropically dehydrated, the internal temperature reached towards the end of 1100. The mixture is allowed to cool to 950, and 1.5 parts of pyridine are added and 50 parts of phosphorus trichloride are added dropwise in 2 hours. Then it will take 3 hours Refluxed on. 350 cooled and introduced 36 parts of ammonia gas. Afterward heated again to the boil to drive off excess ammonia, then gives 174 parts of phosphorus oxychloride are added in 1 hour and the mixture is stirred at boiling temperature for 4 hours after. It is then cooled and neutralized by adding about 270 parts of 33% sodium hydroxide solution and while keeping the pH constant (7.0-7.5) blown off the toluene. By sharp After cooling, the o-chlorobenzonitrile formed is granulated, filtered and washed and dried in air at room temperature. 125 parts are obtained (= 91% of theory) o-Chlorobenzonitrile with a melting point of 4-1-42 °.
Ersetzt man das Toluol durch ein technisches Xylol-Gemisch und die o-Chlorbenzoesäure durch entsprechende Mengen 2,5-Dichlorbenzoesäure, so erhalt; man das 2,5-Dichlorbenzonitril in nahezu quantitativer Ausbeute.If the toluene is replaced by a technical mixture of xylene and the o-chlorobenzoic acid with appropriate amounts of 2,5-dichlorobenzoic acid, so get; the 2,5-dichlorobenzonitrile in almost quantitative yield.
Beispiel 5 225 Teile 4-Carbomethoxy-3-nitrobenzoesäure, hergestellt durch partielle alkalische Verseifung von Nitroterephtnalsäure-dimethylester, werden in 1000 Toilen Chlorbenzol auf 90° erwärmt und mit 2 Teilen Triäthylama n versetzt. Man tropft innerhalb von 2 Stunden 173 Teile Phosphoroxychlorid zu, rührt 3 Stunden nach und kühlt dann auf 150 ab. Bei dieser Temperatur werden 36 Teile'Ammoniakgas in 3 Stunden eingeleitet, dann zum Sieden erhitzt und innerhalb von 2 Stunden nochmals 173 Teile Phosphoroxychlorid zugegeben. Man rührt 6 Stunden unter Rückfluß, kühlt auf 200 ab, neutralisiert durch Zulauf von 533 Teilen 25%iger Kalilauge und destilliert dann das Lösungsmittel mit Wasserdampf ab, wobei durch zeitweise Zugabe weiterer Kalilauge der pH-Wert auf 7,0-7,4 gehalten wird. Dann wird durch Abkühlen granuliert, abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Man erhält 209 Teile (= 100% der Theorie) 4-Carbomethoxy-3-nitrobenzonitril vom Schmp.Example 5 225 parts of 4-carbomethoxy-3-nitrobenzoic acid by partial alkaline saponification of dimethyl nitroterephthalate heated chlorobenzene in 1000 toilets to 90 ° and treated with 2 parts of triethylamine. 173 parts of phosphorus oxychloride are added dropwise over the course of 2 hours, and the mixture is stirred for 3 hours after and then cools down to 150. At this temperature there are 36 parts of ammonia gas initiated in 3 hours, then heated to boiling and again within 2 hours 173 parts of phosphorus oxychloride were added. The mixture is stirred under reflux for 6 hours and cooled to 200, neutralized by adding 533 parts of 25% strength potassium hydroxide solution and distilled then the solvent with steam, whereby by the occasional addition of further Potash the pH is kept at 7.0-7.4. Then it is granulated by cooling, vacuumed, washed and dried. 209 parts (= 100% of theory) of 4-carbomethoxy-3-nitrobenzonitrile are obtained from Schmp.
84-860, Verwendet man an Stelle von Phosphoroxychlorid entsprechende Mengen Thionylchlorid, so erhält man ein vom Aspekt her etwas dunkleres Produkt in vergleichbarer Ausbeute.84-860, is used instead of phosphorus oxychloride corresponding Amounts of thionyl chloride result in a product that is somewhat darker in appearance in comparable yield.
Beispiel 6 : 166 Teile Terephthalsäure werden mit 2 Teilen Dimethylformamid in 1500 Teilen Toluol auf 850 erhitzt. Dann tropft man innerhalb von 4 Stunden 296 Teile Thionylchlorid zu, rührt 3 Stunden nach, kühlt auf r-40° ab und leitet bei dieser Temperatur 72 Teile Ammoniakgas ein. Der Uberschuß wird durch 1-stündiges Rückflußsieden ausgetrieben. Dann wird innerhalb von 90 Minuten mit 350 TeilenPhosphoroxychlorid versetzt, 6 Stunden gerührt, nach dem Abkühlen auf Raumtemperatur mit ca. 670 Teilen 33%iger Natronlauge auf pH 7,0-7,5 gestellt und das Toluol mit Wasserdampf unter Konstanthaltung des pH-Wertes abgeblasen. Nach dem Abkühlen wird filtriext, gewaschen und getrocknet. Man erhält 125 Teile (= 98% der Theorie) 1,4-Dicyanbenzol vom Schmp. 2200.Example 6: 166 parts of terephthalic acid are mixed with 2 parts of dimethylformamide heated to 850 in 1500 parts of toluene. Then 296 are added dropwise within 4 hours Add thionyl chloride, stir for 3 hours, cool to r-40 ° and pass this temperature 72 parts of ammonia gas. The excess is through 1 hour Expelled at reflux. Then, within 90 minutes with 350 parts of phosphorus oxychloride added, stirred for 6 hours, after cooling to room temperature with about 670 parts 33% sodium hydroxide solution adjusted to pH 7.0-7.5 and the toluene with steam under Keeping the pH constant. After this Will cool down filtered, washed and dried. 125 parts (= 98% of theory) of 1,4-dicyanobenzene are obtained from m.p. 2200.
Ersetzt man die Terephthalsäure durch Iso- oder Phthalsäure und arbeitet sonst wie angegeben, so erhält man das 1,3- bzw l,2-Dicyanbenzol in entsprechender Ausbeute und Qualität.If you replace the terephthalic acid with iso- or phthalic acid and work otherwise as stated, the 1,3- or 1,2-dicyanobenzene is obtained in the same way Yield and quality.
Analog den Angaben in Beispiel 6 wurden die nachstehenden Nitrile hergestellt: Verbindung Ausbeute 7 3-Nitrobenzonitril 95% 8 3-Nitro-1,4-dicyanbenzol 98% 9 4-Nitrobenzonitril 96% 10 3-Bron-l,4-dicyai£benzol 99% 11 4-Hydroxybenzonitril 89% 12 5--Nitro-1,2-dicyanbenzol 98% 13 5-Methylsulfonylbenzonitril 98% 14 3-Nitro-5-trifluormethylbenzonitril 94% 15 2,4-Dichlorbenzonitril 90% 16 4-Bydroxy-1,3-dicyanbenzol 91% 17 1,2,4-Tricyanbenzol 98% 18 4-Chlor-2-hydroxybenzonitril 93% 19 4-Fluorbenzonitril 87% 20 3,5-Dinitrobenzonitril 97% Analog den Angaben in Beispiel 1 wurden die nachstehenden Nitrile hergestellt.The following nitriles were obtained analogously to the information in Example 6 prepared: compound yield 7 3-nitrobenzonitrile 95% 8 3-nitro-1,4-dicyanobenzene 98% 9 4-nitrobenzonitrile 96% 10 3-bron-1,4-dicyalobenzene 99% 11 4-hydroxybenzonitrile 89% 12 5 - Nitro-1,2-dicyanobenzene 98% 13 5-Methylsulfonylbenzonitrile 98% 14 3-Nitro-5-trifluoromethylbenzonitrile 94% 15 2,4-dichlorobenzonitrile 90% 16 4-hydroxy-1,3-dicyanobenzene 91% 17 1,2,4-tricyanobenzene 98% 18 4-chloro-2-hydroxybenzonitrile 93% 19 4-fluorobenzonitrile 87% 20 3,5-dinitrobenzonitrile 97% The following nitriles were prepared analogously to the information in Example 1.
Beispiel Verbindung Ausbeute 21 l-Naphthonitril 98% Beispiel Verbindung Ausbeute 22 2-Hydroxy-3-naphthonitril 87% 23 1,5-Dicyannaphthalin 98% 24 1-Chlor-2-naphthonitril 93% 25 5-Nitro-1-naphtonitril 97% 26 1-Methoxy-2-naphthonitril 95% 27 1,4-Dicyannaphthalin 97% 28 3-Cyanpyridin 93% 29 Phenylacetonitril 92% 30 Stearinsäurenitril 91% 31 Cyclohexancarbonsäurenitril 90%Example compound yield 21 l-naphthonitrile 98% example Compound Yield 22 2-Hydroxy-3-naphthonitrile 87% 23 1,5-Dicyannaphthalene 98% 24 1-chloro-2-naphthonitrile 93% 25 5-nitro-1-naphtonitrile 97% 26 1-methoxy-2-naphthonitrile 95% 27 1,4-dicyannaphthalene 97% 28 3-cyanopyridine 93% 29 phenylacetonitrile 92% 30 Stearic acid nitrile 91% 31 cyclohexanecarboxylic acid nitrile 90%
Claims (4)
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722239799 DE2239799C3 (en) | 1972-08-12 | 1972-08-12 | Process for the production of nitriles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19722239799 DE2239799C3 (en) | 1972-08-12 | 1972-08-12 | Process for the production of nitriles |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2239799A1 true DE2239799A1 (en) | 1974-02-28 |
| DE2239799B2 DE2239799B2 (en) | 1974-06-06 |
| DE2239799C3 DE2239799C3 (en) | 1975-03-13 |
Family
ID=5853445
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19722239799 Expired DE2239799C3 (en) | 1972-08-12 | 1972-08-12 | Process for the production of nitriles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2239799C3 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241755A1 (en) * | 1986-04-14 | 1987-10-21 | CAFFARO S.p.A. Società per l'Industria Chimica ed Elettrochimica | Process for the production in continuous of phtalodinitrile |
| FR2800068A1 (en) * | 1999-10-26 | 2001-04-27 | Rhodia Chimie Sa | Production of hydroxybenzonitrile, by dehydration of hydroxybenzamide with thionyl halide, provides good yield without use of toxic or polluting reagents |
| CN111848443A (en) * | 2019-04-29 | 2020-10-30 | 南通泰禾化工股份有限公司 | Preparation method of salicylonitrile |
| CN116283659A (en) * | 2022-03-21 | 2023-06-23 | 上海忝晴化工有限公司 | A kind of m-nitrobenzonitrile preparation method and its application |
-
1972
- 1972-08-12 DE DE19722239799 patent/DE2239799C3/en not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0241755A1 (en) * | 1986-04-14 | 1987-10-21 | CAFFARO S.p.A. Società per l'Industria Chimica ed Elettrochimica | Process for the production in continuous of phtalodinitrile |
| JPS6327469A (en) * | 1986-04-14 | 1988-02-05 | カツフアロ エツセ ピ ア ソシエタ ペル リンダストリア キミカ ドユ エレツトロキミカ | Continuous manufacture of phthalo-2-nitrile |
| FR2800068A1 (en) * | 1999-10-26 | 2001-04-27 | Rhodia Chimie Sa | Production of hydroxybenzonitrile, by dehydration of hydroxybenzamide with thionyl halide, provides good yield without use of toxic or polluting reagents |
| WO2001030746A1 (en) * | 1999-10-26 | 2001-05-03 | Rhodia Chimie | Method for preparing a hydroxybenzonitrile |
| CN111848443A (en) * | 2019-04-29 | 2020-10-30 | 南通泰禾化工股份有限公司 | Preparation method of salicylonitrile |
| CN116283659A (en) * | 2022-03-21 | 2023-06-23 | 上海忝晴化工有限公司 | A kind of m-nitrobenzonitrile preparation method and its application |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2239799C3 (en) | 1975-03-13 |
| DE2239799B2 (en) | 1974-06-06 |
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