DE2226292B2

DE2226292B2 - Verfahren zur herstellung von kopien

Info

Publication number: DE2226292B2
Application number: DE19722226292
Authority: DE
Inventors: Shigeaki Yokohama Kanagawa Yoshida (Japan)
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1971-06-04
Filing date: 1972-05-30
Publication date: 1978-02-02
Also published as: DE2226292C3; US3840385A; GB1386019A; DE2226292A1; NL7207427A; NL169374C; NL169374B; JPS5123180B1

Description

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Kopien, bei welchem auf einem elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterial ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt und dieses mit einem oxidischen Toner entwickelt wird.

An den heutzutage weitverbreiteten Diazotypieverfahren ist zugegebenermaßen vorteilhaft, daß sie mit niedrigen Kosten arbeiten und zu qualitativ hochwertigen Farbbildern führen. Im Vergleich zu Silbersalzverfahren oder elektrophotographischen Verfahren ist jedoch die Empfindlichkeit der bekannten Diazotypieverfahren äußerst schlecht, was zur Folge hat, daß sich hierbei von Doppeldrucken oder opaken, einseitig bedruckten Vorlagen keine Kopien herstellen lassen.

Bei den zur Zeit für die Herstellung von Bildkopien von Doppeldrucken gebräuchlichen elektrophotographischen Verfahren wird zunächst ein aus einem Schichtträger und einer photoleitfähigen Schicht bestehendes, lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial aufgeladen, hierauf durch Belichtung auf der photoleitfähigen Schicht ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt, das latente elektrostatische Bild durch Aufbringen von (im Vergleich zu dem latenten elektrostatischen Bild) entgegengesetzt geladenen Tonerteilchen entwickelt und schließlich die entwickelte Bildkopie fixiert. Ein derartiges Vorgehen ist jedoch mit verschiedenen Nachteilen behaftet. So ist das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial teuer; der Toner, bei dem es sich um ein färbendes Material handelt, führt zu einer Fleckenbildung, wenn er verstreut wird; bei der Durchführung einer Naßentwicklung läßt sich das an den Bildkopien haftende Lösungsmittel nicht vollständig entfernen; im Falle einer Trockenentwicklung benötigt man eine relativ hohe Temperaturen liefernde Heizeinrichtung zur Fixierung des Bildes.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Herstellung von Kopien durch Trockenentwicklung anzugeben, das mit praktisch farblosen (und damit eine Fleckenbildung vermeidenden) Tonern durchführbar ist, hohe Temperaturen (bei der Entwicklung der fertigen Kopie) nicht erforderlich macht und insbesondere zur kontinuierlichen Herstellung einer möglichst großen Anzahl von Kopien geeignet ist.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren der eingangs geschilderten Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein Toner aus Siliziumdioxid oder Aluminiumtrioxid verwendet wird, der eine reaktionsfähige, wärmeflüchtige Substanz A enthält, die mit einer Substanz B zu einer farbigen Verbindung reagiert, und daß man das entwickelte Tonerbild gegen die die Substanz B enthaltende Schicht eines endgültigen Bildträgers preßt und erwärmt.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß feinteiliges poröses Siliziumdioxid und/oder Aluminiumtrioxid sowohl an positiv als auch negativ geladenen, latenten elektrostatischen Bildern haften bleibt. Wenn nun feinteiliges Siliziumdioxid und/oder Aluminiumtrioxid mit der daran adsorbierten reaktionsfähigen Substanz A mit einem positiv oder negativ geladenen, latenten elektrostatischen Bild in Berührung gebracht wird, werden die Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidteilchen von dem latenten Bild elektrostatisch angezogen und bleiben auf diesem haften. Wenn nun das latente Bild mit den daran haftenden Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidteilchen unter Druck mittels einer Heizwalze einer Oberflächentemperatur von etwa 50 bis 120⁰C mit einer die reaktionsfähige Substanz B enthaltenden Schicht eines endgültigen Bildträgers vereinigt wird, wandert die reaktionsfähige Substanz A auf den endgültigen Bildträger und geht dort (mit der reaktionsfähigen Substanz B) in den Berührungszonen unter Bildung einer Farbkopie eine Reaktion ein. Die hierbei erhaltene Kopie besteht nicht — wie dies bei auf

elektrophotographischem Wege erzeugten Tonerbildern der Fall ist — aus einem aus einer flachen Oberfläche herausragenden Bild. Dies ist darauf zurückzuführen, daß sie durch (chemische) Reaktion zwischen der reaktionsfähigen Substanz A und der reaktionsfähigen Substanz B (und nicht durch Ablagerung mehr oder minder großer Teilchen) gebildet ist.

Gemäß der DT-OS 21 28 499 wird vorgeschlagen, ein mittels eines elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials erzeugtes latentes elektrostatisches Bild mit einem puiverförmigen Oxid mit einer daran adsorbierten, später auf einen endgültigen Bildträger zu übertragenden Substanz zu entwickeln, worauf das Ganze unter Wärmeeinwirkung gegen die Reaktanden enthaltende Schicht eines Zweikomponenten-Diazotypiematerials gepreßt wird, um dort ein Azofarbstoffbild zu erzeugen. Die entsprechend den Lehren der DT-OS 21 28 499 an das pulverförmige Oxid adsorbierte und später auf den endgültigen Bildträger zu übertragende Substanz, nämlich ein bei Raumtemperatur praktisch nichtflüchtiges Amin, ist im Gegensatz zum Konzept der vorliegenden Erfindung keine reaktionsfähige Substanz A, die bei der Reaktion mit einer reaktionsfähigen Substanz B eine farbige Verbindung bildet, sondern ganz schlicht und einfach der alkalische Entwickler für ein den endgültigen Bildträger darstellendes Zweikomponenten-Diazotypiematerial. Wenn im Hinblick auf die DT-OS 21 28 499 überhaupt von reaktionsfähigen Substanzen A und B gesprochen werden kann, sind diese beiden Substanzen am selben Ort, nämlich im Zweikomponenten-Diazotypiematerial, Vorhände». Im Gegensatz dazu werden bei dem der vorliegenden Erfindung zugrunde liegenden Konzept die reaktionsfähigen Substanzen A und B erst im Augenblick der eigentlichen Bilderzeugung auf dem endgültigen Bildträger miteinander vereinigt, d. h., die eine reaktionsfähige Substanz (Substanz A) wird von außen her zugeführt. Die (ursprüngliche) Trennung der reaktionsfähigen Substanzen A und B hat den Vorteil, daß sowohl das pulverförmige Oxid mit der daran adsorbierten Substanz A als auch der die reaktionsfähige Substanz B enthaltende endgültige Bildträger praktisch unbeschränkt haltbar sind. Die Entstehung einer Farbkopie erfolgt hierbei praktisch ausschließlich nach dem Vereinigen der reaktionsfähigen Substanzen A und B und Erwärmen des Ganzen, wobei keine Nachbehandlung mehr erforderlich ist. Im Gegensatz dazu weist das gemäß den Lehren der DT-OS 21 28 499 den endgültigen Bildträger bildende Zweikomponenten-Diazotypiemateriai, das die beiden reaktionsfähigen Substanzen A und B (Diazoniumverbindung und Kuppler) enthält, eine nur geringe Haltbarkeit auf, da die Kupplungsreaktion bereits unter schwach alkalischen Bedingungen einsetzt. Darüber hinaus muß das Zweikomponenten-Diazotypiematerial nach erfolgter Ausbildung des Farbbildes zur Zersetzung der restlichen Diazoniumverbindung mit UV-Licht bestrahlt werden.

Die DT-AS 12 49 089 befaßt sich mit einem Verfahren zur Vervielfältigung eines elektrophotographischen Bildes mittels eines Tonerbildes, bei dem zwar auch das Tonerbild unter Erwärmung mit einem Bildempfängermaterial in Berührung gebracht und auf dieses übertragen wird, wobei der Toner mit einer Reaktionskomponente in dem Bildempfängermaterial zu einem Farbstoff reagiert. Dem Toner wird jedoch vorzugsweise ein schmelzbares Material beigegeben, wobei bei elektrophotographischen Entwicklern bekannte Kunststoffe mit besonderem Vorteil eingesetzt werden sollen.

Im Hinblick auf das erfindungsgemäße Verfahren stellt jedoch die Verwendung derartiger Kunststoffe einen bedeutenden Nachteil dar. So ist es nach dem bekannten Verfahren zwecks Verflüchtigung der in dem Toner enthaltenen reaktionsfähigen Substanz erforderlich, exakt eine solche Temperatur einzuhalten, die das Schmelzen und Fließen des Kunststoffanteils des Toners ausschließt, jedoch eine ausreichende Verflüchtigung der reaktionsfähigen, wärmeflüchtigen Substanz A zuläßt. Die Durchführung einer genauen und aufwendigen Temperaturkontrolle ist bei diesem Verfahren folglich unumgänglich. Wird jedoch das Bild bei einer Temperatur gebildet, bei der der genannte Kunststoffanteil schmilzt und fließt, so führt das dazu, daß nicht nur die Substanz A, sondern auch der Kunststoff auf die die zweite reaktionsfähige Substanz enthaltende Bildempfängerschicht übertritt, so daß sehr schlechte Kopien mit z. B. erhabenen Stellen entstehen. Des weiteren ist es nach dem bekannten Verfahren noch beachtlich, daß die Substanz A wesentlich schwieriger unter Wärmeeinfluß aus dem Toner austritt, um mit der reaktionsfähigen Substanz der Bildempfängerschichi zu reagieren. Das bedeutet eine beträchtlich längere Verflüchtigungszeit für die zur Bildbildung erforderliche Menge an Substanz A. Somit führt das erfindungsgemäße Verfahren bei einer großen Anzahl von zu erstellenden Kopien zu einem beträchtlichen Zeitgewinn. Des weiteren liefert es auch Kopien einer wesentlich besseren Bildschärfe und einer weitgehenderen Ausnutzung der reaktionsfähigen Substanz, da sie sich — anders als bei dem bekannten Toner — recht leicht und vollständig von dem Adsorbens Siliziumdioxid oder Aluminiumtrioxid unter Wärmeeinwirkung ablösen kann.

Im folgenden wird die Erfindung anhand der in der Zeichnung schematisch dargestellten Arbeitsschritte näher erläutert.

Zunächst wird ein aus einem Schichtträger 11 und einer photoleitfähigen Schicht 12 bestehendes, lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial 1 auf seiner photoleitfähigen Schicht 12 mittels einer Koronaentladungsvorrichtung 2 aufgeladen. Hierauf wird die aufgeladene photoleitfähige Schicht 12 mittels einer beispielsweise aus einem Projektor bestehenden Lichtquelle 3 durch einen ein Bild 41 tragenden positiven Mikrofilm 4 hindurch (im Falle, daß eine Doppeldruckvorlage verwendet wird, wird mit Reflexionslicht belichtet) belichtet, wobei auf der aufgeladenen photoleitfähigen Schicht 12 ein dem Bild 41 der Vorlage entsprechendes latentes elektrostatisches Bild 13 ausgebildet wird. Hierauf wird auf den belichteten Bereich, d. h. auf das latente elektrostatische Bild, beispielsweise nach dem Kaskadenverfahren, feinteiliges Siliziumdioxid- oder Aluminiumtrioxidpulver 5 mit der daran adsorbierten reaktionsfähigen Substanz A aufgebracht, wobei dieses Pulver unabhängig von der Polarität des latenten elektrostatischen Bildes auf der photoleitfähigen Schicht 12 ein Tonerbild 14 liefert. Wenn nun die das mit Hilfe des Siliziumdioxidoder Aluminiumtrioxidpulvers gebildete Tonerbild 14 tragende Oberfläche des elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials 1 durch geeignete Maßnahmen, beispielsweise durch Hindurchlaufenlassen zwischen Weizen 7, 7', mit einer die reaktionsfähige Substanz B enthaltenden Schicht 62 eines aus dieüer Schicht und einem Schichtträger 61 bestehenden endgültigen Bildträgers 6 unter Druck und Erwärmen vereinigt wird, kommt es zu einem Aufschmelzen oder einer Sublimation der reaktionsfähigen Substanz A, wobei sie auf den

endgültigen Bildträger 6 übergeht. Auf diesem geht es in den Kontaktzonen mit der reaktionsfähigen Substanz B unter Bildung einer Farbkopie 63 eine Reaktion ein. Zum Aufschmelzen, Sublimieren und (folglich) zur Übertragung der reaktionsfähigen Substanz A ist die Walze 7 mit einer in der Zeichnung nicht dargestellten Heizeinrichtung versehen und weist eine Oberflächentemperatur von etwa 50 bis 12O⁰C auf. Das das Tonerbild 14 auf seiner photoleitfähigen Schicht 12 aufweisende elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial 1 kann wiederholt als Übertragungsschablone bzw. Zwischenbildträger dienen, und zwar so lange, bis die reaktionsfähige Substanz A aufgebraucht ist. Ferner kann das gebrauchte elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial zur Wiederverwendung aufbereitet werden, indem es beispielsweise mit einer Walzenbürste abgebürstet und zur Wiederherstellung der Lichtempfindlichkeitseigenschaften, die bei der Belichtung der photoleitfähigen Schicht gelitten haben, mit IR-Strahlen belichtet wird.

Um das Verfahren gemäß der Erfindung kontinuierlich durchführen zu können, muß man die geschilderte Schrittfolge laufend wiederholen, indem man beispielsweise als elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial ein endloses Transportband oder eine Selentrommel verwendet.

Das im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendete feinteilige Siliziumdioxid- oder Aluminiumtrioxidpulver mit der daran adsorbierten reaktionsfähigen Substanz A unterscheidet sich von einem üblicherweise von latenten elektrostatischen Bildern elektrostatisch angezogenen Toner. Es bietet insbesondere keinen Anlaß zum Auftreten des bei der Eiektrophotographie üblicherweise unvermeidbaren Kanteneffekts. Folglich lassen sich nach dem Verfahren gemäß der Erfindung Kopien mit einer proportional zur elektrischen Ladung kontinuierlich abgestuften Konzentration bzw. Dichte herstellen.

Zur Erzielung optimaler Ergebnisse soll das im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendbare Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidpulver eine durchschnittliche Teilchengröße von 0,1 bis 500 μΐη, vorzugsweise von etwa 1 bis 200 μΐη, aufweisen. Im Falle, daß die Teilchengröße des jeweiligen Toners zu gering ist, bleibt der Toner auch an den Nicht-Bildbezirken haften, wobei der Bildhintergrund der letztlich erhaltenen Kopien fleckig wird. Im folgenden sind Beispiele für am feinteiligen Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidpulver adsorbierbare reaktionsfähige Substanzen A und beim Bildaufnahmematerial B verwendbare reaktionsfähige Substanzen B sowie die bei Kombination solcher Substanzen erhältlichen Farben angegeben:

Reaktionsfähige Substanz A	Kristallviolettlacton	Reaktionsfähige Substanz B	Attapulgit-Ton	Entwickelte Farbe
(a)	Dianisidinbase	(m)	Attapulgit-Ton	Blau
(b)	4-Nitro-O-anisidin		Attapulgit-Ton	Hellbraun
(C)	Rhodaminlacton		Attapulgit-Ton	Gelb
(d)	Gallussäure		Ammoniummethavanadat	Rot
(e)	Monoäthanolamin	(n)	Kupfersulfat	Schwarz
(0	2,3-Dihydroxynaphthalin	(0)	2-Diazo-4-chlor-1 -phenol	Dunkelblau
(g)	1 -Amino-8-naphthol-	(P)	2-Diazo-4-chlor-1 -phenol	Hellbraun
(h)	2,4-disulfonsäure			Violett
	2,3-Dihydroxynaphthalin		4- Diazodipropylanilin
	2,3-Dihydroxynaphthalin	(q)	4-Diazoäthylbenzylanilin	Blau
	4-Methoxy-l -naphthol	(r)	4-Diazodipropylanilin	Blau
(0	1 -Phenyl-3-carboxypyrazolon	(r)	4-Diazodipropylanilin	Blau
(J)	1 -Phenyl-3-carboxypyrazolon		4-Diazoäthylbenzylanilin	Rot
	Phloroglucin		4-Diazopropylanilin	Rot
(k)	3-Hydroxy-l -phenol		4-Diazoäthylbenzylanilin	Schwarz
(1)		Gelb

Selbstverständlich sind die im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendbaren reaktionsfähigen Substanzen A und B nicht auf die in der Zusammenstellung aufgeführten Verbindungen beschränkt. Ferner können bei einem einzigen Entwicklungsvorgang auch mehrere reaktionsfähige Substanzen A und/oder mehrere reaktionsfähige Substanzen B verwendet werden.

Bei der Herstellung des endgültigen Bildträgers wird eine Lösung der jeweiligen reaktionsfähigen Substanzen) B, gegebenenfalls zusammen mit etwas harzartigem Bindemittel und/oder Stabilisator und/oder anderen Zusätzen, auf einen Papierschichtträger applizicrt. Im Falle, daß die reaktionsfähige Substanz B durch Erwärmen schmelz- oder sublimierbar ist, kann sie als reaktionsfähige Substanz A an das feinteilige Siliziumdioxid und/oder Aluminiumtrioxid adsorbiert werden.

Im Falle einer Kombination der Verbindung (g) mit der Verbindung (p) oder einer Kombination der Verbindung (h) mit der Verbindung (p) kann die Verbindung (p) als reaktionsfähige Substanz A und die Verbindung (g) bzw, (h) als reaktionsfähige Substanz 3 dienen. Die reaktionsfähige Substanz A verflüchtigt sich kaum solange sie an das feinteilige Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidpulver adsorbiert ist; selbst bei längc-

bo rer Lagerung verliert sie ihre Wirkung nicht. Das Verhältnis von feinteiligem Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidpulver zu der daran zu adsorbierenden reaktionsfähigen Substanz A hängt von der Teilchengröße des Siliziumdioxids und/oder Alumini·

b5 umtrioxids, dem Molekulargewicht und der Übertragbarkeit der reaktionsfähigen Substanz A und dergleichen ab und kann nicht endgültig angegeben werden Zweckmäßigerweise sollen jedoch pro 10 Gew.-%

!einteiligen Siliziumdioxid- und/oder Aluminiumtrioxidpulvcrs 1 bis 10 Gew.-% reaktionsfähige Substanz A verwendet werden. Die photoleitfähige Schicht des im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung verwendbaren clektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials kann als Photoleiter Zinkoxid, Titanoxid, Cadmiumoxid. Selen, Poly-N-vinylcarbazol und dergleichen enthalten. Im Rahmen des Verfahrens gemäß der Erfindung kann das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial so lange als Übertragungsschablone bzw. Zwischenbildträger dienen, bis das Tonerbild (vollständig) ausgelöscht bzw. aufgebraucht ist. Ferner kann das elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial immer wieder durch Aufladen und Belichtung zu einem neuen Zwischenbildträger für weitere Übertragungsvorgänge gemacht werden. Auf diese Weise wird es möglich, im Vergleich zu üblichen elektrophotographischen Verfahren, insbesondere im Vergleich zu Zinkoxid enthaltende elektrophotographische Aufzeichnungsmaterialien verwendenden elektrophotographischen Verfahren, weit billigere Kopien herzustellen.

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Beispiel 1

Durch 24stündiges Durchkneten der folgenden Bestandteile:

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Handelsübliches flüssiges

Silikonharz (Feststoffgehalt: 60%) 100 g jo

Toluol 100 g

Zinkoxidpulver 80 g

Rose Bengale (0,1 %) (C. J. 46 005) 10 ml

in einer Kugelmühle wird eine Beschichtungsflüssigkeit j5 zur Herstellung photoleitfähiger Schichten zubereitet. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird gleichmäßig in der Weise auf einer Aluminiumfolie verteilt, daß ein Überzug einer Stärke — gemessen in trockenem Zustand — von 20 μηι erhalten wird. Das hierbei <io erhaltene, lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird mittels Koronaentladung negativ aufgeladen und zur Ausbildung eines latenten elektrostatischen Bildes (auf der photoleitfähigen Schicht der lichtempfindlichen Platte) 3 s lang mit Hilfe eines Vergrößerungsgerätes mit einer 100-W-Wolframlampe und einer Linse einer Brennweite von F = 2,8 und eines Durchmessers von 6 cm durch einen 40 cm entfernten 35-mm-Positivfilm belichtet.

In der Zwischenzeil wird ein weißes, trockenes, w feinteiliges Siliziumdioxidpulver mit daran adsorbiertem Kristallviolettlacton hergestellt, indem 40 g eines handelsüblichen feinteiligen Siliziumdioxidpulvers mit einer mittleren Teilchengröße von 40 μη\ mit 10 g einer l^ü/oigen Krislallviolettlaetonlö!,ung in Diphenylchlorid v, gründlich gemischt werden. Hierauf wird das erhaltene Pulver nach dem Kaskadenverfahren über die das latente Bild tragende Oberfläche der lichtempfindlichen Platte rieseln gelassen, wobei ein Zwischenbildträger erhalten wird. mi

Zur Herstellung eines endgültigen Bildträgers wird eine Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Wasser I | μ

Handelsüblicher Allupulgit-Ton 40 g
Handelsübliche Polyvinylacetat-

ctmilsion 80 g

auf ein 60 g/m² schweres weißes Schablonenpapier aufgetragen und -getrocknet.

Wenn die Oberfläche des in der geschilderten Weise hergestellten endgültigen Bildträgers unter Druck mit der das Kristallviolettlacton-Bild (Tonerbild) tragenden Oberfläche des Zwischenbildträgers vereinigt und das Ganze durch Erwärmen (von der Zw ischenbildträgerseite her) mit Hilfe eines Eisens einer Oberflächentemperatur von 70°C entwickelt wird, wird auf dem endgültigen Bildträger eine dunkelblaue Positivkopie erhalten. In diesem Zusammenhang sei darauf hingewic sen, daß die photoleitfähige Schicht selbst nach kontinuierlicher Herstellung von mehr als 100 qualitativ hochwertigen Kopien keine Beeinträchtigung zeigt.

Beispiel 2

Zur Herstellung eines lichtempfindlichen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterials wird eine Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Benzol 150 ml
Handelsübliches Poly-N-vinylcarbazol 6 g
RhodaminB(C. J. Nr. 45 170) 0,3 g

auf ein 75 g/m² schweres Pauspapier aufgetragen. Das in der geschilderten Weise hergestellte lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird negativ aufgeladen und belichtet.

In der Zwischenzeit wird ein weißes, trockenes, feinteiliges Siliziumdioxidpulver mit daran adsorbiertem 2,3-Dihydroxynaphthalin hergestellt, indem 10 g eines handelsüblichen feinteiligen Siliziumdioxidpulvers einer mittleren Teilchengröße von 5 um mit 10 g einer aus 100 ml Wasser, 20 ml Äthylenglykol und 10 g 2,3-Dihydroxynaphthalin bestehenden Lösung gründlich gemischt werden.

Das in der geschilderten Weise zubereitete Pulver wird nach dem Kaskadenverfahren über das bei der Belichtung auf der photoleitfähigen Schicht gebildete latente elektrostatische Bild rieseln gelassen, wobei ein Zwischenbildträger erhalten wird.

Wasser	1 I
Zitronensäure	10 g
Aluminiumsulfat	15g
4-Diazodipropylanilin · 1/2ZnCIj	20 g
Patentreinblau (C J. 42 045)	0,1g
Saponin	ig

auf ein weißes, 60 g/m² schweres Schablonenpapicr aufgetragen und -getrocknet.

Wenn nun die Oberfläche des in der geschilderten Weise hergestellten Bildaufnahmematcrials unter leichtem Druck mit der Obci fläche des Zwischenbildträgers vereinigt und das Ganze (von der Rückseite des Zwischenbildträgers her) mit einer Walze einer Oberfläclientemperatur von 60 bis 80"C erwärmt wird, wird auf der Oberfläche des Bildaufnahmemaleiials eine sehr scharfe blaue Bildkopie hoher Bilddiehk· erhalten. Da die Bildkopie in ihren Nicht-Biklbezirken noch Reste an der Diazoverbinclung enthält und gelblich getönt ist, wird sie mil Hilfe einer llochspannungsciuecksilberbo-

genlumpe belichtet, wobei eine Bildkopie mit weißem Bildhintergrund erhalten wird.

Der in der geschilderten Weise hergestellte Zwischenbildträger kann so lange (als Zwischenbildträger) wiederverwendet werden, bis seine reaktionsfähige Substanz erschöpft ist. Im vorliegenden Falle lassen sich mit dem betreffenden Zwischenbildträger nacheinander 5 Bildkopien herstellen.

Beispiel 3 _|n

Durch 24stündiges Durchkneten der folgenden

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Bestandteile:	100 g
Amorphes Selenpulver	JOg
Handelsübliche Äthylcellulose
Dioctylphosphat	5g
(Plastifizierungsmittel)	300 g
Äthylacetat	50 g
Toluol

Ferner wird in der in Beispiel 1 geschilderten Weise ein lichtempfindliches elektrophotographisches Aufzeichnungsmaterial hergestellt. Das erhaltene elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird mittels Koronaentladung negativ aufgeladen und (zur Ausbildung eines latenten elektrostatischen Bildes auf der photoleitfähigen Schicht) 5 s lang mittels einer Vergrößerungsvorrichtung mit einer 100-W-Wolframlampe und einer Linse einer Brennweite F von 2,8 und eines Durchmessers von 6 cm über ein Rotfilter durch einen 40 cm entfernten 35-mm-Positivfarbfilm belichtet. Hierauf wird der Toner A auf die das latente Bild tragende elektrophotographische Platte rieseln gelassen und in den Bildbezirken adsorbiert, wobei ein Zwischenbildträger zur Herstellung einer blaugrünen Farbkopie erhalten wird.

Zur Herstellung eines endgültigen Bildträgers wird in der Zwischenzeit eine Beschichtungsflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung:

Ji

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in einer Kugelmühle wird eine Beschichtungsflüssigkeit zur Herstellung photoleitfähiger Schichten zubereitet. Die erhaltene Beschichtungsflüssigkeit wird in der Weise auf eine Aluminiumfolie aufgetragen, daß eine Schicht einer Stärke — gemessen in trockenem Zustand 2> — von 30 um ausgebildet wird. Das hierbei erhaltene lichtempfindliche elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird positiv aufgeladen und in der in Beispiel 1 geschilderten Weise weiterbehandelt. Hierbei wird wie in den vorhergehenden Beispielen, bei denen jo mit negativ aufgeladenen elektrophotographischen Aufzeichnungsmaterialien gearbeitet wurde, eine qualitativ hervorragende Bildkopie erhalten.

Beispiel 4

Zunächst werden drei verschiedene Tonerpulvcr hergestellt:

Toner A (zur Herstellung blaugrüncr Farbkopien)

Handelsübliches feinteiliges

Aliiminiumtrioxidpulvcrciner

mittleren Teilchengröße von ΙΟμηι 10 g

Wasser 5 g

Äthylenglykol 5 g

2,3-Dihydroxynaphthalin 5 g

Toner B (zur Herstellung gelber Bildkopien)

Handelsübliches feinteiliges

Aluiiiiniumtrioxidpulvereinei·

mittleren Teilchengröße von ΙΟμηι 10 g

Wasser 5 g

Äthylenglykol 5 g

3-Hydroxy-1-phenol 3 g

Toner C (zur I lerstellung purpurroter Bildkopien)

1 landelsübliches feinteiliges

A Ium i nium triox id pulver einer

mittleren Teilchengröße von 10 μηι IO g

Wasser 5 g

Äthylenglykol 5 g

1 -Phenyl-j-carboxypyra/.olon i g

Wasser

Weinsäure

4-Diazoäthylbenzylanilin

Saponin

1/2ZnCI₂

5g
35 g

Ig

auf ein weißes, 60 g/m² schweres Schablonenpapier aufgetragen und -getrocknet.

Wird die Oberfläche des in der geschilderten Weise hergestellten endgültigen Bildträgers gegen die Oberfläche des in der geschilderten Weise hergestellten Zwischenbildträgers gepreßt und das Ganze (von der Zwischenbildträgerseite her) mittels einer Walze einer Oberflächentemperatur von 70°C erwärmt, so wird auf dem Bildaufnahmematerial eine blaugrüne Bildkopie ausgebildet.

Dasselbe elektrophotographische Aufzeichnungsmaterial wird nun in der geschilderten Weise unter Verwendung eines Blaufil'.ers bzw. eines Grünfilters gegen dieselbe Vorlage belichtet und mit dem Toner B bzw. dem Toner C zu einem Zwischenbildträger für eine gelbe Bildkopie bzw. eine purpurrote Bildkopie entwickelt. Eine sukzessive bildgcrcchtc Übertragung der jeweiligen reaktionsfähigen Substanz A auf das Bildaufnahmematerial führt auf diesem zur Ausbildung einer Teilfarbenbildkopie. Ein Teil des Bildbezirks und der Nicht-Bildbezirke der fertigen Bildkopie ist infolge einer geringen Menge nichtumgesetzter Diazoverbindung gelb gefärbt. Gegebenenfalls können jedoch diese Bezirke durch Belichtung mit einer Fluoreszenzlampe ausgebleicht werden, wobei die Bildkopie einen vollständig weißen Bildhintergrund erhält.

Beispiel 5

Beispiel I wird wiederholt, wobei jedoch die l%igc Krisiallviolettlaetonlösung in Diphenylchlorid durch eine l%ige wäßrige Galliissüurelösung ersetzt und als Beschichtungsflüssigkeit für das Bildaufnahmcniaierial eine 3%ige wäßrige Ammonitimmethavanadatlösung verwendet werden. Hierbei wird eine scharf gestochene schwarze Bildkopie erhallen.

Hierzu I HIiUI

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Kopien, bei welchem auf einem elektrbphotographischen Auf-Zeichnungsmaterial ein latentes elektrostatisches Bild erzeugt und dieses mit einem oxidischen Toner entwickelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein Toner aus Siliziumdioxid oder Aluminiumtrioxid verwendet wird, der eine reaktionsfähige, wärmeflüchtige Substanz A enthält, die mit einer Substanz B zu einer farbigen Verbindung reagiert, und daß man das entwickelte Tonerbild gegen die die Substanz B enthaltende Schicht eines endgültigen Bildträgers preßt und erwärmt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Siliziumdioxid oder Aluminiumtrioxid einer Teilchengröße von 0,1 bis 500 μπι verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß jeweils 10 Gewichtsteile Siliziumdioxid oder Aluminiumtrioxid 1 bis 10 Gewichtsteil(e) reaktionsfähige wärmeflüchtige Substanz A enthalten.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Sandwich aus elektrophotographischem Aufzeichnungsmaterial und endgültigem Bildträger auf eine Temperatur von 50 bis 120⁰C erwärmt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß folgende Kombinationen aus reaktionsfähigen Substanzen A und B verwendet werden:

Kristallviolettlacton und Attapulgit-Ton; Dianisidinbase und Attapulgit-Ton; 4-Nitro-o-anisidin und Attapulgit-Ton; Rhodaminlacton und Attapulgit-Ton; Gallussäure und Ammoniummethavanadat; Monoäthanolamin und Kupfersulfat; 2,3-Dihydroxynaphthalin und

2-Diazo-4-chlor-l-phenol; 1 -Amino-8-naphthol-2,4-disulfonsäure und

2-Diazo-4-chlor-1 -phenol; 2,3-Dihydroxynaphthalin und 4-DiazodipropylaniIin;

2,3-Dihydroxynaphthalin und

4-Diazoäthylbenzylanilin; 4-Methoxy-l-naphthol und

4-Diazodipropylanilin;
1 - Phenyl-3-carboxypy razolon und so

4-Diazodipropylanilin;
1-Phenyl-3-carboxypy razolon und

4-Diazoäthylbenzylanilin; Phloroglucin und 4-Diazodipropylanilin sowie 3-Hydroxy-1 -phenol und

4-Diazoäthylbenzylanilin.