DE2211957A1

DE2211957A1 - Hochmolekulare, statistische copolycarbonate

Info

Publication number: DE2211957A1
Application number: DE2211957A
Authority: DE
Inventors: Hermann Dr Schnell; Volker Dr Serini; Hugo Dr Vernaleken
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1972-03-11
Filing date: 1972-03-11
Publication date: 1973-09-27
Also published as: CA1000895A; NL7208441A; FR2175714A1; FR2175714B1; DE2211957C2; JPS5617370B2; IT965837B; US3879347A; JPS492895A; GB1367789A; BE785189A

Description

FARBENFABRIKEN BAYER AG LEVERKUSEN-Bayerwerk Zentralbereich Patente, Marken und Lizenzen

PS/MH

10. März 1972

Hochmolekulare, statistische Copolycarbonate

Gegenstand vorliegender Erfindung sind hochmolekulare, statistische Copolycarbonate auf Basis aromatischer Bis= hydroxyverbindungen, die an identischen oder nicht identischen bifunktionellen Struktureinheiten der Formel 1

worin

R= CH₃, C₂H₅,

CE₃

-CHC

CH,

und

X = eine Einfachbindung, ein. Alkylen- oder Alkyli= den-Rest mit 1-5 C-Atomen, ein Cycloalkylen- oder Cycloalkyliden-Rest mit 5-15 C-Atomen, -0-, -CO- oder ein Rest der Formel A₁ oder A₂

	X	CH,
CH, ι j		ι 3 -C-
-C — I	CH,
CH₃	j

sind,

lie A 14 240

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mindestens 50 MoIfS einkondensiert enthalten.

Die erfindungsgemäßen neuen Gopolycarbonate haben durch den statistischen Einbau der 2,6,2·,6'-tetraalkylsubstituierten Struktureinheiten der Formel 1 eine erhöhte Veraeifungsetabilität beispielsweise gegenüber vergleichbaren Copoly= carbonaten, die keine 2,6,2',6'-tetraalkylierten Struktur= einheiten vom Typ der Formel 1 einkondensiert enthalten.

Sie haben außerdem gegenüber den in der DOS 1 570 703 beschriebenen Copolycarbonaten, in denen Polycarbonatblöcke von durchschnittlich 15 bis 25 Struktureinheiten eines der Formel 1 vergleichbaren Typs über andere Polycarbonat-Struk= tureinheiten der allgemeinen Formel 2 .

- 0	-M-	0	-C-
			tl
			0

in der

M ein bifunktioneller, aromatischer Rest ist,

verknüpft sind, eine verbesserte Zähigkeit, die z. B. durch eine gute Beißdehnung zum Ausdruck kommt.

Die erfindungsgemäßen neuen Oopolycarbonate erhält man durch Umsetzung entweder

a) von Bisphenolen der Formel 3

R
worin

R und X die oben genannte Bedeutung haben,

Le A U 240 - 2 -

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mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und Phosgen, oder

b) von Mono- und/oder Bischlorkohlensäureestern der Bis= phenole der Pormel 3 mit maximal äquimolaren Mengen an Mono- und/oder Biseiilorkohlensäureestern anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen, oder

c) von Gemischen aus Bisphenolen der Pormel 3 und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlorkohlensäureestern mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlorkohlensäureestern und gegebenenfalls mit Phosgen,

wobei in den Fällen a, b und c jeweils pro OH-Äquivalent

mindestens 1,05, über -C- gebundene Chloräquivalente eingesetzt werden müssen,

im zweiphasigen Gemisch aus organischem inertem Lösungsmittel und wäßrig-alkalischer Phase in Gegenwart von O₉OI2 - 0,3 Mol an tertiärem Amin pro Liter Zweiphasenreaktionsgemisch und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern₀

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorzug, daß es ein= stufig verläuft, wobei Reaktionszeiten zwischen O₉O5 Stunden und 5 Stunden erforderlich sind»

Man kann mit ihm Cοpolycarbonate mit Molekulargewi ent en ύοώ. über 200 000 herstellen*

Die erfindungsgemäße statistisch© Cokondensation zu hoch= molekularen Copolycarbonaten mit guten mechanischen Eigenschaften unter quantitativem Einbau der Bisphenole der

Le A U 240 - 3 - ■

" . · 30S839/1Ö4

Formel (3) war nach dem Stand der Technik nicht zu erwarten (siehe Seiten 3/4 der DOS 1 570 703).

Außerdem war die Copolykondensation in Gegenwart so hoher Aminkonzentrationen zu hochmolekularen Copolycarbonaten bei quantitativem Umsatz der zu den OH-Gruppen in ο,ο',ο.",ο".'-Stellung tetraalkylierten und anderer aromatischer Bishydroxy= verbindungen nicht zu erwarten. Es genügen nämlich z. B. bei der analogen Umsetzung von 2 ^--Bis-^-hydroxyphenylJ-propan mit Phosgen schon geringe Aminmengen, z. B. 0,0005 bis 0,0015 Mol Triäthylamin/Liter Zweiphasengemisch, um in kurzer Zeit (5 bis 15 Minuten) hochmolekulare Polycarbonate herzustellen. Eine höhere Aminkonzentration dagegen, etwa 0,004 bis 0,010 Mol Triäthylamin/Liter Zweiphasengemisch, führt zwar ebenfalls noch zu hochmolekularen Polycarbonaten, jedoch ist hier der Umsatz an 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol A) stark gemindert, so daß mit steigender Aminmenge steigende Anteile an Bisphenol A in der wäßrig-alkalischen Phase zurückbleiben.

Ebenso sind, wie aus der DAS 1 190 185 (Seite 1) hervorgeht, bei Verwendung von Phenol oder substituierten Phenolen als Kettenbegrenzer Aminkonzentrationen von mehr als 1,0 Mol$, bezogen auf das anwesende Bisphenol, für die Polycarbonat= bildung von Nachteil.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorzug, daß die Ausgangsbisphenole bzw. ihre Mono- oder Bischlorkohlensäure= ester auf einmal in die Reaktionslösung gegeben werden können und dabei äußerst hochmolekulare Produkte (MG-> 200 000) erhalten werden können. So kann mit Kettenbegrenzern eine gute Regelung des Molekulargewichts erzielt werden.

Den Struktureinheiten der Formel (1) liegen z. B. folgende Bisphenole der Formel (3) zugrunde:

~⁴- 309839/1048

BAD ORIGINAL

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-methan 22 J I 9 O /

Bis-( 3 f5-diisopi-opyl-4-hydroxyphenyl)-methan 2,2-Bis-(3-methyl-5-isopropyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Biö-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-diäthyl-4-hydroxyphenyl)-propan 3,3-Bis- (3·, 5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-pentan 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan 1,4-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-cyclohexan Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-äther Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)

Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-carbonyl oc, oc¹-Bis-(3,5-dime thyl-4-hydroxyphenyl)-p-diisopropylbenzol d_t _öc^l-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-m-diisopropylbenzol

Die Synthese dieser Bisphenole wird,soweit nicht bereits bekannt, in der Patentanmeldung P 20 63 052(LeA 13 425) beschrieben.

Mit den tetraalkylsubstituierten Bisphenolen der Formel (3) copolykondensierbare andere aromatische Bishydroxyverbindungen sind z. B.:

Hydrochinon

Resorcin

!»!hydroxydiphenyle

Bis-(hydroxyphenyl)-alkane

Bi s-(hydroxyphenyl)-cycloalkane

Bis-(hydroxyphenyl)-sulfide

Bis-(hydroxyphenyl)-äther

Bi s-(hydroxyphenyl)-ketone

Bis-(hydroxyphenyl)-sulfoxide

Bi s-(hydroxyphenyl)-sulfone

CC, OC¹-Bis-(hydroxyphenyl )-diisopropylbenzole sowie deren kernhalogenierte und kernalkylierte Verbindungen, sofern sie nicht den Verbindungen der Formel 3 entsprechen.

Diese und weitere geeignete aromatische Dihydroxyverblndungen sind in den US-Patentschriften 3 028'365, 2 999 835, 3 148 172, 3 271 368, 2 991 273, 3 271 367, 3 280 078, 3 014 891 und 2 999 846 und in der DOS 1 570 703 beschrieben.

Einige bevorzugte Bisphenole sind z. B.:

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4,4'-Dihydroxydiphenyl

2_f2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan

2,2-Bis-(3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan OCt CC* -Bis- (4-hydroxyphenyl) -p-diisopropylbenzol

Daa Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen statistischen Copolycarbonate besteht in einer Phasengrenz= flächenkondensation, bei der die Umsetzung der Ausgangs= verbindungen (Bisphenole, Mono- bzw. Bischlorkohlensäureester, Phosgen), vorzugsweise in Gegenwart von wäßrigem Alkali und einem für die Polycarbonate geeigneten Lösungsmittel, stattfindet und die Aufkondensation zu hochmolekularem Polycarbonat durch Zugabe von mindestens 0,012 Mol/Liter Zweiphasengemisch an tertiären Aminen erfolgt.

Man löst z. B., wie an sich bekannt, die umzusetzenden Bis= phenole gemeinsam in wäßrigem Alkali, bevorzugt in Natron- und Kalilauge, und fügt ein für das entstehende Polycarbonat geeignetes Lösungsmittel hinzu. Als solche sind im allgemeinen Chlorkohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Chloroform und 1,2-Dichloräthan, aber auch chlorierte Aromaten, wie Chlorbenzol, Dichlorbenzol und Chlortoluol, geeignet. In dieses Gemisch leitet man unter kräftigem Rühren Phosgen ein. Bei Bisphenolen, die aufgrund ihres hydrophoben Charakters keine Bisphenolatlösungen ergeben, verwendet man vorteilhaft eine Suspension von Bisphenolat in wäßrigem Alkali.

Die benötigte Phosgenmenge richtet sich nach den eingesetzten Bisphenolen, der Rührwirkung und. der Reaktionstemperatur, die zwischen etwa 10⁰C und etwa 90⁰C liegen kann, und beträgt mindestens 1,05 Mol pro Mol Bisphenol, im allgemeinen 1,1 bis 3,0 Mol Phosgen pro Mol Bisphenol. Nach der Phosgenierung, die auch bereits in Anwesenheit von Kettenbegrenzern, z. B.

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2,6-Dimethylphenol, Phenol oder p-tertiär-Butylphenol, durchgeführt werden kann, erfolgt dann die Kondensation zu einem hochmolekularen Polycarbonat durch Zugabe von tertiärem Amin, z. B. Triäthylamin, Dirne thylbenzylamin oder Triäthylendiamin,-als Katalysator.. Die Aminmengen betragen im allgemeinen 0,012 bis 0,3 Mol/Liter Zweiphasengemisch, vorzugsweise verwendet man 0,012 bis 0,1 Mol/Liter Zweiphasengemisch; dabei ist eine Reaktionszeit von etwa 5 bis etwa 1,5 Stunden im allgemeinen ausreichend. Die so hergestellten statistischen Cppolycarbonate kann man nach bekannten Verfahren isolieren, z. B. indem man die wäßrige Phase abtrennt, die organische Phase mehrmals mit Wasser bis zur Elektrolyt= freiheit wäscht und danach das Copolycärbonat ausfällt oder das Lösungsmittel abdampft. Die so gewonnenen Copolycärbonate enthalten keine Anteile an verseifbarem Chlor.

Die erfindungsgemäßen statistischen CopοIycarbonate stellen hervorragende thermoplastische Kunststoffe dar, die bisher nicht erhältlich waren. Sie zeichnen sich gegenüber anderen ' Polycarbonaten, wie z. B. dem Polycarbonat aus. 2,2'-Bis-(4— hydroxyphenyl)-propan, durch eine ausgezeichnete Ve'rseifungsstabilität z. B. gegen heiße, wäßrige NaOH- und HCl-Lösungen aus (siehe Tabellen 1 und 2). Sie besitzen im allgemeinen Einfriertemperaturen über 160⁰C (siehe Beispiele 1 bis 4) und sehr gute Zähigkeiten. So übertreffen sie beispielsweise die Eeißdehnung von vergleichbaren Blockcopolymerisaten, die nach dem in der DOS 1 570 703 beschriebenen Verfahren erhalten werden, beträchtlich. Das geht aus Beispiel 4 hervor: Das dort erhaltene statistische Copolycärbonat, das aus den gleichen Bisphenolen im gleichen Verhältnis hergestellt worden ist, wie das Blockcopolycarbo= nat im Beispiel 3 der DOS 1 570 703, zeichnet sich durch eine doppelt so große Dehnung aus. · ■

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Die erfindungsgemäßen statistischen Copolymeren lassen sich sehr gut zu Formkörpern, Folien, Filmen, Fasern und Borsten verarbeiten. Sie lassen sich auch in Mischungen mit Füllstoffen, z. B. Mineralien oder Ruß, mit Effektstoffen, Glasfasern, Pigmenten, Farbstoffen, Stabilisatoren, z. B. gegen UV-Licht, und anderen Zusätzen gut verwenden. Auch mit
anderen Polymermaterialien können sie gemischt werden.
Sie können insbesondere dort mit großem Vorteil eingesetzt werden, wo es auf hohe Ilydrolysebeständigkeit und Zähigkeit ankommt. So können sie z. B-. zur Herstellung von Rohrleitungen für heiße alkalische oder saure Lösungen, von
hochwertigen Dichtungen, von Geschirr und heißdampfsterilisierbaren Geräten dienen. Aufgrund der guten Löslichkeit in Lösungsmitteln, wie z. B. Toluol und Xylol, können sie auch als Lacke, z. B. für die Beschichtung von Kunststoffen, verwendet werden. Natürlich sind die Copolycarbonate dieser
Erfindung auch auf allen anderen Einsatzgebieten verwendbar, ■wo die bisher bekannten Polycarbonate angewendet wurden.

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Beispiel 1

Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphehyl)-propan und 2,2-Bis-(4-hydr oxy phenyl) -propan (75/23 Molteile)

In 600 ml Wasser wurden 18,4 g (0,46 Mol) NaOH gelöst und dann unter Rühren 600 ml CH₂Cl₂, 42,6 g (0,15 Mol) 2,2-Bis-(3,5-di= methyl-4-hydroxyphenyl)-propan und 5,2 g (0,05 Mol) 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan zugegeben. Dann wurden unter kräftigem Rühren 44,5 g Phosgen (0,45 Mol) gasförmig eingeleitet. Nach dem Einleiten des Phosgens wurden 2,02 g (0,02 Mol) Tri= äthylamin zugegeben und 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die gesamte Reaktion wurde unter N₂ und bei 20 - 25⁰C durchgeführt. Während des COG1₂-Einleitens und des Nachrührens wurde der pH-Wert der wäßrigen Phase durch NaOH-Zutropfen auf pH 13 gehalten. Im Anschluß an das Nachrühren wurde der Ansatz aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bis= phenolat. Die organische Phase wurde mit 1000 ml CH₂Ol₂ verdünnt und dann zweimal mit 1000 ml 5 #iger wäßriger Phosphor= säure und anschließend mit H₂O elektrolytfrei gewaschen. Die CHrjClg-Lösung wurde über Na₂SO* getrocknet und eingeengt. Aus dem Hauptanteil der eingeengten Lösung wurden Filme gezogen. Die Restlösung wurde eingedampft. Die Filme und das Polycarbonat aus der Restlösung wurden getrocknet. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 58 g. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 198⁰C. Die Messung am Film ergab eine Reißdehnung £_R von 95 $. Das Molekulargewicht betrug H_w - 208 000. Die rel. Visk. war \_rel = 2,43 (O₉5 g in 100 ml

CH₂C1₂-Lösung bei 25⁰C).

"⁹- 309839/104«

Beispiel 2

Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propan und 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan (95/5 Molteile) mit Kettenabbrecher 2 _t6-I)imethylphenol

In 600 ml H₂O wurden 18,4 g (0,46 Mol). NaOH gelöst und dann unter Rühren 600 ml CH₂Gl₂, 54 g (0,19 Mol) 2,2-Bis-(3,5-di= methyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 5,4 g (0,01 Mol) 2,2-Bis-(3,5-dibrom-4-hydroxyphenyl)-propan und 0.585 g (0.0048 Mol) 2,6-Dimethylphenol zugegeben. Dann wurden unter kräftigem Rühren 49,5 g (0,5 Mol) Phosgen gasförmig eingeleitet. Nach dem Einleiten des Phosgens wurden 2,02 g (0,02 Mol) Triethylamin zugegeben und 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die gesamte Reaktion wurde unter N₂ und bei 20 - 25 C durchgeführt. Während des Phosgeneinleitens wurde ein pH von 11 - 13 und nach der Triäthylaminzugabe ein pH von 13 durch Zutropfen 50 $iger NaOH aufrechterhalten. Im Anschluß an das Nachrühren wurde der Ansatz wie im Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Biaphenolat. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 62 g.. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 197⁰C. Der 60 yum dicke Film, in der Flamme brennend, aber nicht abtropfend, verlosch außerhalb der Flamme sofort. Die rel. Visk. betrug ^_rel = 1,302 (0,5 g/ 100 ml CH₂C1₂-Lösung bei 25⁰C). Das Molekulargewicht K betrug 39 900.

Beispiel 3·

Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus dem Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und 4,4'-Dihydroxydiphenyl (70/30 MoI=

teile)

In 600 ml Wasser wurden 24 g (0,60 Mol) NaOH gelöst und dann unter Rühren 11,2 g (0,06 Mol) 4,4'-Dihydroxydiphenyl, 57,3 g

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(0,14 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans, gelöst in 600 ml CH₂Cl₂ und 2,02 g (0,02 Mol) Triäthylamin zugegeben. Dann wurde das Gemisch 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die Reaktion wurde unter Np und bei 20 - 25⁰C durchgeführt. Der Ansatz wurde analog dem Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bisphenolat. Die Ausbeute an Copolycarbonat betrug 54 g. Die rel. Visk. des Polymeren war ττ, , = 1,825 (0,5 g/100 ml CH₂C1₂-Lösung bei 25⁰C) . Das Molekulargewicht betrug M₁ =113 000. Die Messung am Film ergab eine Reißdehnung £_R von 91 $· Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 201⁰C.

Beispiel 4

Herstellung von hochmolekularem, statistischem Copolycarbonat aus den Bischlorkohlensäureestern des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und des 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-•propans (80/20 Molteile)

In 600 ml Wasser wurden 33,2 g NaOH gelöst und dann unter Rühren 65,5 g (0,16 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)-propans und 14,1 g (0,04 Mol) Bischlorkohlensäureester des 2,2-Bis-(4-hydroxy= phenyl)-propans, gemeinsam gelöst in 600 ml CH₂Cl₂, und 2,02 g (0,02 Mol) Triäthylamin zugegeben. Dann wurde das Gemisch 3 Stunden lang kräftig gerührt. Die Reaktion wurde unter N₂ und bei 20 - 25⁰C durchgeführt. Der Ansatz wurde analog dem Beispiel 1 aufgearbeitet. Die wäßrige Phase war frei von Bisphenolat. Die Ausbeute betrug 57 g Polymeres. Die rel. Vis. T7_re-, des Polymeren betrug 2,273. Das Molekulargewicht betrug H_w = 200 000. Die Einfriertemperatur des Polymeren betrug 202⁰G. Die Messung der Reißdehnung am PiIm ergab £_R = 97 #.

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Beispiel 5

Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen statistischen Copoly= carbonate gegen 10 $iges wäßriges Natriumhydroxid bei 100⁰C.

Abnahme des Gewichts von Filmstücken 4x5 cm, ca. 70 - 100 /um dick, Gewicht 150 - 200 mg. Die Filmstücke wurden vor der Auswaage mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Behandlungszeit Gewichtsabnahme-in mg bei Polycarbonaten

in Homopolycarbonat
Stunden aus Bisphenol A aus als Vergleich Bsp. 12 5 4

500 völlig aufgelöst 0 0 0 0 mg

Beispiel 6

Die Beständigkeit der erfindungsgemäßen statistischen Copoly= carbonate gegen 10 #ige wäßrige Salzsäure bei .100⁰C.

Filmstücke 70 - 100 /um dick
u = unverändert klar und zäh

Behandlungszeit Eigenschaften der Filme von Polycarbonaten

in Homopolycarbonat
Stunden aus Bisphenol A aus als Vergleich x) Bsp. 1 2 3 4

500 zerfallen u u u u

Zu den Tabellen 1 und 2 der Beispiele 5 und 6. ^x) Das verwendete Homopolycarbonat aus 2,2-Bis-(4-hydroxy phenyl)-propan hatte eine rel. Visk. von 1,30 (0,5 g in 100 ml CH₂Cl₂-LöBung bei 25⁰C) und ein Molekulargewicht von 31 100.

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Claims

Pat entans prüche

J
ILy Hochmolekulare, statistische Gopolycarbonate auf Basis aromatischer Bishydroxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens 50 Mol# an identischen oder nicht identischen Struktureinheiten der IOrmel (1)

aufweisen, worin

R X

= CH₃, C₂H₅ oder CH(CH,)₂ und

= eine Einfachbindung, einen Alkylen- oder Alkyliden-Rest mit 1 - 5 C-Atomen, einen Cycloalkylen- oder Cycloalkyliden-Rest mit 5-15 C-Atomen, -0-, -CO- öder einen Rest der Formel (A..) oder (A₂)

(Ao)

bedeuten.

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303839V TO48
2) Verfahren zur Herstellung der Copolycarbonate des Anspruchs 1 durch Umsetzung

entweder a) von Bisphenolen der Formel (3)

R H-O-

worin R und X die oben genannte Bedeutung haben,

mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und Phosgen

oder b) von Mono- und/oder Bischlorkohlensäureestern der Bisphenole der Formel (3) mit maximal äquimolaren Mengen an Mono- und/oder Bischlorkohlensäure= estern anderer aromatischer Bishydroxyverbin= düngen

oder c) von Gemischen aus Bisphenolen der Formel (3) und/oder deren Mono- und/oder deren Bischlor= kohlensäureestern mit maximal äquimolaren Mengen anderer aromatischer Bishydroxyverbindungen und/ oder deren Mono- und/oder deren Bisehlorkohlen= säureestern und gegebenenfalls mit Phosgen,

wobei in den Fällen a, b und c jeweils pro OH-Äquivalent

mindestens 1,05, über -C- gebundene Chloräquivalente ver wendet werden müssen,

dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung im zweiphasigen Gemisch aus organischem inertem Lösungsmittel und wäßrigalkalischer Phase in Gegenwart von 0,012 bis 0,3 Mol an

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tertiärem Amin pro Liter Zweiphasenreaktionsgemisch und gegebenenfalls in Gegenwart von Kettenbegrenzern durchgeführt wird. .
3) Verwendung der Copolycarbonate nach Anspruch 1 zur Herstellung von Formkörpern, Filmen, Folien, Fasern, Borsten und Beschichtungen, die gegebenenfalls Füll- und Verstärkungsstoffe, Glas- und andere Fasern, Effektstoffe, Pigmente, Farbstoffe, Stabilisatoren und andere polymere Stoffe eingemischt enthalten können.

, ¹⁵ 309-839/1048