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DE2210540C2 - Cyanphenylcarbonate, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende herbizide Mittel - Google Patents

Cyanphenylcarbonate, Verfahren zu deren Herstellung sowie diese enthaltende herbizide Mittel

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Publication number
DE2210540C2
DE2210540C2 DE2210540A DE2210540A DE2210540C2 DE 2210540 C2 DE2210540 C2 DE 2210540C2 DE 2210540 A DE2210540 A DE 2210540A DE 2210540 A DE2210540 A DE 2210540A DE 2210540 C2 DE2210540 C2 DE 2210540C2
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DE
Germany
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cyanophenyl
carbonate
diiodo
agents
compounds according
Prior art date
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DE2210540A
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Friedrich Dr. 7441 Aich Arndt
Gerhard Dr. Boroschewski
Reinhold Dr. 1000 Berlin Puttner
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Bayer Pharma AG
Original Assignee
Schering AG
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Publication date
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Description

Cl- CO — O—<fV-CN
in der
Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen, Benzyl, Phenäthyl, oder Methoxyphenyl, R2 Alkyl mit 1 -12 C-Atomen
Ri undR2 zusammen mit dem C-Atom einen cycloaliphatischen Rest mit 5—8 C-Atomen im Ring, der gegebenenfalls auch durch einen Methylrest ein- oder mehrfach substituiert sein kann,
X und Y Cl, Br oder J bedeuten und gleich oder verschieden sind.
25
2. Isopropylidenamino-^e-dijod^-cyanphenylcarbonat
3. aj.S-Tiiincthylcyclohexen-iSJ-ylidenamino-(2,6-dijod~4-cyanphenyl)-carbonat
4. l-Äthylpropylidenamino-{2,6-dijod-4-cyanphenyl)-carbonat
5. 1 -selc-Butyl-äthylidenamino-fte-dijod^-cyanphenyl)-carbonat.
6. 1 -n-Propyläthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-carbonat.
7. 1 -Äthyl-äthylidenamino-^e-dijod^-cyanphenyl)-carbonat
8. 1 -Isopropyläthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-carbonat
9. Isopropylidenamino^.ö-dibrom^-cyanphenylcarbonat
10. Isopropylidenamino^.e-dichloM-cyanphenylcarbonat.
11. l-Methylpropylidenamino-(2,6-dibrom-4-cyanphenyl)-carbonaL
12. 1 -Methylpropylidenamino-(2,6-dichlor-4-cyanphenyl)-carbonaL
13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise Verbindungen der so allgemeinen Formel
umsetzt und diesen mit einem Oxim der allgemeinen Formel
R.
c=N — OH
in Gegenwart einer organischen oder tertiären organischen Base zur Reaktion bringt, wobei in den allgemeinen Formeln Rt und R2 die obige Bedeutung besitzen und Hai ein Halogenatom darstellt.
14. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung nach den Ansprüchen 1 bis 12 neben üblichen Verdünnungsmitteln und/oder Zusätzen und/oder Trägerstoffen.
15. Herbizide Mittel nach Anspruch 13, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens zwei nicht identischen Verbindungen nach den Ansprüchen 1 bis 12, vorzugsweise in einem Gewichts verhältnis der Komponenten von etwa 4-1 bis etwa 1 :4, insbesondere von 1 :2 bis 2:1.
16. Herbizide Mittel nach den Ansprüchen 13 und 14, gekennzeichnet durch einen zusätzlichen Gehalt an einer bekannten herbizid wirksamen Verbindung aus der Gruppe der Phenoxycarbonsäuren, Phenoxycarbonsäureamide, Äther, Triazine, Harnstoffe oder Anilide, vorzugsweise 2-Methyl-4-chIorphenoxyessigsäure, <x-(4-Chlor-2-methylphenoxy)-propionsäure, «-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure oder 2-Chlor-4,6-diäthylamino-1,3,5-triazin, insbesondere in einem Gewichtsverhältnis der Komponenten von etwa 1 :1.
HO
oder deren Alkalisalze
a) mit Halogenfonnyloximen Formel
Ri R3
C = N-O-CO-HaI
Die Erfindung betrifft neue Cyanphenylcarbonate, Verfahren zu deren Herstellung sowie herbizide Mittel enthaltend diese Verbindungen.
Halogensubstituierte Benzonitrile mit herbizider Wirkung sind bereits bekannt. Einer ihrer wichtigsten Vertreter ist das 3,5-Dijod-4-hydroxy-benzonitril (deut-60 sehe Patentschrift 12 66 563). Dieser Wirkstoff und seine Derivate haben jedoch den Nachteil einer unzureichender allgemeinen den Wirkung, insbesondere gegenüber der in Reiskulturen vorkommenden Hirseart Echinochloa crus galli.
Der Erfindung lag daher insbesondere die Aufgabe zugrunde, ein zur Bekämpfung der Hirseart Echinochloa cms galli geeignetes Unkrautbekämpfungsmittel zu entwickeln. Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
Nc=N- Ο—CO—Ο—<^~V-CN
R2
in der
Ri Wasserstoff, Alkyl mit 1-4 C-Atomen., ι ο Benzyl, PhenäthyLoder Methoxyphenyl, R2 Alkyl mit 1-12 C-Atomen,
Ri und R2 zusammen mit dem C-Atom einen cycloaliphatischen Rest mit 5-8 C-Atomen im Ring, der gegebenenfalls auch durch einen Methylrest einfach oder mehrfach substituiert sein kann,
X und Y Cl, Br oder J bedeuten und gleich oder verschieden sind, herbizid wirksam sind und insbesondere gegenüber der Hirseart Echinochloa eras galli eine hervorragende Wirkung entfalten.
Als ein besonderer Vorteil ist hierbei zu werten, daß dieses Unkraut ohne eine Schädigung der Reispflanzen bekämpft werden kann.
Darüber hinaus erstreckt sich die Wirkung dieser Verbindungen auch gegen andere Unkräuter, wie Stellaria media, Senecio vulgaris, Lamium amplexicaule, Ipomea purpurea, Polygonum lapathifolium, Centaurea JO cyanus, Amarantus retroflexus, Chrysanthemum segetum, Setaria italica, Sinapis sp. und Solarium sp.
Es wurde außerdem gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen außer für Reispflanzen auch für die Getreidearten Weizen, Gerste, Roggen und Hafer hervorragende selektive Eigenschaften aufweisen.
Die Aufwandmengen betragen je nach Anwendungsgebiet und Unkrautart etwa 0,25 bis 3 kg Wirkstoff/ha.
Die in der allgemeinen Formel mit X und Y bezeichneten Reste sind vorzugsweise gleich.
In Frage kommen für Ri als Alkylreste mit 1 -4 C-Atomen bzw. für R2 als Alkylreste mit 1-12 Kohlenstoffatomen Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl und Butyl, Ri kann auch Benzyl oder Phenyläthyl oder einen Phenylrest bedeuten, der durch Methoxy substitu- « iert ist
Ri und R2 können auch zusammen mit dem C-Atom einen cycloaliphatischen 5- bis 8gliedrigen Ring bilden, z. B. einen Cyclohexylyliden- oder Cyclooctylylidenrest Die Ringe können gegebenenfalls durch Methyl ein- oder mehrfach substituiert sein.
Es wurde außerdem gefunden, daß Mischungen, die mindestens zwei nichtidentische Verbindungen der gekennzeichneten allgemeinen Formel enthalten, eine Wirkung aufweisen, welche höher ist als die Wirkung der Einzelkomponenten bei gleicher Anwendungskonzentration.
Derartige Mischungen zeigen z. B. noch in Aurwandmengen, die an der untersten Wirkungsgrenze der Einzelkomponenten liegen, eine ausreichende Wirkung gegen Unkräuter, die mit entsprechenden Aufwandmengen der Einzelkomponenten der erfindungsgemäßen Mischungen nicht mehr bekämpft werden.
Das Mischungsverhältnis der Einzelkomponenten in den Mischungen kann in weiten Grenzen variieren und ist jeweils abhängig von dem gewünschten Bekämpfungserfolg, von der Art der zu bekämpfenden 1 Jnkräuter bzw. der nicht erwünschten Pflanzen, dem Alter der Unkräuter bzw. Pflanzen, den vorherrschenden Witterungsbedingungen sowie der Anwendungstechnik. Es ist daher nicht möglich, von vornherein ein bestimmtes Mischungsverhältnis anzugeben, welches allen Möglichkeiten in gleicher Welse genügen würde, obwohl es sich andererseits ergeben hat, daß die gefundenen Effekte nicht streng von bestimmten Mischungsverhältnissen abhängig sind. Durch entsprechende Vorversuche ist es indessen dem Fachmann leicht möglidi, das jeweils beste Mischungsverhältnis für den beabsichtigten Zweck festzustellen.
im allgemeinen kann das Mischungsverhältnis für eine Zwei-Komponenten-Mischung von etwa 4:1 bis etwa 1 :4, bevorzugt von etwa 1:2 bis etwa 2:1, betragea
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Verbindungen kann jedoch nicht nur jeweils allein oder als Mischung von mehreren Wirkstoffen, sondern darüber hinaus auch in Mischung mit anderen' bekannten Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmitteln, z. B. Insektiziden, Fungiziden, oder — je nach dem gewünschten Zweck — mit anderen Mitteln erfolgen.
Sofern z. B. eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere bekannte Herbizide zugesetzt werden.
Es wurde weiterhin gefunden, daß durch Kombination der erfindungsgemäßen Verbindungen mit Wuchsstoffherbiziden »if der Basis von Phenoxycarbonsäuren bzw. Phenoxycarbonsäureamiden, mit Ätherverbindungen, insbesondere substituierten Diphenyläthern, substituierten Triazinen, Harnstoffen oder Aniliden zur Unkrautbekämpfung in Getreide und Reis folgende Verbesserungen der handelsüblichen Herbizide erreicht werden: Vergrößerung der Wirkungsbreite, höhere Wirksamkeit, größere Wirkungsunabhängigkeit vom Wuchsstadium der Unkräuter bei Behandlung und daher eine allgemeine größere Sicherheit des herbiziden Erfolges, vor allem bei Frühjahrsanwendung in Wintergetreide gegen Ungräser und dikotyle Unkräuter.
Als weitere wirksame bekannte Mischungspartner eignen sich z.B. Wirkstoffe aus den Gruppen der Carbaminsäure und Thiocarbaminsäureester, der substituierten AnÜi&e, Aminotriazole, Diazine, aliphatischen Carbonsäuren und Halogencarbonsäuren, halogenierten Benzoesäuren und Phenytessigsäuren. Hydrazide, Amide, Nitrile, Benzimidazole, Chinazoline, Dipyridylium- Derivate, substituierten Oxadiazine und Oxadiazoline, substituierten Thiadiazole und Thiadiazine, Benzoxazine sowie Wuchsregulatoren, z. B. 2-ChloräAyltrimethylammoniumch lorid.
Je nach Verwendungszweck können auch andere Stoffe zugesetzt werden, unter denen z.B. auch nichtphytotoxische Zusätze zu verstehen sind, wie Netzmittel, Emulgatoren, Lösungsmittel oder ölige Zusätze.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen bzw. Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls von Netz-, Haft-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z.B. Wasser, aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Cyclohexanon, Isphoron, weiterhin Mineralölfraktionen.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralerden, z. B. Tonsil, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attaclay, Kalkstein,
' Kieselsäure und pflanzliche Produkte, z. B. Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen: z. B. Calciumligninsulfonat, Polyoxyäthylen-octyJphenoI-äther. Naphthalinsulfonsäuren, Phenolsulfonsäuren, FormaldehydkoncMnsate, Fettalkcholsulfate und fettsaure Alkali- und Erdalkalisalze.
Der Anteil des bzw. dir Wirkstoffe in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 20 bis 80 Gewichtsprozente Wirkstoffe, etwa SO bis 20 Gewichtsprozente flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozente oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, χ B. mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von 100 bis 1000 Liter/ha. Für die totale Unkrautbekämpfung können auch ohne weiteres die teilweise üblichen Spritzbrühmengen von mehr als 100 Liter/ha appliziert werden. Auch eine Anwendung der Mittel im sogenannten »Ultra-Iow-Volume-Verfahren« ist möglich. Ebenso ist die Anwendungsweise in Mikrogranulatform möglich.
Die gekennzeichneten neuen Verbindungen werden beispielsweise hergestellt, indem man Verbindungen der allgemeinen Formel
HO-^f >—CN
oder deren Alkalisalze in an sich bekannter Weise
mit Halogenformyloximen der allgemeinen Formel
C=N-O-CO-HaI
gegebenenfalls unter Zusatz einer tertiären organischen Base, wie Triäthylamin oder N,N-Dimethylanilin, reagieren läßt oder zunächst mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels, zum entsprechenden Chlorameisensäureester der allgemeinen Formel
Cl-CO-O
40
45
50
55
CN
umsetzt und diesen mit einem Oxim der allgemeinen Formel
60
R.
:=N—oh
65 in Gegenwart einer anorganischen oder tertiären organischen Base, wie Triäthylamin, zur Reaktion bringt, wobei in den allgemeinen Formeln Ri und R2 die oben bezeichnete Bedeutung besitzen und Hai ein Halogenatom darstellt
Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
a) I -Äthyläthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyI)-Cürt> onat
In eine Lösung von 3,48 g (0,04 Mol) Methyl-äthylketoxim und 5.6 ml Triäthylamin in 50 ml Tetrahydrofuran wird unter Rühren bei 18 bis 200C eine Lösung von 173 g Chlorameisensäure-2,6-dijod-4-cyanphenylester in 50 ml Tetrahydrofuran eingetropft 3 Stunden wird bei Raumtemperatur nachgerührt, dann auf Eis gegossen und die organische Phase bei 0°C mit verdünnter Natronlauge und Wasser gewaschen. Nach dem Trocknen mit Magnesiumsulfat wird unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand kristallisiert auf Zugabe von Pentan.
Fp.:107-t08°C(Zers.).
Ausbeute: 15,0 g = 77% der Theorie.
b) lsopropylidenamino-2,6-dijod-4-cyanphenylcarbonat
D?s aus 18,55 g (0,05 MoI) 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril hergestellte Natriumsalz wird in 50 ml Acetonitril aufgeschlämmt. Unter Rühren werden 6,75 g Acetonoxim-O-carbonsäurechlorid eingetropft wobei die Temperatur auf ca. 300C ansteigt. 45 Minuten wird bei 500C nachgerührt Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird auf Eis gegossen und die organische Phase bei 00C mit verdünnter Natronlauge und Wasser gewaschen. Mit Magnesiumsulfat wird getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft. Der Rückstand wird mit 100 ml Äther versetzt und das Umsetzungsprodukt abgesaugt.
Fp.:167-168°C(Zers.).
Ausbeute: 10,8 g = 47% der Theorie.
c)Isopropylidenamino-2,6-dibrom-4-cyanphenylcarbonat
Zu einer Lösung von 13,85 g (0,05 Mol)3,5-Dibrom-4-hydroxybenzonitril in 350 ml Chloroform und 53 g (0,052 MoI) Triäthylamin wird bei 00C unter Rühren innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 7,11 g (0,052 Mol) 2-Oximinopropan-O-carbonsäurechlorid in 50 ml Chloroform zugetropft. Anschließend wird 3 Stunden bei Zimmertemperatur nachgerührt Zur Entfernung des gebildeten Triäthyiaminhydrochlorids wird das Reaktionsgemisch dreimal mit je ca. 200 ml Wasser gewaschen. Die Chloroformphase wird über Magnesiumsulfat getrocknet, das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Das farblose, kristalline Reaktionsprodukt kann aus Methanol umkristallisiert werden. Fp.: 145-146° C.
Ausbeute: 16,0 g = 85% dei Theorie.
d)Isopropylidenamino-2,6-dichlor-4-cyanphenyIcarbonat
Zu einer Lösung von 11,6 g (0,062 Mol) 3,5-DichIor-4-hydroxybenzonitril in 250 ml Chloroform U1\d 6,56 g (0,065 Mol) Triäthylamin wird unter Rühren bei 0°C innerhalb von 15 Minuten eine Lösung von 8,83 g (0,065 Mol) 2-Oximinopropan-O-carbonsäurechlorid in 50 ml Chloroform zugetropft. Anschließend wird 3 Stunden bei ZimmertemDeratur nachKerührt. Zur Entfernung des
gebildeten Triäthylaminhydrochlorids wird das Reaktionsgemisch dreimal mit je ca. 200 ml Wasser gewaschen. Die Chloroformphase wird über Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wird im Vakuum entfernt. Das farblose, kristalline Reaktionsprodukt kann aus Methanol umkristallisiert werden.
Fp.: 96-98° C.
Ausbeute: 13,0 g = 73% der Theorie.
In der folgenden Tabelle sind einige weitere erfindungsgemäße Verbindungen aufgeführt.
Erfindungsgemäße Verbindungen Physikalische Konstante
3,3,5-Trimethylcyclohexen-(5)-
ylidenäminö-(2,6-<iijod-4-cyan-
phenyl)-carbonat
1-Äthylpropylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyI)-
carbonat
1 sek.-Butyl-äthyIidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat
1-n-Propyläthylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat
1-Isopropyläthylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat
1-Methylpropylidenamino-
(2,6-dibrom-4-cyanphenyl)-
carbonat
1-Methylpropylidenamino-
(2,6-dichlor-4-cyanphenyi)-
carbonat
Fp.: 151-152°C
Fp.: 102-1040C
ng» = 1,5620
Fp.: 92- 94°C
Fp.:115-117°C(Zers.)
Fp.: 82- 83°C
Fp.: 69- 700C
werden, wie es z. B. im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Die folgenden Beispiele erläutern die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihrer Mischungen.
Beispiel 1
Im Gewächshaus wurden Hirse (Echinochloa crus galli) und Wasserreis in mit Erde gefüllte Töpfe gesät.
iü Nach dem Auflaufen der Hirse- und Reispflanzen wurde deren Entwicklung bis zum 2- bis 3-Blattstadium abgewartet. Danach erfolgte eine Flächenspritzung mit den unten aufgeführten Wirkstoffen in einer Aufwandmenge von 1 kg Wirkstoff/ha, suspendiert bzw. gelöst in 500 Liter/ha. 2 Wochen nach der Behandlung wurde der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert nach dem Boniturschema 0—10, bei dem 0 »total vernichtet« und 10 »nicht geschädigt« bedeuten.
Wie aus der Tabelle ersichtlich wird, zeigten sich die erfindungsgemäßen Verbindungen in der herbiziden Wirkung auf Hirse und in der Verträglichkeit für Reis vergleichend geprüften Standardmitteln als deutlich überlegen.
Es handelt sich um färb- und geruchlose, meist kristalline Substanzen. Sie sind unlöslich in Wasser und Benzin und mehr oder weniger löslich in Aceton, Tetrahydrofuran, Cyclohexanon, Isophoron und Dimethylformamid.
Die Ausgangsprodukte der erfindungsgemäßen Verbindungen sind an sich bekannt oder können nach an sich bekannten Verfahren z. B. wie folgt hergestellt werden.
e)ChIorameisensäure-2,6-dijod-4-cyanphenylester
135,6 g (0366 Mol) 3,5-Dijod-4-hydroxybenzonitril werden in einer Lösung von 26 ml Phosgen in 500 ml Essigester aufgeschlämmt. Unter Rühren wird bei 00C bis +5"C eine Lösung von 46,5 ml N,N-Dimethylanilin in 500 in! Essigcsicr eingetropft Danach wird innerhalb von 15 Minuten auf 45° C erwärmt und 30 Minuten lang bei dieser Temperatur nachgerührt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wird filtriert, das Filtrat auf Eis gegossen und die organische Phase bei 00C mit verdünnter Salzsäure und Wasser gewaschen. Mit Magnesiumsulfat wird getrocknet und unter vermindertem Druck eingedampft Der Rückstand kristallisiert auf Zugabe von 500 ml Pentan.
Fp.:154-157°C
Ausbeute: 122,7 g=78% der Theorie.
Die Herstellung der anwendungsfertigen Zubereitungen der erfindungsgemäßen Verbindungen und ihrer Mischungen kann in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Misch- oder Mahlverfahren, durchgeführt werden. Gewiinschtenfalls können die Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt
Erfindungsgemäße Verbindungen Reis Hirse
Isopropylidenamino-2,6-dijod-
4-cyanphenyl-carbonat 10 0
3,3,5-Trimethylcyclohexen-(5)-
ylidenamino-(2,6-dijod-4-
cyanphenyl )-carbonat 10 1
1-Äthylpropylidenaniino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyI)-
carbonat 10 0
l-Selc-butyl-äthylidenamino-
(2,6-dijod4-cyanphenyI)-
carbonat 10 0
1 -n-Propyläthylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 0
1-Äthyl-äthylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 0
l-Isopropyläthylidenamino-
(2,6-dijod-4-cyanphenyI)-
carbonat 10 0
Isopropylidenamino-
(2,6-dibrom-4-cyanphenyI)-
carbonat 10 2
Isüprupyiidcimriiinö-
(2,6-dichlor-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 2
Vergleichssubstanz
3,5-Dijod-4-hydroxy-
benzonitril 10 10
Unbehandelt 10 10
0 = total -vernichtet
10 = nicht geschädigt
Beispiel 2
Die in der Tabelle aufgeführten Pflanzenarten
wurden im Nachauflaufverfabren mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Mitteln in einer Dosierung von
230 244,53
1 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Mittel wurden als wäßrige Emulsion in 500 Liter/ha gleichmäßig gespritzt.
Dieser Test zeigt die hervorragende Wirkung der
10
erfindungsgemäßen Verbindungen auf wichtige Unkräuter bei guter Verträglichkeit für Weizen, Gerste, Roggen und Hafer.
ErfindungsgemälSe Verbindungen
ris H
S> O
vul I
Ü ecio
Sen .S
CQ
■c
2 		ricar
Stel Mal
! ä
E -2 I I
I I
10 10 10 10 1 10 10 10 10 0
1 0
0 0
0 = total vernichtet 10 = nicht geschädigt
Beispiel 3
E .2 S ■«
Isüpi'upylidcnamino-2,6<lijod-4-cyanphenyl-
carbonat 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0
3,3,5-Trimethylcyclohexen-(5)-ylidenamino-(2,6-dijod- 0 0 0 0 0
4-cyanphenyl)-carbonat 1 -Äthylpropylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)- carbonat
1-Selc-butyI-äthy lidenam ino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1-n-Propyläthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1-Äthyl-äthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 10 10 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0
1-Isopropyläthylidenamino-(2,6-dijod-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 10 10 10 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0
Isopropylidenamino-(2,6-dibrom-4-cyanphenyI)-
carbonat 10 10 10 10
Isopropylidenamino-(2,6-dichlor-4-cyanphenyl)-
carbonat 10 10 10 10
00000001 0 0 0 0 0-
Im Gewächshaus wurden die unten aufgeführten Pflanzen mit den erfindungsgemäßen Verbindungen und deren Mischung in einer Dosierung von 03 kg Wirkstoff/ha behandelt Die Mittel wurden als wäßrige Emulsionen mit 500 Liter/ha gleichmäßig auf die Pflanzen gespritzt 12 Tage nach der Behandlung zeigte die Mischung eine deutlich bessere Wirkung als die Einzelkomponenten.
Wirkstoff bzw. Mischung
Mischungsverhätnis Aufwandmeoge kg/ha
ι ι
s S
Isopropylidenamino-2,6-dijod-cyanphenyl-cad}onat (I)
3^^-Trimethylcyclohexen-(5)-^idenamino- (2,6näijod-4-cyanphenyl)-caibonat QI)
Ι + Π 1:1
Unbehandelt
O = total vernichtet 10 = nicht geschädigt 0,3
10
10
Beispiel 4
Dieses Beispiel zeigt die Wirkung von erfindungsgemäßen Mischungen, welche außer den gekennzeichneten Verbindungen bekannte Unkrautbekämpfungsmittel enthalten.
Die unten aufgeführten Pflanzen wurden mit folgenden bekannten Mitteln in einer Dosierung von 0,3 kg Wirkstoff/ha behandelt.
Z-Methyl-^hlorphenoxyessigsäure (I)
a-(4-Chlor-2-rnethylphenoxy)-propionsäure (II)
a-(2,4-Dichlorphenoxy)-propionsäure (III)
2-Chlor-4,6-diäthylamino-l,3,5-triazin (IV)
Darüber hinaus wurden weuere Pflanzen mit den in der Tabelle angegebenen Mischungen dieser bekannten Mittel mit Isopropylidenamino^.G-dijod^-cyanphenylcarbonat (A) behandelt. Die Aufwandmenge betrug auch hier 0,3 kg Gesamtwirkstoff/ha.
Die Mittel wurden als wäßrige Dispersionen mit 500 Liter Wasser/ha gleichmäßig auf die Pflanzen gespritzt. 18 Tage nach der Behandlung wurde der Schädigungsgrad der Pflanzen festgestellt und nach dem Bewertungsschlüssel 0—10 mit 0 = »total vernichtet« und 10 = »nicht geschädigt« bonitiert.
Mischungs eizen erste )ggen J3JE C
ΙΛ 		S]. CO snu X urea ium Hum
verhältnis O ei S ΙΛ
ΙΛ
'η.
ca 		.1 cya I C
3 		<5 CJ
Ott
Ίλ UOUJ C3 CL lathil E
necio 1 CO
•5 		mtaure 3 B30LU0 u.
π 		3
E
OJ ca U marant E υ
Wirkstoff bzw. atricari < I
2: 		irysanti
Mischung £ υ
II III
IV
I +A
II +A
III+ A
IV+ A
Unbehandelt
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
5 10
5 10
0 5
2 2
0 0 0 0
3 1 5 3
4 2 0 2
5 5 2 0
0 0 0 0
10
10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
total vernichtet nicht geschädigt

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Verbindungen der allgemeinen Formel
=N—O—CO—
CN
IO
gegebenenfalls unter Zusatz einer tertiären organischen Base, reagieren läßt oder b) zunächst mit Phosgen, zweckmäßigerweise unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels zum entsprechenden Chlorameisensäureester der allgemeinen Formel
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1516404A (en) * 1975-04-22 1978-07-05 Fujisawa Pharmaceutical Co Carbonic acid esters and the preparation thereof
US3957990A (en) * 1975-03-05 1976-05-18 Morton-Norwich Products, Inc. Oxime carbamates
US4014915A (en) * 1975-04-22 1977-03-29 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Oxime carbonates
US4353735A (en) * 1978-08-31 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488898A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT287683B (de) * 1968-04-17 1971-02-10 Boehringer Sohn Ingelheim Verfahren zur Herstellung von neuen Kohlensäuremischestern
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