DE2163381A1

DE2163381A1 - Herbizide Komposition

Info

Publication number: DE2163381A1
Application number: DE19712163381
Authority: DE
Inventors: Masahiro Kodaira; Saito Junichi Mitaki; Fukazawa Nobuo Hachioji; Tokio; Tamura Tatsuo Tokio; Kurihara Kozuo; Morishima Norihisa; Hachioji Tokio; Aya (Japan)
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-29
Filing date: 1971-12-21
Publication date: 1972-07-27
Also published as: JPS4825500B1

Description

Herbizide Komposition Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbizide Komposition, die dadurch gekennzeichnet ist, daß sie als Wirkstoff ein bestimmtes Harnstoffderivat der allgemeinen Formel enthält, worin R einen Alkylrest, R1 Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und n eine qanze Zahl von 4 bis 6 bedeuten.
Bisher wurde Pentachlorphenol (PCP) für die Bekämpfunq von Hühnerhirse, einem in Reisfeldern auftretenden Unkraut, verwendet, es übt jedoch eine sehr starke Reizwirkung auf die Haut und die Schleimhäute des Menschen aus, außerdem ist die Formulierunq sehr schwierig herzustellen und das PCP wegen der starken toxischen Wirkung auf Fische und Schalentiere in Zeit und Ort der Anwendung stark beschränkt.
Zur Bekämpfung eines anderen In Reisfeldern auStrelenden Unkrautes, der Eleocharis acicoularis (Sumpfbinse), wurde bisher 2-Methyl-4-chlorphenoxyessigsäure (MCP) verwenlet. dies lst für die Bekämpfung der Hühnerhirse unwirkium.
Auf der Basis der Erkenntnis der herbiziden Wirksamkeit von Harnstoffverbindungen wurde die physioloqische Wirksamkeit der Harnstoffderivate untersucht. Dabei zeigte sich die ausqezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit der neuen Verbindungen der allgemeinen Formel (I), welche einen heterocyclischen Ring und durch Chloratome in 2-und 4-Stellung sowie durch eine Alkoxygruppe in 5-Stellunq substituierten Phenylkern aufweist, gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter, wie z.B. qrasartiqe, breitblättriqe und perennierende Unkräuter. Die Wirksamkeit tritt auch bei Behandlunq des Erdreichs vor dem Aufgehen der Samen auf. Es wurde gefunden, daß die genannten Verbindungen für die Ackerbauprodukte weit weniger schädlich sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie im Vergleich zu herkömmlichen Herbiziden weit weniger schädlich für Reispflanzen und andere Ackerbauprodukte sind und mit größerer Sicherheit qehandhabt werden können.
Verbindungen wie NIP (2,4-Dichlorphenyl-4'-nitro-Phenyl-äther). LINBON (3-3,4-Dichlorphenyl)-1-methoxy-1 methyl-harnstoff), DCMU (3-(3,4-Dichlorphenyl)-l,ldimethyl-harnstoff) und ähnliche sind auch für die Bekämpfunq von anderen in Feldern auftretenden Unkräutern durch Bodenbehandlung vor dem Aufgehen der Samen geeiquet, ohne dabei schädliche Wirkung auf die Ackerbauprodukte auszuüben.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen nichtselektive herbizide Wirksamkeit auf, wenn sie in qrößeren Mengen angewendet werden (5 bis 20 kcj pro Hektar), bei Anwendung in kleineren Mengen sind sie von ausqezeichneter selektiver herbizkler Wirksamkeit (0,5 bis 5 k pro Hektar), sie können daher als keimungshemmende Mittel zur Bekämpfunq von Unkräutern verwendet werden. Als Unkräuter werden in der Fotqe alle unerwünschten Pflanzen im allgemeinen hezeichnet.
-Wie schon oben angeführt, weisen die erfindungsgemäßen Verbindungen ausgezeichnete selektive herbizide Wirksamkeit auf, wenn sie in den oben angeführten Mengen eingesetzt werden (wie z.B. 0,5 bis 8 kq pro Hektar!; sie sind besonders gut für die Bekämpfung von in Reis- und anderen Feldern auftretenden Unkräutern gesiqnet. Die oben genannten Verbindungen sind wirksam gegen die nachstehend angeführten Unkräuter: Vulqärbezeichnung lateinische Bezeichnung dikotyle Pflanzen: Klebkraut Galium Sternmiere Stellaria Kamille Matriceria Franzosenkraut Gaünosoga Gänsefuß Chenopodium Brennessel Urtica Kreuzkraut Senecio Fuchsschwanz Amaranthus Portulak Portulaca monokotyle Pflanzen: Lieschqras Phleum Rispengras Poe Schwingelqres Festuce Fingergras Diqitarie Voqelkraut Eleusine Borstengras Setaria Trespe Bromus Hühnerhirse Echinochloe Im Geqensatz dazu sind die genannten Verbindungen unschädlich für die folgenden Ackerbauprodukte: dikotyle Ackerbauprodukte: lateinische Bezeichnung Senf Sinapis Raps Lepidium Baumwolle Gossypium Karotten Daucus Bohnen Phaseolus Kartoffeln Solanum Kaffee Coffea Zuckerrüben Beta Kohl Brassica Spinat Spinacia monokotyle Ackerbauprodukte: Mais Zea Reis Oryza Hafer Avena Gerste Hordeum Weizen Triticum Hirse Panicum Zuckerrohr Saccharum Die vorstehend angeführten Pflanzenarten sind als repräsentative Beispiele für die lateinisch bezeichneten Gattungen gedacht, die Wirksamkeit der erfindungsqemäßen Wirkstoffe ist jedoch nicht auf diese Arten beschränkt, sondern erstreckt sich auf alle ähnlichen Pflanzen.
Die oben angeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können nach dem in der Folge beschriebenen Verfahren hergestellt werden.
worin R, R1 und n die wie bei Formel (1) angefüh-rte Bedeutung haben.
In der oben angeführten Reaktionsgleichung bedeutet R Alkylqruppen, wie z.B. Methyl, Äthyl, n-(oder iso-)-Propyl, n-(iso-, sec.- oder tert.-)Butyl, n-(iso-, neo-oder tert.-)Amyl, n-(oder iso-)Hexyl und dergleichen.
Rl sind die oben angeführten niederen Alkylaruppen, n ist eine der ganzen Zahlen 4, 5 oder 6.
Als Beispiele für die substituierten Phenylisocyanate der allgemeinen Formel (11) seien die folgenden qenannt: 214-Dichlor-5-methoxy-, 2,4-Dichlor-5-äthoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-sec.-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-n-amyloxy-, 2,4-Cichlor-5-n-hexyloxyphenyl-isocyanat und dergleichen.
Zu den Iminen der allgemeinen Formel (III) qehören z.B. Pyrrolidin, Piperidin, 2-Methylpiperidin, 3-Methylpiperidin, 4-Methylpiperidin, 2-Äthylpiperidin, 3-Äthylpiperidin, 4-Äthylpiperidin oder N,N-Hexamethylenimin und dergleichen.
Die genannten chemischen Reaktionen werden vorzugsweise in einem inerten, organischen Lösungsmittel durchgeführt.
Zu diesem Zweck werden vorzugsweise aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe (die auch halogenisiert sein können), wie z,B. Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Benzol, Chlorbenzol, Toluol, Xylol, usw., Äther, wie z.B. Diäthyläther, Dibutyläther, Dioxan oder Tetrahydrofuran und dergleichen, niedrig siedende Alkohole, wie z.B. Methanol, Äthanol, Isopropanol und dergleichen, und Ketone, wie Aceton, Methyläthylketon, Methylisopropylketon oder Methylisobutylketon und derqleichen, verwendet, Auch können niedere, aliphatische Nitrile, wie z.B. Acetonitril oder Propionitril, zu diesem Zweck eingesetzt werden.
Diese Reaktionen können innerhalb eines weiten Bereiches durchgeführt werden. Im allgemeinen werden sie bei Temperaturen von -20oC bis zum Siedepunkt des eingesetzten Lösungsmittels, vorzugsweise -innerhalb eines Bereichs von O bis 100°C. durchgeführt.
Die genannten Reaktionen werden vorzugsweise unter normalem Druck durchgeführt, dies kann jedoch auch bei erhöhtem oder vermindertem Druck qeschehen.
Eine weitere Herstellungsart der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) ist nachstehend angeführt: worin R, R1 und n die wie bet Formel (I) angegebene Bedeutung haben.
In dem oben angeführten Reaktionsschema sind die substituierten Aniline der allgemeinen Formel (iv) z.B.; 2,4-dichlor-5-methoxy-, 2,4-Dichlor--äthoxy-.
2,4-Dichlor-5-n-propoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-propoxy-, 2;4-Dichlor-5-n-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-iso-butoxy-, 2,4-Dichlor-5-sec.-butoxy-2,4-Dichlor-5-n-amyloxy- oder 2,4-Dichlor-5-n-hexyloxy-anilin und dergleichen.
Als Beispiele für die Carbamoylchloride der alles meinen Formel (V) seien Pyrrodinyl-, Piperidino-2-Methylpiperidino-, 3-Methylpiperidino-, 4-Methylpiperidino-, 2-Äthylpiperidino-, 3-Äthylpiperidino-, 4-Äthylpiperidino- oder Hexamethylen-iminocarbamoylchlorid und dergleichen genannt.
Wie schon erwähnt, werden die genannten Reaktionen vorzugsweise in Gegenwart eines inerten organischen Lösungs- oder Verdünnungsmittels und, nach Bedarf, eines Säurebindemittels durchgeführt. Zu diesem Zweck kdnnen die Carbonate und Bicarbonate von Alkalimetallenf wie z.B.
Natritabicarbonat, Kaliumbicarbonat oder Natriumcarbonat, die Alkoholate von Alkalimetallen einschließlich Natrium-oder Kaliummethoxid und -Sthoxid, und aliphatische, aromatische oder heterocyclische, tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Diäthylanilin und Pyridin, verwendet werden.
Die übrigen Reaktionsbedingungen wurden bereits angeführt. Die erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen werden entweder so, wie sie sind, mit Wasser verdünnt als Herbizide eingesetzt, es ist jedoch auch möglich, sie in jede andere beliebige, bei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien übliche Formulierung zusammen mit landwirtschaftlichen Hilfsstoffen über-zuführen.
Diese Formulierungen können entweder direkt oder auf eine gewünschte Konzentration verdünnt eingesetzt werden.
Unter den genannten landwirtschaftlichen Hilfsstoffen sind inerte Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel (Füll- oder Träqermittel) zu nennen. (Diese Substanzen werden verwendet, um den Wirkstoff auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufzubringen.) Als landwirtschaftliche Hilfsstoffe können außerdem auch versclliedene Arten von oberflächenaktiven Mitteln und/oder organischen Substanzen, wie z.B.
Stabilisatoren, Spreitern (Klebern), Treibmittel für Aerosole, synergistischen Mitteln zur Erhaltung und Förderung der Wirksamkeit der Wirkstoffe eingesetzt werden.
Zu den geeigneten Lösungsmitteln gehören Wasser, organische Lösungsmittel, aliphatische und alicyclische Kohlenwasserstoffe (z.B. n-Hexan Industriebenzin, wie Petroläther und lösliche Naphtha), Erdölfraktionen (Paraffinwachs, Petroleum, Leicht-, Mittel- und Schweröl,krosin und derqleichen), aromatische Kohlenwasserstoffe (wie Benzol, Toluol, Xylol, aromatische Erdölfraktionen und dergleichen), halogenierte Kohlenwasserstoffe (wie Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Tjetrachlorkohlenstoff, Trich3oräthylen, Äthylendibromid, Chlorbenzol usw.), Alkohole (wie Methylalkohol, Äthyl alkohol 1 Propyj alkohol ÄthylenqAykol und dergleichen), Äther (wie Äthyläther, Äthylenoxid, Dioxan oder derqleichen), Hydroxyäther (wie z.B. Äthylenglykolmonomethyläther und dergleichen), Ketone (wie z.B.
Aceton, Isophoron usw.), Ester (wie z.B. Äthylacetat, Amlacetat usw.), Amide (wie z.B. Dimethylformamld, Dimethylacetamid und dergleichen) und Sulfoxide (wie z.B. Dimethylsulfoxid und dergleichen) Als Beispiele für Verdünnungs- (Trägermittol) seien pulverisierte pflanzliche Stoffe oder mineralische Stoffe, wie z.B. Tone (wie Kaolinlt, Montmorillonit, Attapulqit und derqleichen), Talk, Pyrophillit, Glimmer, Gips, Vermiculit, Dolomit, Kalk, Apatit, gelöschter Kalk, Maqnesiumkalk, Kieselqur, anorganische Salze (wie z.B. Calciumcarbonat und derqleichen), Schwefel und Bimsstein, synthetische mineralische Pulver (wie z.B. hochdisperse Kleselsäure und Aluminiu synthetische Harze (wie z.B. Phenolharz, Harnstoffharz, Vinylchlorldharz und dergleichen) benannt. Als Beispiele für oberflächenaktive Mittel seien anionische oberflächenaktive Mittel, Alkylsulfatester (z.B. Natriumlaurylsulfat usw.), Arylsulfonate (wie z.B. Alkylarylsulfonatsalze, Natriumalkylnaphthalinsulfonat und derqleichen) kationische oberflächenaktive Mittel, Alkylamine (wie z.B.
Laurylamin, Stearyltrimethylammonlyumchlorid, Alkyldimethylpentylammoniumchlorld und dergleichen), Polyoxyä thylenalkylamine, nicht ionische oberflächenaktive Mittel, Polyoxyäthylenglycoläther (z.B. Polyoxyäthylenalkylaryläther, Polyoxyäthylenalkylphenyläther und derqleichen), Polyoxyäthylenglykolester (wle z.B. lolyoxyäthylenfettsäureester und dergleichen), mehrwertige Alkoholester (wie z.B. Polyoxyäthylensprbitanmonolaurat und darqleichen), amphotere oberflächenaktive Mittel usw, genannt.
Als Beispiele für weitere organische Substanzen seien ötabillsatoren, Spreiter (Kleber), wie z.B. landwirtschaftliche Seifen, Caseibnselfe, Natriumaiginat, Polyvinylalkohol (PVA), Einweichmittel, Cumaron- oder Indenharze, Polyvinylbutyläther und dergleichen, Treibmittel für Aerosole, wie z.B. halogenierte Kohlenwasserstoffe (Freon) und dergleichen, brennbare Stoffe fÜr Varräucherungsmittel. wie z.B.
Hitrit, Zinkpulver, Dicyandlamid, sauerstoffbildende Mittel, wie z.. Perchlorate, Dlchromate usw., wirkungserbaltende Mittel, wie z.B. Zjinksulfat, Eisenchlorid, Kupfernitrat und dergleichen, wirkungsfördernde Mittel (wle chloriertes Terphenyl), Dispersionsstabilisatoren (wie z.B. Cassin, Traqanth, Carboxymethylcellulose, Polyvinylalkohol und dergleichen, und synergistische Mittel qenannt.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können in jede belLebige, bei der Herstellung von landwirtschaftlichen Chemikalien übliche Zubereitung übergeführt werden.
Als Beispiele für die Zubereitungsformen seien Elfissiqe Zubereitungen (wie z.B. Emulsionen, benetzbare Pulver, Tabletten, wässrige Lösungen, Lösungen), Pulver, Granulate, Verräucherungs- und Vernebelungsmittel, Pasten und dergleichen genannt.
Die erfindungsgemäßen Herbizide werden i allgemeinen in Mengen von 0,0001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf den Wirkstoff, vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf den Wirkstoff, eingesetzt. Dies gilt sowohl für die genannten als auch für die gebrauchsfertigen Zubereitunqsformen.
Der Wirkstoffgehalt kann je nach der Art der Zubereitunq, Verfahren, Zweck, Zeit und Ort der Anwendung, dem Befall mit Unkraut und anderen Bedingungen variiert werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können auch zusummen mit anderen landwirtschaftlichen Chemika len, wie Insektiziden, Akariziden, Nematoziden, Antivirusmitteln, Herbiziden, Pflanzenwachstumsregulatoren, feuchtigkeitsanziehenden Mitteln, wie z.B. Organophosphatester, Carbamate, Dithlo- (oder Ihiol) carbamate, Organoschwefelverbindungen, Dinitroverbindungen, organischen Chlorverbindingen oder Organometallverbindungen, Antibiotika, substituierten Diphenyläthern, Harnstoffverbindungen, Triazinverbindungen und/oder l)lingemltteln eingesetzt werden.
Die genannten Zubereitungen und auch die gebrauchsfertigen Präparate, welche den erfindungsgemäßen Wirkstoff enthalten, können nach jedem beliebigen Verfahren des Sprühens, wie z.B. Versprühen von Flüssigkeiten, Pulvern, feinen Granulaten, Vernebeln, Zerstäuben, wie auch durch Aufgießen auf die Wasseroberfläche, Verräuchern, Bodenbehandlung (wie z.B. Vermischen, Besprengen, Berieseln und dergleichen), Oberflächenbehandlung (wie z.B. Bestreichen, das Anbringen von Streifen, Beschichten, Durchtränken, das Anbringen von Fängern) und auch nach dem sogenannten Ultra-Low-Volume-Verfahren, welches Wirkstoffkonzentrationen von 95 bis 100% ermöglicht, eingesetzt werden.
Die Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit beträgt zwischen 3 und 1000 g/1O a, vorzugsweise 30 bis 300 q/10 a, bezoqen auf den Wirkstoff, sie kann jedoch nach Bedarf über- oder unterschritten werden.
Die vorliegende Erfindung betrifft eine herbizide Komposition, welche als Wirkstoff eine der Verbindungen der allgemeinen Formel (I), ein Lösungs- und/oder Verdünnunqs-(Träger-)Mittel und - nach Bedarf - einen organischen Hilfsstoff enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft weiters ein Verfahren zur Bekämpfung oder Abtötung von Unkräutern, welches darin besteht, daß auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) entweder allein oder zusammen mit einem Lösuns- und/oder Verdünnungs- (Träger-)Mittel und/oder einem oberflächenaktiven Mittel und - nach Bedarf - einem organischen Hilfsmittel aufgebracht wird.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen, welche jedoch nicht einschränkend sind, näher erläutert. Die Nummern der Verbindungen entsprechen jenen in der später angeführten Tabelle 3.
Beispiel 1 (benetzbares Pulver): 15 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 2, 80 Teile einer Mischung aus Kieselgur und Kaolin (1 : 5) und 5 Teile eines Emulgators Runnox (Polyoxyäthylenalkylaryläther) wurden vermalilen und zu einem benetzbaren Pulver vermischt, welches verdünnt auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprfillt wurde.
Beispiel 2 (Emulsion): 30 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 13, 30 Teile Xylol, 30 Teile Kawakasol (hochsiedende aromatische Kohlenwasserstoffe) und 10 Teile Sorpol (Polyoxyäthylenalkylaryläther) wurden unter rühren in eine Emulsion übergeführt, welche nach Verdünnung mit Wasser auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprüht wurde.
Beispiel 3 (Pulver): 2 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 14 und 98 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden zu einem Pulver vermahlen und auf die Unkräuter oder deren Lebensraum aufgesprüht.
Beispiel 4 (Pulver): 1,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 23, 2 Teile eines organischen Phosphatesters, 0,5 Teile Isopropylhydrogenphosphat und 96 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1 : 3) wurden vermahlen und zu einem Pulver vermischt, das auf die Unkräuter und/oder deren Lebensraum aufgebracht wurde.
Beispiel 5 (Granulat): 10 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 26, 10 Teile Bentonit, 78 Teile eines Gemisches aus Talk und Ton (1: 3) und 2 Teile Ligninsulfonat wurden vermischt, dem entstandenen Gemisch wurden 25 Teile Wasser hinzugefügt, die Mischung wurde innig vermengt und mittels Ausstoßgranulator in ein Granulat von 375 bis 750/U (20 bis 40 Mesh) übergeführt, welches bei 40 bis 50 C getrocknet und dann nach einem Sprühverfahren auf die Unkräuter und/ oder deren Lebensraum aufgebracht wurde.
Beispiel 6 (Granulat): 95 Teile eines Tongranulates mit einer Teilchengrößenverteilung von 0,2 bis 2 mm wurden in einen Drehmischer gegeben, dann wurde eine Lösung aus 5 Teilen der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 27 in einem anorganischen Lösungsmittel gleichmäßig während des Drehens auf das Granulat aufgesprüht, dieses wurde dann bei 40 bis 500C getrocknet und das fertige Granulat auf die Unkräuter und deren Lebensraum verstreut.
Beispiel 7 (ölige Zubereitung): 0,5 Teile der erfindungsgemäßen Verbindung Nr. 30, 20 Teile Versicoal AR-50 (eine hochsiedende aromatische Verbindung) und 79,5 Teile Deobase (geruchloses Kerosin) wurden unter Rühren in eine ölige Zubereitung übergeführt, welche auf die Unkräuter und deren Lebensraum aufgesprüht wurde.
Die ausgezeichnete herbizide Wirksamkeit der erfindungsqemäßen- Verbindungen ist aus den nachstehend angeführten Versuchen mit in Reis- und anderen Feldern auftretenden Unkräutern ersichtlich.
Test Nr. 1 Test bei Bodenbehandlung unter Uberschwemmungsbedingungen (Topftest) gegen in Reisfeldern auftretende Unkräuter.
Zubereitung des Wirkstoffgemisches: Trägermittel: 5 Gewichtsteile Aceton (oder 5 Gewichtsteile Talk) Emulgator: 1 Gewichtsteil Benzyloxypolyqlykoläther Ein Gewichtsteil des genannten Wirkstoffes wurde mit der genannten Menge und dem oben angeführten Emulgator vermischt, um eine Emulsion oder ein benetzbares Pulver herzustellen, das vor der Anwendung mit Wasser verdünnt wurde.
Testverfahren: Ein Wagnertopf (1/5000 a) wurde mit Reisfelderde gefüllt, unter Wasser gesetzt und dann wurden in den Topf zwei Reissetzlinge (Gold South Wind) im Drei- bis Vierblattstadium eingepflanzt. Nach dem Einwurzeln der Reissetzlinge wurden die Samen von Hühnerhirse und breitblättrigen Unkräutern in den Topf gesät und Sumpfbinsen einqesetzt.
Das Erdreich wurde 6 cm tief unter Wasser gesetzt und die erfindungsgemäße Verbindung wurde mittels Pipette darauf aufgebracht. Nach der Behandlung mit Chemikalien wurde der Spiegel des Uberschwemmungswassers zwei Tage lang täglich um 2 - 3 cm gesenkt und dann auf 3 cm Tiefe gehalten. Nach vier Wochen wurden die herbizide Wirkung und das Ausmaß der Schädigung der Reispflanzen bewertet und entsprechend der nachstehend angeführten Skala von O bis 5 klassifiziert.
Bewertung der herbiziden Wirkung: Als Bezugswert gilt O % herbizide Wirkung für die unbehandelte Kontrollfläche.

Tabelle 1 Ergebnisse der Tests bei Bodenbehandlung unter Überschwemmungsbedingungen gegen in Reis feldern auftretende Unkräuter (Topftests)

Verbin- Wirk- Herbizide Wirksamkeit gegen @@@@@@@@@
Wirkung
dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die
nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis-
(g/10 a) Unkräuter pflanzen
400 5 5 4 5 0
1 200 5 5 3-4 4-5 0
100 4 4 - 5 3 3 - 4 0
400 4-5 5 .4 5 0
2 200 4 5 4 4-5 0
100 3-4 4 3 3-4 0
400 5 5 4 - 5 5 0
3 200 4 4 4 4-5 0
100 3-4 3 3 3-4 0
4 400 5 5 4 5 0
200 4-5 4 3-4 4-5 0
100 3-4 3 3 3-4 0
5 400 4-5 5 4 4-5 0
200 4 4-5 3-4 4 0
100 3-4 3 3 3-4 0
400 4-5 5 4 4-5 0
6 200 4 4 3-4 4 0
100 3-4 3 3 3-4 0
7 400 5 5 4 5 0
200 5 4 3-4 4-5 0
100 4 3 3 @ 4 °

Herbizide Wi@k@amkeit @e@e@ schädliche
Verbin- W1rk- ~ Wirkung
dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die
nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis-
(g/10 a) Unkräuter pflanzen
400 5 4- 5 4 4-5 0
8 200 5 4 4 4 0
100 5 3-4 3-4 3-4 0
400 5 4-5 4 5 0
9 200 4 4 3-4 4-5 0
100 3-4 3-4 3 4 0
400 4 - 5 4-5 4 - 5 4-5 0
10 200 4 4 4 4 0
100 3 3-4 3-4 3-4 0
400 5 4-5 4 5 0
11 200 4 4-5 4 4 0
100 3 3-4 3 3-4 0
400 5 5 4-5 5 0
12 200 4-5 5 4 5 0
100 3 4-5 3-4 4-5 0
400 5 5 5 5 0
13 200 5 5 4-5 5 0
100 5 5 4 5 - 0
400 5 5 5 5 0
14 200 5 5 4-5 5 0
100 5 5 4 5 0
400 5 4 4 4 - 5 0
15 200 4 4 4 4 0
100 3 3 3 3-4 0
400 5 5 4 4-5 0
16 200 5 5 3-4 4 0
100 4 4 3-4 3-4 0

Herbizide Wirksamkeit gegen schädliche
Verbin- Wirk- Wirkung
dungs- stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die
nummer gehalt hirse m. binse blättrige Reis-
(g/10 a) Unkräuter pflanzen
400 5 4-5 4 5 0
17 200 4 4-5 4 4-5 0
100 3-4 4 3-4 3 0
400 5 5 5 5 0
18 200 5 5 4-5 5 0
100 4 4 4 4-5 0
400 5 5 5 5 0
19 200 5 5 4-5 5 0
100 5 5 4-5 5 0
400 5 5 4-5 5 0
20 200 5 5 4-5 4-5 0
100 5 5 4 4 0
400 5 5 5 5 0
21 200 5 5 4-5 4-5 0
100 4 4-5 4 4 0
400 5 5 5 5 0
22 200 4-5 5 4 4-5 0
100 4 4 3-4 4 0
400 5 5 4-5 5 0
23 200 5 5 4-5 5 0
100 4-5 5 4 5 0
400 5 5 5 5 0
24 200 5 5 4-5 4-5 0
100 4-5 4 4 3-4 0
400 5 5 4-5 5 0
25 200 5 4-5 4 4-5 0
100 4 4 3-4 4 0

Herbizide Wirksamkeit gegen schädliche
Verbin- Wirk- Wirkung
dung stoff- Hühner- Cyperus Sumpf- breit- auf die
Nr. gehalt hirse m. binse blättrige Reis-
(g/10 a) Unkräuter pflanzen
400 5 5 5 5 0
26 200 5 5 4-5 4-5 0
100 4 4-5 4 4 0
400 4-5 5 4-5 4-5 0
27 200 4 4 4 4 0
100 3 3-4 3 3-4 0
400 4-5 5 4 5 0
28 200 4 4-5 4 4-5 0
100 3 3-4 3 3-4 0
400 4-5 5 4 4-5 0
29 200 4-5 4 4 4 0
100 3-4 3 3-4 3-4 0
400 5 5 5 5 0
30 200 4-5 5 4 5 0
100 4 4 3 4 0
NIP
(handelsüb- 500 5 4 5 5 3
liches 250 5 2 5 5 1
Präparat zu
Vergleichs- 125 3 1 1 2 0
zwecken)
unbe-
handelte
Kontroll- - 0 0 0 0 0
fläche

Anmerkungen: l) Die Nummern der in der oben angeführten Tabelle genannten Verbindungen entsprechen jenen in Tabelle 3.

2) Breitblättrige Unkräuter: Monochorla Vaginalis Carex dimorpholepis, etc.
3) NIP: 2,4-Dichlorphenyl-4'-nitrophenyläther.
Ergebnisse im Vergleich zur unbehandelten ontrollfläche: 5: herbizide Wirksamkeit mehr als 95% (Abtötung) 4: herbizide Wirksamkeit mehr als 80% 3: herbizide Wirksamkeit mehr als 50% 2: herbizide Wirksamkeit mehr als 30% 1: herbizide Wirksamkeit mehr als 10% 0: herbizide Wirksamkeit weniger als 10% (keine Wirkung).
Bewertung der schädlichen Wirkung auf die Reispflanzen: 5: schädliche Wirkung von mehr als 90% (tödlicher Schaden) 4: schädliche Wirkung von mehr als 50% 3: schädliche Wirkung von mehr als 30% 2: schädliche Wirkung weniger als 30% 1: schädliche Wirkung weniger als 10 0: schädliche Wirkung 0% (keine schädliche Wirkung).
Test Nr. 2 Test bei Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen: Testverfahren: Testpflanzen wurden in Töpfe 20 x 30 cm eingesetzt und nach 24 Stunden wurde die in Test 1 beschriebene Testzubereitung in Mengen von 5, 2,5, 1 und 0,5 kg pro Hektar, bezogen auf den Wirkstoff, auf das Erdreich aufgebracht.
Nach 3 Wochen wurde die schädliche Wirkung auf die Testpflanzen untersucht und die herbizide Wirksamkeit entsprechend der Skala von 0 bis 5 bewertet.
0: keine Wirksamkeit 1: leichter Schaden oder leichte Wachstumsverzöqerung 2: beträchtlicher Schaden oder ebensolche Wachstumsverzögerung 3: starker Schaden (nur 50% der Samen aufgegangen) 4: die Pflanzen nach dem Aufgehen teilweise zerstört oder nur 25% der Samen aufgegangen 5: die Testpflanzen waren vollständig abgestorben oder keiner der Samen war 1 war aufgegangen.
Die erzielten Ergebnisse sind aus der ; der nachstehend angeführten Tabelle 2 ersichilich.

T a b e l l e 2 Ergebnisse der Tests bei Bodenbehandlung gegen verschiedene Pflanzen

Wirk-

Wirk- stoff- Baum- Hühner- Portu- Gänse- Stern- Fuchs- Finger-

Weizen Gerste Reis Mais

stoff menge wolle hirse lak fuß miere schwanz gras

kg/10 ha

erfin- 5 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5

dungs- 2,5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5

gemäße

Verbin- 1 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5

dung

Nr. 19 0,5 0 0 0 0 0 5 5 5 5 5 5

DCMU

handels- 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

übliches

Präparat 2,5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

zu Ver- 1 4-5 4-5 5 4-5 4-5 5 5 5 5 5 5

gleichs- 0,5 4-5 4-5 5 4 4-5 5 4-5 4-5 4-5 4-5 5

zwecken

Anmerkungen: 1) Die Nummern der Verbindungen entsprechen jenen in Tabelle 3 2) DCMU: 3-(3,4-Dichlorphenyl)-1,1-dimethyl-harnstoff.

Die Herstellung des erfindungsqemäßen Wirkstoffs wird nun anhand der nachstehend angeführten Versuchsbeispiele erläutert.
Versuchsbeispiel Nr. 1 10,9 g 2,4-Dichlor-5-methoxyphenylisocyanat (0,05 Mol) wurden in 60 ml Dioxan aufgelöst und gerührt.
Zu dieser Lösung wurde bei 20 - 30°C eine Lösung von 9,3 g Piperidin (0,05 Mol) in 10 ml Dioxan hinzugetropft, das Reaktionsgemisch wurde über Nacht stehen gelassen, dann wurden unter Kühlung 120-160 ml Wasser unter Rühren hinzugefüqt, wodurch Kristalle ausgeschieden wurden. Die so erhaltenen Kristalle wurden abfiltriert, und nach erfolgter Trocknung wurde eine Ausbeute von 14,3 g N-(2,4-Dichlor-5-methoxyphenylearbamoyl)-piperidin erzielt.
Ausbeute: Schmelzpunkt: 121 - 1220C Versuchsbeispiel Nr. 2 12,3 g 2,4-Dichlor-5-n-propoxyphenylisocyanat (0,05 Mol) wurden in 60 ml Äthyläther aufgelöst, zu der erhaltenen Lösung wurde unter Rübren eine Lösung von 3,6 9 Pyrrolidin (0,05 Mol) in 10 ml Äthyläther bei einer Temperatur von 20- 30 0C hinzugetropft. Nach beendigtem Zutropfen wurde das Reaktionsgemisch iiber Nacht stehen gelassen und die ausgeschiedenen Kristalle abfiltriert und getrocknet. Es wurden 13,9 g N-(2,4-Dichlor-5-npropoxyphenylcarbamoyl)-pyrrolidin erhalten.
Ausbeute: Schmelzpunkt: 94- 970C Versuchsbeispiel Nr. 3 Zu einer Lösung von 12,3 g (0,05 Mol) 2,4-Dichlor-5-isopropoxyphenylisocyanat in 50 ml Äthyläther wurde unter Rühren bei einer Temperatur von 20- 300C eine Lösung von 3-Methyl-piperidin in 10 ml Äthyläther hinzugetropft, das Lösungsmittel wurde aus dem Reaktionsgemisch, nachdem dieses über Nacht stehen gelassen worden war, entfernt, der Rückstand wurde nach Abkühlung in Form von Kristallen ausgeschieden, die so entstandenen Kristalle abfiltriert und getrocknet und es wurden 13,3 g N-(2,4-Dichlor-5-isopropoxyphenylcarbamoyl)-3methyl-piperidin erhalten.
Ausbeute: 75% Schmelzpunkt: 68-70 0C Versuchsbeispiel Nr. 4 Zu einer Lösung von 13,0 g (0,05 Mol) 2,4-Dichlor-5-n-butoxyphenylisocyanat in 60 ml n-Hexan wurde eine Lösung von 0,5 g (0,05 Mol) Hexamethylenimin in 10 ml n-Hexan unter Rühren bei einer Temperatur von 20- 300C zugetropft, das Rühren wurde 1 Stunde nach beendigtem Zutropfen fortgesetzt und das Reaktionsgemisch über Nacht stehen gelassen. Die ausgeschiedenen Kristalle wurden abfiltriert und getrocknet und es wurden 6,5 g N-(2,4-Dichlor-5-butoxyphenylcarbamoyl)-hexamethylenimin erhalten.
Ausbeute: 92% Schmelzpunkt: 62-630C.
Die übrigen Verbindungen werden auf ähnliche Weise wie die in Tabelle 3 angeführten hergestellt.

Tabelle 3

Verbindung Strukturformel physikalische Kenndaten

Nr. Siedepunkt OC/ mm Hg

(Schmelzpunkt)

(Brechungsindex nD20 )

Cl

1 Cl > NHCO G (126 - 127)

CH30

C1

2 C1 zuNHCON 9 (121 - 122)

CH30

C1 CH3

3 C1 4 NHCO (118 - 119)

CH30

C1 a CH3

4 C1 > NHCON g (139 - 140)

CH3O

C1

5 Cl > NHCOCH3 CH3 (89 - 92)

CH3O

C1

6 Cl 4 NHCON C (85 - 87)

CH3O

C1

7 Cl > NHCON zu (123 - 125)

C2H50

&1

8 Cl / NHCO (96 - 98)

C 2H5

Cl CH3

9 Cl > NHOO zu (lol - 102)

C2HsO

Cl CH3

10 C1 zu NHCON (74 - 7)

Ç2H50

C1

11 C1 > NHCON 3 CH3 (99 - 100)

C2HO

Cl

1g C1 f NHCON S (79 - 81)

cl

C1

13 C1 > NHCON g (94 - 97)

n-C H,O

Cl

14 Cl zu NHCON 9 (94 - 96)

n-C3WO

C1 C SCH3

15 C1 v NHOO O (89 - 913

n C3H70

3

16 cl- NHCON g (77 - 78)

n-C3O

Cl

17 Cl 9 NHCOCH3 (74 - 75)

n-C3H?rO

Cl

C1 gt

18 cl I NHCON S t;67 - 69)

n-C3H70

C1

19 Cl4£\ClNKC0N (108 - 110)

iso-C3C

IC1

20 Cl > NHCON zu (77 - 78)

iso-C3+ 0

C1 CH3

2L YN MICC)rb 0,3 mm

21 C1 140 NHOON - 142

isOC3H7O

1 CH3

22 C1 v NHCO 4 (68 - 70)

isa-C3H70

C1

23 C1- NHCO 0H3 (57 - 59)

iso-C3 0

r

24 Cl zuNHCON 3 0 3 m

iso-C3O

,C1

25 CP vNHCON01 (90 - 91)

n-C4HgO

.C1

26 C1- NHCOn (81 - 82)

n-C4H90

Cl CH3

27 Cl /\ NHCON (95 - 96)

n-C4H90

C1 .CH3

28 Cl NHCOCH3 (83 - 84)

n- C4H90

29 C14 NHCO} CH3 CH3 (54-55)

n-C4H90

Cl

30 Cl1 NHCO(62 - 63)

n-C4H90

Claims

P a t e n t a n sprüche: 1) Harnstoffderivate der Formel in der R einen Alkylrest, R1 Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und n eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeuten 2. Verfahren zur Herstellung von Harnstoffderivaten der Formel in der R einen Alkylrest, R1 Wasserstoff oder ein niederes Alkyl und n eine ganze Zahl von 4 bis 6 bedeuten, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Isocyanat-Verbindung der Formel worin R die obengenannte Bedeutung hat, mit einer Aminverbindung der Formel in der R1 und n die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt oder daß man eine Aminverbindunq der Formel worin R die obengenannte Bedeutung hat, mit einer Verbindung der Formel in der R1 und n die obengenannte Bedeutung haben, umsetzt.

3. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Harnstoffderivaten gemäß. Anspruch 1.

4. Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoffderivate gemäß Anspruch 1 auf Unkräuter und/oder deren Lebensraum einwirken läßt.

5. Verwendung von Härnstoffderivaten gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Unkräutern.

6. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Harnstoffderivate gemäB Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.