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DE2159883B2 - Aromatische dicarbonsaeuren und verfahren zu deren herstellung - Google Patents

Aromatische dicarbonsaeuren und verfahren zu deren herstellung

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DE2159883B2
DE2159883B2 DE19712159883 DE2159883A DE2159883B2 DE 2159883 B2 DE2159883 B2 DE 2159883B2 DE 19712159883 DE19712159883 DE 19712159883 DE 2159883 A DE2159883 A DE 2159883A DE 2159883 B2 DE2159883 B2 DE 2159883B2
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carbonate
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aromatic
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DE19712159883
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Hiroshi Kobe; Kotera Norio Amagasaki; Kuruma Hiroshi Toyonaka; Yanagihara Hideki Takatsuki; Suzuki Yoshitsugu Takarazuka; Kaminaka (Japan)
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Description

-o—c—o
_n_y
CH3
(U)
in der die einzelnen Phenylgruppen in 3- oder 4-Stellung durch Methylgruppen substituiert sind, bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 200° C unter einem Druck von Atmosphärendruck bis 30 atü mit molekularem Sauerstoff, organischem oder anorganischem Peroxid, Permanganat, Bichromai, Salpetersäure, Ozon, Halogen oder Halogensäure oxydiert.
Die Erfindung bezieht sich auf neue aromatische Dicarbonsäuren, die sich zur Herstellung von thermisch und chemisch beständigen Polymeren und verformbaren Vorpolymeren eignen sowie auf ein Verfahren zur Herstellung der aromatischen Dicarbonsäuren.
Substituierte Diarylesterder Formel
COOR
COOR
lind bekannt. Sie eignen sich jedoch nicht als Zwischenprodukte zur Herstellung nochschmelzender, chemisch beständiger Polymerer oder verformbarer Vorpolymerisate.
Bisher ging man zur Herstellung von Polymerisaten hoher thermischer und chemischer Beständigkeit von p-Acetoxybenzoesäure aus, das der Polykondensation unter Austritt von Essigsäure unterworfen wurde.
Die bekannte Polykondensation ist schwer steuerbar und führt zu schwer schmelzbaren und schwer löslichen Polymerisaten. Daher ist es erwünscht, zur Herstellung von Formkörpern aus diesen Polymerisaten zunächst ein Vorpolymerisat herzustellen, dem man vor der Aushärtung die gewünschte Form gibt. Die zu diesem
IO
in der die einzelnen Phenylgruppen in 3- oder 4-Stellung durch die Carboxylgruppen substituiert sind.
2. Verfahren zur Herstellung der aromatischen Dicarbonsäuren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise ein Methyldiphenylcarbonat der allgemeinen Formel Zweck brauchbaren Vorpolymerisate haben zweckmäßigerweise einen Polymerisationsgrad von 4 bis 7. Bei der bekannten Polykondensation ist es jedoch schwierig Vorpolymerisate mit geeignetem Polymerisationsgrad zu erhalten. Im allgemeinen wird der gewünschte Polymerisationsgrad weit überschritten, so daß die dabei gebildeten Polykondensate nicht mehr die gewünschte Verarbeitbarkeit haben.
Außerdem ging man bei dem bekannten Verfahren im allgemeinen von Phosphorsäureestern der p-Hydroxybenzoesäure aus, die zur freien Säure hydrolisiert wurden, woran sich eine Acetylierung und dann die Polykondensation anschloß. Die hierbei erforderliche Anzahl der Verfahrensstufen war ebenfalls nachteilig.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, Zwischenprodukte für die Herstellung von Polymeren zur Verfügung zu stellen, die sich in einfacher Weise und bei kontrollierbarem Polymerisatsgrad zu den gewünschten Produkten umsetzen lassen. .
Gegenstand der Erfindung sind aromatische Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
HOOC
in der die einzelnen Phenylgruppen in 3- oder 4-Stellung
,ο durch die Carboxylgruppen substituiert sind.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Dicarbonsäuren mit p-Acetoxybenzoesäure Vorpclymerisate mit geeignetem Polymerisationsgrad ergeben, wobei die Polykondensationsgc-
schwindigkeit gebremst wird, so daß die Hersteilung von Gegenständen aus dem Polykondensat leicht möglich ist.
Außerdem lassen sich die Polymerisate bzw. Vorpolymerisate aus den erfindungsgemäßen Dicarbonsäuren
in weniger Verfahrensstufen herstellen als nach bekannten Verfahren.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind brauchbar als Ausgangsstoffe zur Herstellung polymerer Substanzen oder als Zwischenprodukt zur Herstellung von Derivaten aromatischer Oxycarbonsäuren.
Ein wesentlicher Vorte:l der Erfindung liegt darin, daß sie sich zu Polymerisaten mit geringerem Polymerisationsgrad gesteuert verarbeiten lassen, so daß eine Weiterverformung je nach Wunsch möglich ist. bevor die endgültige Aushärtung durch fertige Polymerisation
erfolgt. .
Die erfindungsgemäßen aromatischen Dicarbonsäuren sind im allgemeinen farblose Kristalle mit hohen Schmelzpunkten, welche gegen Licht und Wärme stabil sind. In den Molekülen vorhandene Carbonatesterbindungen sind auch gegen Hydrolyse relativ stabil. Wegen solcher ausgezeichneten Eigenschaften sind diese aromatischen Dicarbonsäuren und deren Derivate, als Polycarbonsäurekomponenten für polymere Substanzen von Kondensationssystemen, oder als Rohmaterial zur Herstellung polymerer Substanzen wie ungesättigten Estern und Epoxydestern geeignet, oder sie sind ?. B. auch als Zwischenprodukte zur Herstellung von Derivaten aromatischer Oxycarbonsäuren brauchbar.
Zu den erfindungsgemäßen aromatischen Dicarbonsäuren zählen Bis-(m-carboxyphcnyl)carbonat. Bis-(pcarboxyphenyl)carbonat und M-Dicarboxydiphenylcarbonat.
Die aromatischen Dicarbonsäuren können hergestellt werden, indem man in an sich bekannter Weise ein Methyldiphenylcarbonat der allgemeinen Formel
CH,
IO
in der die einzelnen Phenylgruppen in 3- oder 4-Stellung durch Methylgruppen substituiert sind, bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 2000C unter einem Druck von Atmosphärendruck bis 30 atü mit molekularem Sauerstoff, organischem oder anorganischem Peroxyd, Permanganat, Bichromat, Salpetersäure, Ozon, Halogen oder Halogensäure oxydiert.
Ferner kann ein gemischter Ester spezifischer Struktur, beispielsweise 3,4-Dimethyldiphenyl-carbonat, erhalten werden, indem man zwei Arten von Phenolen stufenweise zur Reaktion bringt oder ihn aus dem gebildeten Gemisch abtrennt Es ist erforderlich, gereinigtes Dimethyldiphenyl-carbonat zu verwenden, welches einen Gehalt an freien Phenolen von 0,1% oder weniger aufweist Wenn die gewünschten aromatischen Dicarbonsäuren ein Gemisch sind, so kann man ein Gemisch an Ausgangs-Carbonatestern als solches verwenden.
Dimethyldiphenyl-Carbonate können mit einem Oxydationsmittel wie molekularem Sauerstoff, organischen und anorganischen Peroxyden, Permanganaten, Dichromaten. Salpetersäure, Ozon, Halogen und Halogensäuren oxydiert werden. In industriellem Maßstab ist es vorteilhaft, molekularen Sauerstoff oder ein sauerstoff haltiges Gas wie Luft zu verwenden. Insbesondere das sogenannte »Flüssigphasen-Autoxydationsverfahren«, wo ein Dimethylphenyl-carbonal in einem Lösungsmittel mit einem sauerstoffhaltigen Gas oxydiert wird, ist eine der besten Methoden zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Das erfindungsgemäß verwendete sauerstoffhaltige Gas muß so weit wie möglich von einer oxydationsinhibierenden Substanz oder einer hydrolysefördernden Substanz, beispielsweise Schwefelverbindungen, Phenolverbindungen, Wasser, starke Säuren und starke Alkalien, ferngehalten werden.
Die Reaktionsbedingungen für die Oxydation müssen so ausgewählt sein, daß die Hydrolysegeschwindigkeit geringer ist als die Oxydationsgeschwindigkeit. Bei der Oxydation dieser Verbindungen, weiche eine Kohlensäureesterbindung in den Molekülen enthalten, ist die Esterbindung gegen Hydrolyse relativ stabil, doch wenn diese Verbindungen für lange Zeit unter übermäßig strenger Bedingung, beispielsweise unter einer stark sauren oder basischen Bedingung oder bei höherer Temperatur mit Wasser in Berührung stehen, so kann die Kohlensäureesterbindung hydrolisiert werden, und die sich ergebende phenolische Substanz übt einen beträchtlich ungünstigen Einfluß auf die Qxydationsreaktion aus, wodurch die Ausbeute vermindert wird. Um diese Schwierigkeiten zu vermeiden, ist es günstig, ein Oxydationsmittel in im wesentlichen nicht wäßrigem Lösungsmittel zu verwenden. Beispielsweise kann die Oxydation unter Verwendung cities Permanganats in Pyridin durchgeführt werden. Ferner ist es vorteilhaft, daß bei der Oxydation erzeugte Wasser zu entfernen. Beispielsweise kann das Wasser entfernt werden durch VerdamDfen. einschließlich einer azeoirooeii Destillation, Hinzusetzen einer Substanz, v/elche in der Lage ist, mit Wasser zu reagieren, beispielsweise Essigsäureanhydrid und Verwenden einer Substanz, welche in der Lage ist. Wasser durch Adsorption zu entfernen, beispielsweise ein Molekularsieb.
Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von Raumtemperatur bis 2000C, gewöhnlich von 60 bis 1500C, um die Hydrolysegeschwindigkeit hinreichend zu unterdrücken und um die Oxydationsreaktion zu fördern. Der Reaktionsdruck liegt vorteilhafterweise in einem Bereich von Atmosphärendruck bis gesteigertem Druck, insbesondere von Atmosphärendruck bis 30 atü.
Zur Förderung der Oxydationsreaktion kann man einen Schwermetallkatalysator wie Vanadin, Mangan, Kobalt, Nickel, Kupfer, Molybdän usw. verwenden. Es ist vorteilhaft den Katalysator in solchem Zustand zu verwenden, daß er im Reaktionssystem gleichmäßig aufgelöst oder dispergiert werden kann. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es auch wirksam, eine Halogenverbindung wie eine Bromverbindung, eine Carbonylverbindung wie Acetaldehyd und Methyläthylketon, verschiedene Peroxyde wie Benzoylperoxyd, Peressigsäure und Hydroperoxyd, oder Ozon gleichzeitig als Förderer zu verwenden.
Als Lösungsmittel für die Oxydationsreaktion sind inerte Verbindungen geeignet, welche in der Lage sind, den rohen Kohlensäureester und den Katalysator einheitlich aufzulösen bzw. zu dispergieren. Beispielsweise sind niedere aliphatische Carbonsäuren oder deren Säureanhydride vorzuziehen.
Die Reaktionszeit ist von der Art der Ausgangskohlensäureester und anderen Reaktionsbedingungen abhängig, doch beträgt die Reaktionszeit angemessen 4 bis 24 Stunden, ausschließlich einer Einleitungsperiode. Durch richtige Auswahl der Reaktionsbedingungen kann die Reaktion innerhalb dieser Zeitspannen im wesentlichen beendet werden.
Wenn zwei Methylgruppen im Polymethyldiphenylcarbonat in 3- und 4-Stellung der gleichen Phenylgruppe substituiert sind, so wird die Methylgruppe in 4-Stellung leichter oxydiert.
Die Abtrennung der Produkte aus dem Reaktionsgemisch kann relativ leicht durchgeführt werden. Da die aromatischen Polycarbonsäuren relativ unlöslich sind, kann man den größten Teil der Säure nach der Oxydation durch Abfiltrieren gewinnen. Produkte, welche im Filtrat aufgelöst sind, können auch aus dem Filtrat gewonnen werden.
Die aromatischen Polycarbonsäuren der Formel (I) können auch hergestellt werden, indem man mit Phosgen, aromatische Oxycarbonsäuren der Formel:
COOH
HO
umsetzt, wobei in der Formel die Carboxylgruppe in 3- oder 4-Stellung der Phenylgruppe steht.
Die Reaktion der aromatischen Oxycarbonsäuren mit Phosgen, führt man in einer wäßrigen alkalischen Lösung der aromatischen Oxycarbonsäuren aus. Man verwendet gewöhnlich als alkalische Substanz ein Alkalihydroxyd, wobei es erforderlich ist, mindestens I Mol, zweckmäßig 1,5 bis 3,5 Mol. der alkalischen Substanz je Mol der aromatischen Oxycarbonsäure der Formel zu verwenden. Die Konzentration der aromaii-
sehen Oxycarbonsäure in einer wäßrigalkalischen Lösung kann 0,001 bis 4 Mol, zweckmäßig 0,01 bis 2 Mo! je Liter Lösung betragen.
Die Reaktionstemperatur liegt in Bereich von — 5 bis 100° C, gewöhnlich von 10 bis 60° C.
Das Phosgen wird dem Reaktionssystem in gasförmigem oder flüssigem Zustand zugeführt Es ist erforderlich, die theoretische Menge, d. h. 0,5 Mol öder mehr Phosgen je Mol der aromatischen Oxycarbonsäure zuzuführen. Jedoch sollte die Verwendung übermäßig hoher Phosgenmengen vermieden werden. Das Phosgen kann zu Beginn der Reaktion bei einem pH-Wert der Reaktionslösung von 10 oder höher zugeführt werden, doch vermindert sich der pH-Wert mit der Phosgenzufuhr. Wenn der pH-Wert 8 erreicht oder weniger wird, so ist hinreichend Phosgen zugeführt worden. Wenn Phosgen weiterhin zugeführt wird, so wird der pH-Wert der Reaktionslösung weiter erniedrigt und wenn der pH-Wert geringer als 2 wird, so treten unerwünschte Nebenreaktionen auf. Daher sollte die Phosgenzufuhr in einem pH-Bereich von 8 bis 2 beendet werden.
Die Reaktionszeit ist von der Vorrichtung und dem Reaktionsprozeß und anderen Reaktionsbedingungen abhängig, doch liegt sie im Bereich von etwa 5 Minuten bis 24 Stunden, gewöhnlich von etwa 15 Minuten bis zu 6 Stunden.
Mit dem Fortschreiten der Reaktion wird das Produkt, aromatische Polycarbonsäure oder deven Salz, abgeschieden, und das Reaktionsgemisch geht in ein System von Feststoff und Flüssigkeit über. Um die Reaktion weiter aufrecht zu erhalten, ist es vorteilhaft, stark zu rühren oder ein oberflächenaktives Mittel zuzusetzen.
Das Produkt aus dem sich ergebenden Reaktionsgemisch kann z. B. durch Abfiltrieren oder Extrahieren mit einem Lösungsmittel, leicht abgetrennt werden, wobei es vorteilhaft ist, vor dem Abtrennen der aromatischen Polycarbonsäure den pH-Wert des Reaktionsgemisches auf 7 oder niedriger, zweckmäßig auf 5 bis 2, einzustellen. Das erhaltene Produkt kann, falls erforderlich, z. B. durch Umkristallisieren gereinigt werden.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen aromatischen Dicarbonsäuren sind im allgemeinen weiße, helle, geschmack- und geruchlose Kristalle und sind in kaltem Wasser, kaltem Alkohol und in Äther relativ unlöslich, jedoch leichtlöslich in organischen polaren Lösungsmitteln wie Dimethylformamid, Dimethylsulfoxyd und Dimethylacetamid sowie in heißem Wasser und Alkohol. Jede der Carboxylgruppen der aromatischen Dicarbonsäuren zeigt eine Reaktionsfähigkeit, welche derjenigen einer gewöhnlichen Carboxylgruppe ähnlich ist und kann Derivate, wie Ester. Säurehalogenide, Säureamide und Säureanhydride, bilden. Daher können diese aromatischen Dicarbonsäuren in großem Umfang als Däcarbonsäurekomponente für synthetische Polymere oder als Rohmaterialien für Weichmacher, oberflächenaktive Mittel oder andere chemische Produkte verwendet werden.
Die aus den erfindungsgemäßen Verbindungen hergestellten Polymeren besitzen ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, Biegefestigkeit und Dehnung im Vergleich zu den entsprechenden bekannten Polymeren, wobei sich die Polymerisation über verformbare Polymerisate steuern läßt.
Die Erfindung sei nunmehr eingehender unter Bezugnahme auf die folgenden Ausführungsbeispiele prläutert. in denen Teil- und Prozentangaben sich auf das Gewicht beziehen, wenn nichts anderes angegeben ist.
Beispiel 1
500 Teile m-Kresol löst man in 2500 Teilen Wasser •auf, welches 195 Teile Natriumhydroxyd in aufgelöstem Zustand enthält, und man bläst 240 Teile Phosgen bei 40° C ein. Nach dem Abkühlen werden abgeschiedene Feststoffe abfiltriert, und in 1400 Teilen Toluol
ίο aufgelöst. Nach dem Waschen mit Alkali und mit Wasser destilliert man das Toluol ab. Den Rückstand kristallisiert man aus Äthanol um, wobei man 540 Teile Bis-(m-tolyl)-carbonat erhält. 300 Teile Bis-(m-tolyl)-carbonat und 25 Teile Kobaltacetat löst man in 2700
is Teilen Essigsäure auf und man oxydiert 12 Stunden bei einer Temperatur von 85 bis 90° C unter einem Druck von 0,5 kg/cm2, während man 1 Liter je Minute Luft und 4 cm3 je Stunde Acetaldehyd je Liter Reaktionsteilnehmerlösung zufuhrt, wobei das Rohmaterial, 8is-(m-tolyl)-carbonat fast verschwindet
Das Reaktionsgemisch wird abgekühlt und dann filtriert, wodurch man 320 Teile fester Substanz erhält. Das Filtrat läßt man zum Entfernen von Kobalt durch ein Ionenaustauschharz hindurchgehen, und dann destilliert man eine niedrigsiedende Fraktion ab, wodurch man 58 Teile Rückstand erhält. Die feste Substanz wäscht man mit heißer Essigsäure und kristallisiert aus Äthanol um, wodurch man weiße Kristalle mit einem Schmelzpunkt von 261°C erhält. Die Elementaranalyse der Kristalle ist nachstehend angegeben:
Gefunden:
berechnet (auf C15H10O7):
C 59,72, H 3,40%;
C 59,61, H 3,34%.
Durch das kernmagnetische Resonanzspektrum der Kristalle in Dimethylsulfoxyd wird bestätigt, daß die Spitze von δ = 2,36 ppm (Teile je Million) des Rohmaterials verschwunden ist und die Spitze um δ = 7,2 ppm auf etwa 7,8 verschoben ist. Man findet, daß
die Verbindung Bis-(m-carboxylphenyl)-carbonat ist.
Durch Analyse des kernmagnetischen Resonanzspektrums findet man, daß der Verdampfungsrückstand des Filtrats nicht oxydierte Methylgruppen enthält. Man findet, daß der Rückstand ein Gemisch aus 3-Carboxy-3-methyl-diphenyl-carbonat, wo eine der Methylgruppen des Rohmaterials Bis-(m-tolyl)-carbonat oxydiert wurde, un-1 Bis-(m-carboxyphenyl)-carbonat ist
Nach der Arbeitsweise, welche der obenerwähnten ähnlich ist, erhält man Bis-(p-carboxyphenyl)-carbonat vom Schmelzpunkt 260° C (unter Zersetzung).
Beispiel 2
400 Teile einer 10%igen wäßrigen Salzsäurelösung setzt man zu 100 Teilen des im Bespiel 1 erhaltenen Bis-(m-carboxyphenyl)-c3rbonats hinzu, und das Gemisch rührt man unter Abschluß 10 Stunden bei 15O0C. Durch Öffnen eines Ventils nach je 2 Stunden unter Rühren wird der Druck eingestellt. Das Reaktionsgeoo misch kühlt man ab, und man erhält 86 Teile ausgefällter Kristalle von m-Oxybenzoesäure, und 4 Teile leicht gefärbter m-Oxybenzoesäure gewinnt man aus dem Filtrat durch Extraktion mit Methylisobutyl-keton.
Beispiel 3
20 Teile m-Oxybenzoesäure und 12,2 Teile Natriumhydroxyd, löst man in 100 Teilen Wasser auf, und 8 Teile
Phosgen in gasförmigem Zustand bläst man unter Rühren 30 Minuten bei einer Temperatur von 400C ein, wodurch der pH-Wert auf etwa 7 eingestellt wird und das Produkt in den Zustand einer Aufschlämmung gebracht wird. Das Gemisch rührt man ferner 15 Minuten und dann filtriert man die feste Substanz ab. Durch wiederholtes Waschen der abfiltrierten festen Substanz mit Wasser, erhält man 8,4 Teile spärlich in Wasser löslicher Kristalle. Die Kristalle sind weiß und hell und besitzen einen Schmelzpunkt von 2620C. Die Elementaranalyse der Kristalle ist nachstehend angegeben:
Gefunden:
berechnet (auf C15H10O7):
C 59,55, H 3,25%;
C 59,61, H 3,34%.
'5
Das obige Ergebnis bestätigt, daß die Kristalle aus Bis-(m-carboxyphenyl)-carbonat bestehen.
Ferner wird verdünnte Salzsäure zu der Waschlösung hinzugegeben, um den pH-Wert auf 2,5 einzustellen, wodurch weiße Kristalle abgeschieden werden. Die Abscheidungen filtriert man ab und kristallisiert aus 95%igem Alkohol um, wodurch man 6,5 Teile Kristalle von Bis-(m-carboxyphenyl)-carbonat mit einem Schmelzpunkt von etwa 2600C erhält.
Gemäß der Arbeitsweise, welche der obenerwähnten ähnlich ist, erhält man Bis-(p-carboxyphenyl)-carbonat vom Schmelzpunkt 2600C (unter Zersetzung).
Beispiel 4
10 Teile m-Oxybenzoesäure und 8,6 Teile Kaliumhydroxyd, werden in 300 Teilen Wasser aufgelöst und mit 6 Teilen flüssigen Phosgens tropfenweise innerhalb eines Zeitraums von 1 Stunde bei 35° C vermischt, während man die Lösung rührt. Der pH-Wert der Lösung wird auf etwa 2 eingestellt. Ferner wird das Rühren für 15 Minuten bei 400C fortgesetzt, und die abgeschiedenen Feststoffe filtriert man ab und wäscht mit Wasser, wodurch man 8,0 Teile weißer Kristalle erhält. Die Kristalle besitzen einen Schmelzpunkt von 2610C und man findet bestätigt, daß sie Bis-(m-carboxyphenyl)-carbonat sind.
Vergleichsversuch
a) Es wurden 9 Gewichtsteile p-Acetoxybenzoesüun und 1 Gewichtsteil Bis-(p-carboxyphenyl)carbonat (da nach Beispiel 1 vorliegender Anmeldung hergestellt« Produkt) in 90 Gewichtsteilen Polyisopropylnaphthalit als Lösungsmittel bei einer Temperatur von 250 bii 300°C polymerisiert. Es wurde in Abwesenheit eine; Katalysators gearbeitet. Der Fortschritt der Reaktior wurde durch Abdestillieren der freigesetzten Essigsäure reguliert. Das gebildete Vorpolymerisat wurde mi Aceton gereinigt. Sein mittlerer Polymerisationsgrac wurde durch Bestimmung der endständigen Carboxyl gruppen gemessen.
b) Es wurde wie unter a) gearbeitet mit der einziger Ausnahme, daß an Stelle des Gemisches aus p-Acetoxy benzoesäure und Bis-(p-carboxyphenyl)carbonat IC Gewichtsteile p-Acetoxy-benzoesäure eingesetzt wurden.
Die Ergebnisse der Messung des Polymerisationsgrades sind in der folgenden Tabelle angegeben.
Monomer Mitllerer
Polymeri
sations-
grad
Gemisch unter Ver 9 Teile p-Acetoxy- 5
wendung der erfin benzoesäure
dungsgemäßen Di- 1 Teil
carbonsäure nach Bis(p-carboxy-
Beispiel 1 phenyl)carbonat
Vergleichsbeispiel 10 Teile 20
p-Acetoxybenzoe-
saure
Es ist ersichtlich, daß bereits ein Zusatz von 10 Gewichtsprozent der erfindungsgemäßen Polycarbonsäure zu p-Acetoxy-benzoesäure den mittleren Polymerisationsgrad sehf stark bis auf einen Wert herabsetzt, der in dem für ein Vorpolymerisat geeigneten Bereich liegt. Die übrigen unter die allgemeine Formel fallenden Verbindungen zeigen eine vergleichbare Wirkung.
«09519/492

Claims (1)

Patentansprüche:
1. Aromatische Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel
HOOC
COOH
(D
DE19712159883 1970-12-05 1971-12-02 Aromatische Dicarbonsäuren und Verfahren zu deren Herstellung Expired DE2159883C3 (de)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP10773270 1970-12-05
JP10773270 1970-12-05
JP10996970 1970-12-08
JP10996970 1970-12-08
JP11437270 1970-12-17
JP11437270 1970-12-17

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