DE2151238A1 - Process for the production of pure pyromellitic dianhydride - Google Patents
Process for the production of pure pyromellitic dianhydrideInfo
- Publication number
- DE2151238A1 DE2151238A1 DE19712151238 DE2151238A DE2151238A1 DE 2151238 A1 DE2151238 A1 DE 2151238A1 DE 19712151238 DE19712151238 DE 19712151238 DE 2151238 A DE2151238 A DE 2151238A DE 2151238 A1 DE2151238 A1 DE 2151238A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- pyromellitic
- crystallization
- pyromellitic dianhydride
- dianhydride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/43—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change of the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
- C07C51/255—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting
- C07C51/265—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of compounds containing six-membered aromatic rings without ring-splitting having alkyl side chains which are oxidised to carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/54—Preparation of carboxylic acid anhydrides
- C07C51/56—Preparation of carboxylic acid anhydrides from organic acids, their salts, their esters or their halides, e.g. by carboxylation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
"Verfahren zur Herstellung von reinem Pyromellithsäuredianhydrld'"Process for the production of pure pyromellitic dianhydride"
Priorität: 26. April 1971, Schweiz, Nr. 5258/7IPriority: April 26, 1971, Switzerland, No. 5258 / 7I
Pyromellithsäurediänhydrid ist in der Industrie ein wichtiges Auogangsprodukt zur Herstellung von Spczialkunststoffen., die sich durch ihre elektrischen Eigenschaften, sowie durch ihre Kitzebeständigkeit und Chemikalienfestigkeit auszeichnen. Die· Qualität dieser Kunststoffe hängt jedoch vom Reinheitsgrad des für ihre Herstellung verwendeten Pyromellithsäuredianhydrids ab; je reiner dieses ist, umso besser ist die Qualität der damit hergestellten Kunststoffe. Zu erwähnen sind besonders die Polyimide, die Polyiiaid-amide, die Polyimidazopyrrolone und die Polyester.Pyromellitic acid dianhydride is an important one in the industry Auogangproduct for the production of special plastics., The are characterized by their electrical properties, as well as their fawn resistance and chemical resistance. The· However, the quality of these plastics depends on the purity of the pyromellitic dianhydride used for their manufacture away; the purer it is, the better the quality of the plastics made with it. To be mentioned are special the polyimides, the polyamide-amides, the polyimidazopyrrolones and the polyester.
Pyroraellithsäuredianhydrid wird nach bekannter Technik durch Dampfphasenoxydation von Durol (1,2,11,5-Tetramethy!benzol) oder anderen 1,2,'1,5-Tetraalkylbenzolen, mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas, irn allgemeinen mit Luft, in Gegenwart vonPyroraellithsäuredianhydrid is according to known technique by vapor phase oxidation of durene (1,2, 1 1,5-tetramethyl benzene) or other 1,2, '1,5-tetraalkylbenzenes, with an oxygen-containing gas, irn generally with air, in the presence of
209852/1154209852/1154
BADBATH
Katalysatoren hergestellt. Dan Pyromellithsäuredianhydrid. wird von den Reaktionsgasen durch Kondensation mittels Abkühlung getrennt, und die Pestteilchen des Anhydrids werden mechanisch aus dem Gas isoliert.Catalysts manufactured. Dan pyromellitic dianhydride. is separated from the reaction gases by condensation by means of cooling, and the pest particles of anhydride become mechanically isolated from the gas.
Die bekannten Trenmnethoden haben jedoch zahlreiche und schwere Nachteile. Wenn man zum Beispiel das Pyromellithsäure dianhydrid mit Hilfe von Zyklonen abscheidet, ergeben sich grooce Schwierigkeiten bei der Steuerung der Anlages da danHowever, the known separating testes have numerous and serious disadvantages. If, for example, the pyromellitic acid dianhydride is separated off with the aid of cyclones, great difficulties arise in controlling the system s da dan
w Anhydrid die Tendenz hat die Metallteile der Vorrichtung zu verkrusten und somit die Geschwindigkeit der Gase in den Zyklonen zu vermindernj dadurch fällt weniger Produkt an, die Ausbeute wird stark verringert, und die Vorrichtung muss häufig ausgeschaltet v/erden, damit man die Zyklone von den Ablagerungen reinigen kann, was wiederum für die Produktionskapazität nachteilig ist. w Anhydride has the tendency to encrust the metal parts of the device and thus reduce the speed of the gases in the cyclones Can clean deposits, which in turn is detrimental to production capacity.
Auch eine andere Trenninethode, die den Einsatz von grossen Luftkühlern vorsieht, löst das Problem keinesfalls, da auch diese Behälter leicht verkrusten, was eine Verminderung des Wärmeaustausche an den Wänden zur Folge hat. Dadurch werden die Reaktionsgase nicht genügend abgekühlt, was zu einer· \rerminderung an abgeschiedenem Pyromellithsäuredianhydrid und somit der Ausbeute führt. Ausserdem liefert keines der bekannten Trennverfahren ein wirklich reines Pyromellithsäuredianhydrid. Bei allen bekannten Verfahren erhält man ein Pro-Another separation method, which provides for the use of large air coolers, in no way solves the problem, since these containers also easily become encrusted, which results in a reduction in the exchange of heat on the walls. Thus, the reaction gases are cooled not enough, thus leading to a · \ r ermin alteration of deposited pyromellitic and yield. In addition, none of the known separation processes provides a really pure pyromellitic dianhydride. With all known methods one receives a pro
209852/1154209852/1154
BADBATH
dukt mit einem niedrigen Reinheitsgrad, hohem Gehalt an Verunreinigungen und starker Färbung, was Deine Eincatzmöglichkeiten beeinträchtigt.product with a low degree of purity, high content of impurities and strong coloring, what your Eincatz possibilities impaired.
Die Verunreinigungen, die im allgemeinen dao mit der bekannten Methode hergestellte Pyrornellithsäuredianhydrid enthält, sind zum Beispiel mono*-, di-, und tribasische Säuren oder Anhydride, gefärbte Substanzen, usw. Ausser der Verschlechterung der Polymeren und der Folgeprodukte, die durch die Gegenwart der gefärbten Substanzen hervorgerufen wird, sind die Verunreinigungen, die von mono-, di- und tr!basischen Säuron herrühren sehr nachteilig, da sie bei Polyadditions- und PoIy-kondensationsreaktionen die Ketten abbrechen. Ein Pyromellithsäuredianhydrid, das solche Verunreinigungen enthält,- liefert Polymere deren Ketten zu kurz sind und die daher die oben erwähnten, für diese Polymeren charakteristischen Eigenschaften - nämlich ausgezeichnete elektrische Eigenschaften, hohe Hitzebeständigkeit und Chemikalienfestigkeit - nicht besitzen.The impurities generally contained in the pyrornellitic dianhydride produced by the known method are, for example, mono-, di- and tribasic acids or anhydrides, colored substances, etc. Apart from the deterioration of the polymers and the secondary products caused by the presence of the colored substances is caused, the impurities which originate from mono-, di- and tr! basic acid are very disadvantageous, since they break the chains in polyaddition and poly-condensation reactions. A pyromellitic dianhydride which contains such impurities - supplies polymers whose chains are too short and which therefore do not have the above-mentioned properties characteristic of these polymers - namely excellent electrical properties, high heat resistance and chemical resistance.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun ein Verfahren zur-Herstellung von reinem Pyromelliticäuredianhydrid durch katalytische Oxydation von 1,2,ήa5~Tetraalkylbenzol in der Gasphase. Sie stellt eine Lösung des erwähnten technischen Problems dar, denn sie besteht in einem einfachen und wirtschaftlich vorteilhaften Verfahren zur Herstellung von Pyromellithsäur-edi-' anhydrid von höchster Reinheit und frei von unerwünschten Fär-The present invention relates to a process for the production of pure pyromellitic acid dianhydride by catalytic oxidation of 1,2, ή a 5 ~ tetraalkylbenzene in the gas phase. It represents a solution to the mentioned technical problem, because it consists in a simple and economically advantageous process for the production of pyromellitic acid edi- 'anhydride of the highest purity and free from undesired coloring.
209852/1154209852/1154
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
bungen, das direkt ein Endprodukt liefert, welches keiner weiteren Behandlung bedarf, um als befriedigendes Ausgangsprodukt in der KunststoffIndustrie eingesetzt zu werden.exercises that directly deliver an end product that no other Treatment is required in order to be used as a satisfactory starting product in the plastics industry.
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass das in den Reaktionsgasen vorhandene Pyromellithsäuredianhydrid zu Pyromellithsäure umgesetzt, diese durch Auskristallisieren aus , einer wässerigen Lösung gereinigt, und zum Dianhydrid'dehydratisiert wird.The invention is characterized in that the pyromellitic dianhydride present in the reaction gases is converted into pyromellitic acid reacted, this by crystallizing out, purified an aqueous solution, and dianhydrid'dehydratisiert will.
Das erfindungsgemäss hergestellte Pyromellithsäuredianhydrid hat einen Reinheitsgrad von meist über 99,6% und ist frei von schädlichen Verunreinigungen, denn es enthält als einzigen Fremdstoff Pyromellithsäure, und auch diesen nur in Spuren. Insbesonders ist das Pyromellithsäuredianhydrid frei von solchen Verunreinigungen, wie Di- und Tricarbonsäuren, die, wenn sie sich in dem für Polymerisationsreaktionen benutzten Pyromellithsäuredianhydrid befinden, das Kettenwachstum unterbre- ^ chen würden.The pyromellitic dianhydride produced according to the invention has a degree of purity of mostly more than 99.6 % and is free of harmful impurities because it contains pyromellitic acid as the only foreign substance, and only traces of this. In particular, the pyromellitic dianhydride is free from impurities such as di- and tricarboxylic acids which, if they are in the pyromellitic dianhydride used for polymerization reactions, would interrupt the chain growth.
Die Oxydation des !^,^,S-Tetraalkylbenzols kann nach bekannten Methoden durchgeführt werden. Die Reaktionsgase vier den durch geeignete Mittel, zum Beispiel durch indirektes Abkühlen, oder durch direkten Zutritt von Luft oder Wasser, oder einer Kombination der erwähnten Mittel, auf Temperaturen von 150 bis 2500C abgekühlt. Die Umsetzung des Pyromellithsäure-The oxidation of the! ^, ^, S-tetraalkylbenzene can be carried out by known methods. The reaction gases are cooled to temperatures of 150 to 250 ° C. by suitable means, for example by indirect cooling, or by direct admission of air or water, or a combination of the means mentioned. The implementation of the pyromellitic acid
209852/1154209852/1154
BADBATH
dianhydrids in Pyromellithsäure wird vorzugsweise dadurch er zielt , dasa man die abgekühlten Reaktionsgaoe bei geeigneter Temperatur, vorzugsweise zwischen 4θ und 90 C, in Wasser ein bläst. Auf diese Weise wird dac Pyromellithsäuredianhydrid völlig kondensiert, zu Säure hydratisiert und aufgelöst. In diese Lösung gehen aber auch andere Verunreinigungen über, die während der Oxydation entstanden sind.dianhydrids in pyromellitic acid are thereby preferably he aims, dasa the cooled reaction gas at a suitable Temperature, preferably between 4θ and 90 C, in water blows. In this way the pyromellitic dianhydride is completely condensed, hydrated to acid and dissolved. In however, this solution also passes over other impurities which have arisen during the oxidation.
Die so erhaltene Pyromellithsäure-Lösung hat eine Konzentration von vorzugsweise nicht mehr als 30%, z.B. zwischen 15 und 30/S. Sie ist zwar durchsichtig, aber von bräunlicher Färbung. Die Lösung kann durch Einkochen konzentriert wei'den, wobei das abdestilliex^te V/asser vorteilhaft kondensiert und wieder in Umlauf gesetzt wird. Die Lösung wird auf 20-ifO^ konzentriert, falls sie nicht schon diese Konzentration besitzt. The pyromellitic acid solution thus obtained has a concentration of preferably not more than 30%, for example between 15 and 30 / S. It is transparent, but of a brownish color. The solution can be concentrated by boiling down, the water distilled off advantageously being condensed and put back into circulation. The solution is concentrated to 20% if it does not already have this concentration.
Zur Reinigung der Pyromellithsäure durch Kristallisation wird die gegebenenfalls konzentrierte Pyromellithsäure-Lösung auf 5-35°C abgeküh3.t, und die auskristallisierte Säure durch .Zentrifugieren oder Filtern und VJaschen mit ent miner al is iert em Wasser gewonnen. Dabei wird der grösste Teil der Verunreinigungen abgetrennt und bleibt in der Mutterlauge, die eine starke Färbung besitzt. Die erhaltene Pyromellithsäure hat einen Reinheitsgrad von 99,5# und mehr und kann getrocknet und zu Pyromellithsäuredianhydrid dehydratioiert werden, es.To purify the pyromellitic acid by crystallization is the possibly concentrated pyromellitic acid solution is cooled to 5-35 ° C, and the acid which has crystallized out is centrifuged or filtering and washing with demineralised em Won water. Most of the impurities are separated and remain in the mother liquor, the one has strong coloring. The pyromellitic acid obtained has a degree of purity of 99.5 # and more and can be dried and dehydrated to pyromellitic dianhydride, it.
209852/1154 SAD ORlGlNAt.209852/1154 SAD ORlGlNAt.
kann aber manchmal auch wünschenswert sein, sie vor der Dehydratisierung noch weiter zu reinigen.but it can sometimes be desirable to do it before dehydration to clean even further.
Bei einer weiteren Reinigung kann es sich um eine zweite Kristallisation aus wässeriger Lösung handeln, aber auch eine Entfärbung der Lösung mit Aktivkohle vor dem Auskristallisieren ist möglich.A further purification can involve a second crystallization act from aqueous solution, but also a discoloration of the solution with activated charcoal before it crystallizes out is possible.
V/i 11 man eine zweite Kristallisation vornehmen, so wird die Säure der ersten Kristallisation, die in der Regel 5 bis 15 Gewichtsprozent V/asser und kleine Mengen Verunreinigungen, besonders Trimellithoäure, sowie Spuren von anderen tri- und dibasischen Säuren ausser neutralen und färbenden Produkten enthält, wieder in Wasser aufgelöst bei einer Temperatur in der Nähe des Kochpunkts und bis auf 20-l}0# konzentriert. Die Lösung wird dann unter Umrühren in einem zweiten Kristallisationsgefäss abgekühlt, und zwar gleichfalls auf 5-35°C, wie bei der ersten Kristallisation.If a second crystallization is carried out, the Acid of the first crystallization, which is usually 5 to 15 Percentage by weight of water and small amounts of impurities, especially trimellitic acid, as well as traces of other tri- and contains dibasic acids in addition to neutral and coloring products, redissolved in water at a temperature in close to the boiling point and concentrated down to 20-l} 0 #. the The solution is then poured into a second crystallization vessel while stirring cooled, also to 5-35 ° C, as in the first crystallization.
Die Mutterlauge der zweiten Kristallisation enthält noch-Spuren von Verunreinigungen, die jedoch so gering sind, dass die Lauge in das Absorptionsgefäss zurückgeführt v/erden kann, v/o die Reaktionsgase aus der Oxydation eingeblasen werden. Die aus der zweiten Kristallisation erhaltene Säure hat einen Reinheitsgrad von über 99 39% und ist praktisch frei von störenden Verunreinigungen.The mother liquor from the second crystallization still contains traces of impurities, but these are so small that the liquor can be returned to the absorption vessel, v / o the reaction gases from the oxidation are blown in. The acid obtained from the second crystallization has a degree of purity of over 99 3 9% and is practically free from troublesome impurities.
209852/1154209852/1154
Man kann auch zusätzliche Kristallisationen ausführen, aber im allgemeinen verbessern sie den Reinheitsgrad so wenig, dass sie kaum gerechtfertigt wären.It is also possible to carry out additional crystallizations, but in general they improve the degree of purity so little that that they would hardly be justified.
Die Dehydratisierung der durch Kristallisation gereinigten Pyromellithsäure, kann auf verschiedene Arten ausgeführt werden, z.B., indem man die Säure bei Temperaturen von l80 bis 2.500C, vorzugsweise von 230 bis 2'100C, während 8 bis 2H Stunden im Ofen erhitzt.The dehydration of the purified pyromellitic acid by crystallization can be carried out in various ways, for example, by the acid at temperatures of up to 2.50 l80 0 C, preferably from 230 to 0 2'10 C, heated for 8 hours in the oven to 2H.
Das Abgas eines mit einem Durol/Luft-Gemisch (Gewiehtsverhältnis 1:80) gespeisten.Oxydationsreaktor, das ausser kleinenThe exhaust gas of a Durol / air mixture (weight ratio 1:80). Oxidation reactor, except for small ones
-7 Mengen an Nebenprodukten l6 g Pyromellithsäuredianhydrid/llm enthält, wird durch Mischen mit kalter Luft auf I50 C abgekühlt und dann bei 6O-7O C in am Rückfluss gehaltenes, entmineralisiertes V/asser eingeblasen. Contains 7 amounts of by-products 16 g pyromellitic dianhydride / 11m, is cooled to 150 ° C. by mixing with cold air and then blown into refluxing demineralized water at 60 ° -70 ° C.
Im ganzen werden li> Hm dieses Oxydationsgases in 1.000 ml entrnineralisiertes V.Tasser eingeblasen, dessen Volumen konstant gehalten wird. So erhält man eine Lösung, die etwa 270 Gewichtsteile Pyromellithsäure enthält, was fast das ganze in den behandelten Oxydationsgasen vorhandene Pyromellithsäuredianhydrid bedeutet. Dieser Prozentsatz ist hoch geTiug um weitere Konzentrationen überflüssig zu machen.Throughout li> Hm this Oxydationsgases in 1,000 ml entrnineralisiertes V. T are blown ater whose volume is kept constant. A solution is thus obtained which contains about 270 parts by weight of pyromellitic acid, which means almost all of the pyromellitic dianhydride present in the treated oxidizing gases. This percentage is high enough to make further concentrations superfluous.
209852/1209852/1
Die PyromellithSciure-Lösung wird unter Umrühren auf 20-25 C abgekühlt und schliesslich filtriert und die Roh-Pyromellithßäure wird abfiltriert. Daß fast alle in Wasser löslichen Verunreinigungen enthaltende Piltrat wird eliminiert.The PyromellithSciure solution is heated to 20-25 ° C. while stirring cooled and finally filtered and the crude pyromellitic acid is filtered off. The piltrate containing almost all water soluble contaminants is eliminated.
Die Säure der ersten Kristallisation wird weiter vrie folgt gereinigt: Sie wird unter Umrühren bei 90-95 C in 1.000 ml entmineralisiertem Wasser aufgelöst. Unter weiterem halbstündigen Umrühren bei 90-95 C werden 2,5 g Bleichkohle zugegeben, und schliesslich wird heiss gefiltert, um die Bleichkohle abzutrennen. Das Piltrat, das aus einer durchsichtigen farblosen Lösung besteht, wird unter Umrühren auf 20-25 C abgekühlt. Dabei kristallisiert reine Pyroniellithsäure aus, die filtriert und getrocknet wird.The acid of the first crystallization is further followed cleaned: It is dissolved in 1,000 ml of demineralized water at 90-95 C while stirring. Under another half hour Stirring at 90-95 C, 2.5 g of bleaching charcoal are added, and finally it is filtered while hot in order to separate the bleaching charcoal. The piltrate, which consists of a transparent, colorless solution, is cooled to 20-25 ° C. while stirring. Pure pyroniellitic acid crystallizes out and is filtered and is dried.
Die Piltrationswäsoer können zur Absorptionsphase der Durol-Oxydationsgase zurückgeleitet werden, sodass die noch darin gelöste Pyromellithcäure nicht verloren geht. Diese letzte .Rückgewinnung nicht mit einbegriffen, erhält man 2^4 5 g Pyromellithsäure, die nur ganz geringe Spuren an Verunreinigungen enthält und einen Reinheitsgrad von über 99,9$ aufweist.The Piltrationswäsoer can to the absorption phase of the Durol oxidation gases be returned so that the pyromellitic acid still dissolved in it is not lost. This last one . Recovery not included, you get 2 ^ 4 5 g of pyromellitic acid, which contains only very small traces of impurities and a degree of purity of over $ 99.9.
Die gereinigte Säure wird nach dem Trocknen in einen mit Rührwerk versehenen Autoklav aus rostfreiem Stahl gefüllt; man fügt 500 g o-Xylol hinzu, ochlicost den Autoklav und erhitzt die Mischung in einer Stunde auf 230-21JO0C (Druck 6 atm).After drying, the purified acid is placed in a stainless steel autoclave equipped with a stirrer; 500 g of o-xylene are added, the autoclave is ochlicost and the mixture is heated to 230-2 1 JO 0 C (pressure 6 atm) in one hour.
209852/1154209852/1154
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Dann fängt man mit der Deotillation des Xylol-Dehydratisierungswasser-Gemisches an, wobei man mittelo einer Pumpe- die entnommene Menge o-Xylol im Autoklav wieder ersetzt. Die Dehydratisierung ist nach etwa 1I Stunden Destillation beendet. Die Mischung wird auf 5O-6O C abgekühlt und auf einen Filter gegeben, auf dem ein aus reinem Pyromellithsäuredianhydrid und etwas o-Xylol bestehender Rückstand bleibt. Das Filtrat selbst enthält ausser o-Xylol auch die letzten Reste von Verunreinigungen, die in der Säure waren.The deotillation of the xylene / dehydration water mixture is then started, the amount of o-xylene removed in the autoclave being replaced by means of a pump. The dehydration is complete after about 1 hour of distillation. The mixture is cooled to 50-60 ° C. and placed on a filter on which a residue consisting of pure pyromellitic dianhydride and some o-xylene remains. In addition to o-xylene, the filtrate itself also contains the last remains of impurities that were in the acid.
Der Anhydrid-Rückstand wird swei Stunden bei 150 C im Ofen getrocknet, und man erhält 210 g hochreines Pyromellithaäuredianhydrid, folgender Zusammensetzung:The anhydride residue is in the oven at 150 ° C. for two hours dried, and 210 g of highly pure pyromellitic dianhydride are obtained, the following composition:
- Anhydrid Gehalt über 99,7£- Anhydride content over £ 99.7
- Pyromellithsäure Gehalt , nicht mehr als 0,35?- Pyromellitic acid content, not more than 0.35?
- Farbe weiss- Color white
- Gehalt an mono-, di- und- Content of mono-, di- and
tribasischen Säuren mit den bekannten Analysenmethoden nicht feststellbartribasic acids with the known analysis methods not detectable
- Asche Gehalt ' weniger als 10 ppm- Ash content 'less than 10 ppm
Ein Qolches, mit den bisherigen Methoden nicht herstellbares Pyromellithaäuredianhydrid ist als neues Industrieprodukt zu betrachten. Die Gewichtoauöbeute, bezogen auf daa aus dem Durol-Oxydationsgao absorbierte Anhydrid beträgt 87,555, nicht mitgerechnet die in der wieder in Umlauf'gesetzten Mutterlauge befindlichen Pyromellithsäure.A Qolch that cannot be produced with the previous methods Pyromellitic dianhydride is to be regarded as a new industrial product. The weight gain, based on daa from the Durol-Oxydationsgao anhydride absorbed is 87,555, not including those in the mother liquor put back into circulation located pyromellitic acid.
209852/1154209852/1154
Dae Piltrat kann zur Rückgewinnung des Xylols einer Destillation unterzogen werden. Eo kann übrigens ohne weiteres auch zur Herstellung von Phthalsäureanhydrid verwendet v/erden, da gefunden wurde, dass die darin aufgelösten Verunreinigungen keineswegs die Oxydation des o-Xylols au Phthalsäureanhydrid stören.The Piltrat can be used to recover the xylene by distillation be subjected. By the way, Eo can easily too used to make phthalic anhydride because it was found that the impurities dissolved in it by no means the oxidation of o-xylene to phthalic anhydride disturb.
' Beispiel 2 ' Example 2
P Man geht wie in Beispiel 1 vor, mit den folgenden Unterschieden: P Proceed as in example 1, with the following differences:
a) Die Aktiv-Kohle wird in Mengen von 6 g unter denselben Bedingungen wie in Beispiel 1 direkt der Lösung zugesetzt, die durch Einblasen .der aus dem Reaktor kommenden Durol-Oxydationsgase in Wasser erhalten wird.a) The activated charcoal is used in quantities of 6 g under the same conditions as in Example 1 added directly to the solution, the Durol oxidizing gases coming out of the reactor by blowing in is obtained in water.
b) Man lässt da3 Auflösen und wieder Kristallisieren der Pyromellithsäure aus der ersten Kristallisation weg undb) The pyromellitic acid is left to dissolve and crystallize again from the first crystallization and
fc leitet 3ie direkt zur Dehydratisierung über.fc passes 3ie directly over to dehydration.
Das erhaltene Pyromellithsäuredianhydrid hat folgende Zusammensetzung: . * - ■The pyromellitic dianhydride obtained has the following composition: . * - ■
- Anhydrid Gehalt . über 99,6£- anhydride content. about £ 99.6
- Pyromellithsäure Gehalt ' nicht mehr als O4 h% - Pyromellitic acid content not more than O 4 h%
- Farbe weiss - color white
- Gehalt an mono, di- und- Content of mono, di and
tribasischen Säuren nicht mehr als 0,1$tribasic acids no more than $ 0.1
- Asche Gehalt weniger als 50 ppm- Ash content less than 50 ppm
Die Ausbeute ist dieselbe wie in Beispiel 1.The yield is the same as in Example 1.
209852/1154209852/1154
BADBATH
• 7151238• 7151238
Es wird wie in Beispiel 1 oder 2 vorgegangen, aber man lässt die Zugabe von Bleichkohle zur Säurelösung der. ersten Kristallisation und das darauf folgende Filtrieren weg.The procedure is as in Example 1 or 2, but the addition of bleaching charcoal to the acid solution is allowed. first crystallization and the subsequent filtering away.
Das Pyromelliticäuredianhydrid unterscheidet sich von dem in Beispiel 1 oder 2 erhaltenen durch seine starke Farbe.The pyromellitic acid dianhydride differs from that in Example 1 or 2 obtained by its strong color.
Vorgehen wie in Beispiel 1, mit Ausnahme der Dehydratisierung der Säure, die wie folgt durchgeführt wird: Die Säure wird 12 Stunden bei 230-2^iO0C in einem Ofen erhitzt, wobei man 200 g Pyromellithsäuredianhydrid erhält, das eine Viel dunklere Tönung als das in Beispiel.1 erhaltene aufweist und Spuren von Verunreinigungen enthält, die von unteroxydierten Produkten stammen.Proceed as in Example 1, with the exception of the dehydration of the acid, which is carried out as follows: The acid is heated for 12 hours at 230-2 ^ iO 0 C in an oven, 200 g of pyromellitic dianhydride being obtained, which is a much darker shade than that obtained in Example 1 and contains traces of impurities originating from under-oxidized products.
209852/1154209852/1154
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH525871A CH540217A (en) | 1971-04-26 | 1971-04-26 | Process for the production of pure pyromellitic dianhydride |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2151238A1 true DE2151238A1 (en) | 1972-12-21 |
Family
ID=4290581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19712151238 Pending DE2151238A1 (en) | 1971-04-26 | 1971-10-14 | Process for the production of pure pyromellitic dianhydride |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE781732A (en) |
| CH (1) | CH540217A (en) |
| DE (1) | DE2151238A1 (en) |
| ES (1) | ES401989A1 (en) |
| FR (1) | FR2134514A1 (en) |
| IT (1) | IT953752B (en) |
| NL (1) | NL7205522A (en) |
| ZA (1) | ZA722810B (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6579990B2 (en) * | 2000-08-23 | 2003-06-17 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Process for producing refined pyromellitic acid and refined pyromellitic anhydride |
-
1971
- 1971-04-26 CH CH525871A patent/CH540217A/en not_active IP Right Cessation
- 1971-10-14 DE DE19712151238 patent/DE2151238A1/en active Pending
-
1972
- 1972-04-06 BE BE781732A patent/BE781732A/en unknown
- 1972-04-21 ES ES401989A patent/ES401989A1/en not_active Expired
- 1972-04-24 IT IT23510/72A patent/IT953752B/en active
- 1972-04-24 NL NL7205522A patent/NL7205522A/xx unknown
- 1972-04-25 FR FR7214716A patent/FR2134514A1/en active Granted
- 1972-04-26 ZA ZA722810A patent/ZA722810B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2134514B1 (en) | 1975-06-20 |
| CH540217A (en) | 1973-08-15 |
| BE781732A (en) | 1972-07-31 |
| ES401989A1 (en) | 1975-03-01 |
| IT953752B (en) | 1973-08-10 |
| ZA722810B (en) | 1973-02-28 |
| FR2134514A1 (en) | 1972-12-08 |
| NL7205522A (en) | 1972-10-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2437846C2 (en) | ||
| CH529583A (en) | Purification of crude terephthalic acid | |
| DE69923839T2 (en) | METHOD FOR THE REPRESENTATION OF TREEPHTHALIC ACID AND ISOPHTHALIC ACID FROM XYLOL MIXTURES | |
| EP0087678B1 (en) | Process for the continuous separation of phthalic and maleic anhydrides from reaction gases | |
| DE2304551C2 (en) | Process for the isolation of 3,3 ', 4,4'- and 2,3,3', 4'-biphenyltetracarboxylic acid dianhydride from a mixture of isomers | |
| DE1668698A1 (en) | Production of trimellitic acid and the extraction of its intramolecular anhydride | |
| DE3301995C2 (en) | Process for the crystallization and separation of trimellitic acid | |
| DE69020119T2 (en) | Process for the preparation of high-purity naphthalene-2,6-dicarboxylic acid. | |
| DE69813361T2 (en) | Process for the preparation of high-purity dimethyl 2,6-naphthalene dicarboxylate and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid | |
| DE2331668C2 (en) | Process for purifying sorbic acid | |
| DE2151238A1 (en) | Process for the production of pure pyromellitic dianhydride | |
| DE1543030B2 (en) | PROCESS FOR THE DISTILLATIONAL PURIFICATION OF TEREPHTHALIC ACIDINITRILE | |
| DE1593539A1 (en) | Process for the production of pure aromatic di- and polycarboxylic acids | |
| DE965230C (en) | Process for the recovery of catalysts and by-products from the mother liquors of the production of adipic acid | |
| DE1930011B2 (en) | Process for the purification of pyromellitic dianhydride obtained by gas phase oxidation of 1,2,4,5-tetraalkylated benzenes | |
| AT317864B (en) | Process for the production of maleic anhydride | |
| DE2307570A1 (en) | METHOD FOR PURIFYING PYROMELLITIC ACIDIAN HYDRIDE | |
| DE1911635C3 (en) | Process for the production of very pure trimellitic anhydride | |
| EP0084674A1 (en) | Process for the purification of residual sulphuric acid | |
| DE2328284C3 (en) | Process for the production of indole | |
| DE679420C (en) | Process for the production of maleic anhydride | |
| DE1543030C3 (en) | Process for the purification of terephthalic acid dinitrile by distillation | |
| DE2313306A1 (en) | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF PHTHALIC ANHYDRIDE | |
| DE1279010B (en) | Process for the production of malic acid | |
| DE1468858A1 (en) | Process for purifying organic compounds |