DE1468858A1 - Process for purifying organic compounds - Google Patents
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Description
Beschreibung zu der Patentanmeldung Description of the patent application
EDWARD SHERRIIL ROBERTSEDWARD SHERRIIL ROBERTS
874» Woodward Avenue, Ridgewood, Queens 27»874 "Woodward Avenue, Ridgewood, Queens 27"
New Yorknew York
LUDWIG JACOB CHRISTMANNLUDWIG JACOB CHRISTMANN
9, Center Knolls, Bronxville 8, New York9, Center Knolls, 8 Bronxville, New York
betreffend
Verfahren zum Reinigen organischer Verbindungenconcerning
Process for purifying organic compounds
PUr die Reinigung organischer Verbindungen stehen im allgemeinen drei verschiedene Wege zur Verfügung, nämlich selektive Kristallisation, Absorption von Verunreinigungen aus Lösungen, hauptsächlich unter Verwendung von Aktivkohle und mit Hilfe von Destillation.There are generally three different ways to purify organic compounds, viz selective crystallization, absorption of impurities from solutions, mainly using activated carbon and with the help of distillation.
Bisher war eine Destillation mit vielen Schwierigkeiten verbunden, wenn das zu isolierende Produkt einen hohenSo far, distillation has been associated with many difficulties when the product to be isolated has a high
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Schmelzpunkt und einen hohen Siedepunkt besaß. Die Schwierigkeiten wurden besonders deutlich, wenn der Schmelzpunkt oberhalb 120°C und der Siedepunkt oberhalb 2000C lag. Pur die Reinigung von Substanzen innerhalb dieses Bereichs ist das erfindungsgemäße Verfahren brauchbar·Had a melting point and a high boiling point. The difficulties are particularly apparent when the melting point is above 120 ° C and the boiling point was above 200 0 C. The method according to the invention can be used for the purification of substances within this range.
Die Reinigung von aromatischen Karbonsäuren, deren Estern, oder Anhydriden, z.B. die Reinigung von Terephthalsäure und Phthalsäureanhydrid durch Trägerdampfdestillation bzw. durch Trägerdampfsuplemation ist bekannt. So wird bei einem dieser bekannten Verfahren das zu reinigende Ausgangsmaterial in Pentachlordiphenyl gelöst und die so erhaltene Lösung in Gegenwart eines aliphatischen, bei Normaldruck oberhalb 1900C siedenden Kohlenwasserstoffs destilliert. Man erhält dadurch zwei Phasen, wobei aus der Phthalsäureanhydrid reicheren, das Anhydrid isoliert wird.The purification of aromatic carboxylic acids, their esters, or anhydrides, for example the purification of terephthalic acid and phthalic anhydride, by carrier steam distillation or by carrier steam separation, is known. In one of these known processes, for example, the starting material to be purified is dissolved in pentachlorodiphenyl and the solution thus obtained is distilled in the presence of an aliphatic hydrocarbon boiling above 190 ° C. at normal pressure. This gives two phases, the anhydride being isolated from the richer phthalic anhydride.
Gegenüber diesem Stand der Technik bringt das vorliegende Verfahren folgende Portschritte mit sich: Die Verwendung eines leicht zugänglichen bestimmten polychlorierten, polyaromatischen Kohlenwasserstoffs, der .sowohl als Lösungsmittel als auch als Destillationshilfsmittel dient. Auf diese Weise erhält man eine unmittelbar weiter aufarbe.itbare Lösung der gereinigten Karbonßäuren.Compared to this prior art, the present method involves the following port steps: The use a readily available certain polychlorinated, polyaromatic hydrocarbon that serves as both a solvent and a distillation aid. on In this way, a solution of the purified carbonic acids which can be immediately further processed is obtained.
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Demgegenüber ist das Verfahren zum Reinigen von aromatischen Karbonsäuren, deren Ester oder Anhydride oder von Chinonen, wobei diese Verbindungen einen Schmelzpunkt oberhalb von 1200C und einen Siedepunkt bei Atmosphärendruck von über 200°C besitzen, mit Hilfe der Destillation unter Verwendung von Lösungsmitteln erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß man die aromatischen Karbonsäuren, deren Ester oder Anhydride oder die Chinone in einem chlorierten Diphenyl mit einem Destillationsbereich von 275 - 375°C bei Atmosphärendruck löst, worauf man die Lösung destilliert, die Dämpfe kondensiert und aus dem die Verbindung und das Lösungsmittel enthaltenden Kondensat die aromatischen Karbonsäuren, deren Ester oder Anhydride oder die Chinone als feste Verbindungen isoliert. Vorzugsweise führt man die Destillation bei etwa 200 - 4000C und/oder bei einem Druck von etwa 25 - 760 mm/Hg durch. Es ist zweckmäßig, daß man während der Destillation weiteres chloriertes Diphenyl zugibt.In contrast, the method of purifying aromatic carboxylic acids, their esters or anhydrides or quinones, said compounds above have 120 0 C and a boiling point at atmospheric pressure of above 200 ° C a melting point according to the invention by means of distillation using solvents characterized characterized in that the aromatic carboxylic acids, their esters or anhydrides or the quinones are dissolved in a chlorinated diphenyl with a distillation range of 275 - 375 ° C at atmospheric pressure, whereupon the solution is distilled, the vapors condensed and from the one containing the compound and the solvent Condensate isolates the aromatic carboxylic acids, their esters or anhydrides or the quinones as solid compounds. Is preferably carried out the distillation at about 200 - 760 mm by / Hg - 400 0 C and / or at a pressure of about 25th It is advantageous to add further chlorinated diphenyl during the distillation.
Ein Beispiel für die Probleme, mit denen die Industrie häufig zu tun hat, ist die Isolierung und Reinigung von Phthalsäureanhydrid. Phthalsäureanhydrid wird gewöhnlich hergestellt durch partielle Oxydation von Naphthalin oder ortho-An example of the problems that industry frequently faces is the isolation and purification of phthalic anhydride. Phthalic anhydride is usually made by partial oxidation of naphthalene or ortho-
909811/12 7 A909811/12 7 A.
Xylol in Dampfphase unter Verwendung eines Luftüberschusses und eines Katalysators bei hoher Temperatur. Sie Dämpfe, welche das Reaktionsgefäß verlassen, werden gekühlt und das Phthalsäureanhydrid wird aus dem Gasstrom durch Verfestigung als Sublimat auf gekühlten Oberflächen isoliert, die später erhitsst werden, um das Phthalsäureanhydrid wegzuschmelzen. Das so erhaltene rohe Produkt wird dann erneut destilliert und in einem Kondensor isoliert, der mit einem solchen Druck betrieben wird, daß die Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes liegt. Das geschmolzene Produkt wird dann gewöhnlich in Form von Flocken isoliert. Das Problem besteht darin, daß bei Atmosphärendruck, bei dem die Oxydationseinheit betrieben wird, der Partialdruck von Phthalsäureanhydrid unterhalb des Drucks am Tripelpunkt liegt, an dem Phthalsäureanhydrid als Flüssigkeit, als Festkörper und in Dampfform im Gleichgewicht vorkommt. Die Folge ist, daß die Kühlflächen, auf denen das Phthalsäureanhydrid isoliert wird, mit Feststoffen bedeckt werden und die Wärmeübertragung progressiv verschlechtert wird. Dies erfordert große Oberflächen und doppelte Vorrichtungen, mit denen man abwechselnd kondensieren und dann abschmelzen kann. Hinzu kommt das weitere Problem der Abtrennung des reinen Phthalsäureanhydrids von den unerwünschten Teeren, die im rohen Gemisch anwesend sind.Xylene in vapor phase using an excess of air and a catalyst at high temperature. The vapors leaving the reaction vessel are cooled and the phthalic anhydride is isolated from the gas stream by solidification as a sublimate on cooled surfaces which are later heated to melt the phthalic anhydride away. The crude product thus obtained is then distilled again and isolated in a condenser which is operated at such a pressure that the temperature is above the melting point. The molten product is then isolated, usually in the form of flakes. The problem is that at atmospheric pressure at which the oxidation unit is operated, the partial pressure of phthalic anhydride is below the pressure at the triple point at which phthalic anhydride occurs in equilibrium as a liquid, as a solid and in vapor form. The result is that the cooling surfaces on which the phthalic anhydride is isolated are covered with solids and the heat transfer is progressively impaired. This requires large surfaces and double devices with which one can alternately condense and then melt. In addition, there is the further problem of separating the pure phthalic anhydride from the undesired tars which are present in the raw mixture.
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Bei der Reinigung von hoch schmelzenden Produkten durch Destillation entsteht das Problem des Verschmutzens in Kondensor und macht erforderlich, daß der Kondensor bei Temperaturen oberhalb des Schmelzpunktee betrieben wird. In allen Fällen, bei denen kein Medium zugegeben wird, muß das Kochgefäß bei einer Temperatur oberhalb des Schmelzpunktes betrieben werden. In manchen Fällen ist diese sehr hoch, z.B. bei ^phthalsäureanhydrid (Smp. 274°C) oder 2,3-Dicarboxynaphthalsäureanhydrid (Smp. 2540C). Hierdurch entsteht das Problem der Zersetzung von hoch siedenden Substanzen und der Verschmutzung von Heizoberflächen mit Teeren.When purifying high-melting products by distillation, the problem of contamination arises in the condenser and requires that the condenser be operated at temperatures above the melting point. In all cases in which no medium is added, the cooking vessel must be operated at a temperature above the melting point. In some cases, this is very high, for example at ^ phthalic anhydride (mp. 274 ° C) or 2,3-Dicarboxynaphthalsäureanhydrid (mp. 254 0 C). This creates the problem of the decomposition of high-boiling substances and the contamination of heating surfaces with tar.
Wenn man bisher die Reinigung von solchen hoch schmelzenden Substanzen durch Destillation durchgeführt hat, ao erfolgte dies durch Cosublimation. Dieses Verfahren erfordert eine (Wasserdampfdestillation, wobei eine Mischung des festen, zu destillierenden Materials und ein flüssiges Medium, in dem das feste Material verhältnismäßig unlöslich ist, in das Kochgefäß gegeben wurde. In diesen Fällen hatte die Gegenwart des Festkörpers wenig oder keinen Einfluß auf den Siedepunkt der Flüssigkeit, und umgekehrt, jede Substanz entwickelt den Dampfdruck der reinen Substanz bei den verwendeten Temperaturen.If one has hitherto carried out the purification of such high-melting substances by distillation, this has also been done by co-sublimation. This procedure requires a (steam distillation, being a mixture of the solid material to be distilled and a liquid medium in which the solid material is relatively insoluble was placed in the cooking vessel. In these cases the presence of the solid had little or no presence Influence on the boiling point of the liquid, and vice versa, every substance develops the vapor pressure of the pure substance at the temperatures used.
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Eine Variierung dieser desublimation ist eine kombinierte Destillation von nicht mischbaren Flüssigkeiten. Bei der Destillation von hoch schmelzenden festen Substanzen sind die häufig verwendeten Flüssigkeiten hoch siedende Mineralöle. Im Kochgefäß ergeben diese öle ein Wärmeübertragungemedium und ihre Dämpfe gehen zusammen mit dem Dampf des zu destillierenden Materials über. In allen diesen Fällen ergeben sich Schwierigkeiten wegen des Verschmutzens der Kühlflächen, wenn man die Dampfmischung kühlt. In vielen solchen Fällen ergeben sich auch Schwierigkeiten wegen der Verschmutzung der Heizoberflächen im Kochgefäß.A variation of this desublimation is a combined distillation of immiscible liquids. In the distillation of high-melting solid substances, the liquids are high boiling mineral oils commonly used. In the cooking vessel, these oils provide a heat transfer medium and their vapors pass along with the vapor of the material to be distilled. In all of these cases difficulties arise because of the fouling of the cooling surfaces when the steam mixture is cooled. In many such cases, difficulties arise because of the contamination of the heating surfaces in the cooking vessel.
Eine Anwendung der vorliegenden Erfindung besteht in der Oxydation einer Verbindung, wie ortho-Xylol in Lösung, wie Trichlorbenzol zum Phthalsäureanhydrid. Das oxydierte Gemisch wird destilliert; dabei hat sich überraschenderweise gezeigt, daß sowohl das Lösungsmittel wie das Anhydrid bei der Destillation übergingen, obwohl das Lösungsmittel bei 2160C und das Anhydrid bei 284,5°0 siedet. Es hat sich auch gezeigt, daß die Dämpfe warm kondensiert werden können, ohne daß sich die Kühlfläche überzieht und daß das reine Phthalsäureanhydrid durch weiteres Kühlen des Kondensats erhalten werden konnte, das KristallisationOne application of the present invention is the oxidation of a compound such as ortho-xylene in solution, such as trichlorobenzene, to phthalic anhydride. The oxidized mixture is distilled; it has surprisingly shown that both the solvent such as the anhydride passed over in the distillation, although the solvent at 216 0 C and the anhydride at 284.5 ° 0 boils. It has also been found that the vapors can be condensed warm without coating the cooling surface and that the pure phthalic anhydride could be obtained by further cooling the condensate, the crystallization
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verursacht. Die Abtrennung durch Filtrieren wurde ergänzt durch Waschen des Rückstandes mit Heptan. Die Mutterlauge wurde in das Oxydationsgeraisch in solchen Mengen zurückgeführt, daß die Temperatur bei etwa 2450O gehalten wurde. Die Teere, die sich in dem Destillationsgefäß ansammeln, wurden gelegentlich entfernt.caused. The separation by filtration was supplemented by washing the residue with heptane. The mother liquor was returned to the oxidation device in such amounts that the temperature was kept at about 245 0 O. The tars that accumulated in the still were occasionally removed.
Die besonders geeigneten LOeungsmittel zur Verwendung in diesem Verfahren sind die Aroclors, chlorierte Diphenyle mit Siedepunkten (abhängig von dem Chlorierungsgrad) im Bereich von 275 bis 375°C und mit für Flüssigkeiten brauchbare Viskositäten. Diese höher siedenden Materialien erlauben die Verwendung von verminderten Drücken und deshalb von niedrigeren Destillationstemperaturen. Einige der Aroclors, die sich als besonders befriedigend erwiesen haben, sind:The most suitable solvents for use in this process are the Aroclors, chlorinated diphenyls with boiling points (depending on the degree of chlorination) im Range from 275 to 375 ° C and with viscosities useful for liquids. Allow these higher boiling materials the use of reduced pressures and therefore lower distillation temperatures. Some of the Aroclors that have been found to be particularly satisfying are:
1221 1232 1242 1248 Destillationsbereich (0C) 275-320 290-325 325-360 340-375 1221 1232 1242 1248 Distillation range ( 0 C) 275-320 290-325 325-360 340-375
Das erfindungsgemäße Verfahren kann auch angewendet werden zum Isolieren und Reinigen von nach der Dampfphasenoxydation erhaltenen Produkten, wie Phthalsäureanhydrid und Naphthalin— säureanhydrld. In solchen Systemen werden die Oxydations-The method according to the invention can also be used for the isolation and purification of after vapor phase oxidation obtained products such as phthalic anhydride and naphthalic anhydride. In such systems the oxidation
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dampfe auf eine Temperatur etwas oberhalb derjenigen gekühlt, bei der die Kondensation stattfindet und dann mit dem entsprechenden Aroclor abgewaschen bzw. abgestreift, worauf die Lösung des Aroclorprodukts destilliert wird und man dann das Destillat in einen Kühler bei einer Temperatur oberhalb des Sättigungspunkts des Produkte im Lösungsmittel kondensiert. Die Lösung wird dann weiter in einem Kristallisationsgefäß gekühlt, worauf das feste Produkt isoliert wird. Die Mutterlauge wird im Kreislauf zurückgeführt. Bei dieser Anwendungsform besitzen die verwendeten Aroclors solche Zünd- und Entflammungspunkte, daß sich ihre Anwendung bei den Abstreiftemperaturen in Gegenwart von überschüssigem Sauerstoff recht sicher gestaltet. Die Mutterlauge sollte in den Abstreifer oberhalb des Taupunkts des Wasserdampfs eingeführt werden, der durch den Abstreifer in genügender Menge geleitet wird, um das kondensierte Produkt in Lösung zu halten und die Dämpfe des Produkts vom Gasstrom wirksam zu entfernen.Steam cooled to a temperature slightly above that at which the condensation takes place and then washed off or stripped off with the appropriate Aroclor, whereupon the solution of the Aroclor product is distilled and then the distillate is placed in a cooler at a temperature above the saturation point of the product in the solvent condensed. The solution is then further cooled in a crystallizer and the solid product is isolated. The mother liquor is recycled. In this form of application, the Aroclors used have such ignition and ignition points that their use at the stripping temperatures in the presence of excess oxygen is quite safe. The mother liquor should be introduced into the stripper above the dew point of the water vapor which is passed through the stripper in sufficient quantity to keep the condensed product in solution and to effectively remove the vapors of the product from the gas stream.
In den Fällen, bei denen das Verhältnis von Lösungsmittel zum Produkt hoch ist, kann die Lösung, welche den Abstreifer verläßt, gekühlt werden, worauf das klare Lösungsmittel dekantiert wird, so daß es einen verhältnismäßig konzen-In cases where the ratio of solvent to product is high, the solution that the scraper leaves, be cooled, whereupon the clear solvent is decanted so that it is a relatively concentrated
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trierten Brei zurückläßt, der dann destilliert wird· Die Dämpfe des Produkte und des Lösungsmittels werden warm oberhalb des Sättigungspunkts des Produkts im Lösungsmittel kondensiert. Die Lösung wird dann weiter in einem Kristal» lisationsgefäß gekühlt, um das gereinigte Produkt zu isolieren. Die Mutterlauge wird in den Abstreifer bzw. Wäscher zurückgeführt, wobei ein Teil in die Destillationsanlage zurückgeht, um deren Temperatur zu steuern und das gewünschte Verhältnis von Lösungsmittel zu Produkt darin zu erhalten. Die Teere, welche hoch siedend sind, bleiben in der Destillationsanlage und werden von Zeit zu Zeit entfernt· leaves triturated pulp which is then distilled · The vapors of the product and solvent become warm condensed above the saturation point of the product in the solvent. The solution is then further in a crystal » lization vessel cooled to isolate the purified product. The mother liquor goes into the scraper or scrubber returned, with a part in the distillation plant goes back to control their temperature and the desired ratio of solvent to product in it obtain. The tars, which have a high boiling point, remain in the distillation unit and are removed from time to time.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung:The following examples serve to further illustrate the invention:
Zwei 3 Liter fassende Dreihalskolben wurden mit einer adiabatisehen Dampfübertragungsleitung verbunden. Einer der Kolben wurde mit einem äußeren Heizmarrfcel versehen und als Destillationsblase verwendet. Der andere blieb unisoliert und war der Atmosphäre ausgesetzt; er diente zum Aufnehmen für das Kondensat. Der Destillationskolben wurde mit ei.aera Thermometer, das in die Flüssigkeit eintauchteTwo 3 liter three neck flasks were connected to an adiabatic vapor transfer line. One the flask was fitted with an external heating collar and used as a still. The other remained unisolated and was exposed to the atmosphere; it was used to collect the condensate. The distillation flask was with ei.aera thermometer that dipped into the liquid
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und mit einem Tropftrichter zur Einführung von Lösungsmittel oder von Mutterlauge versehen. Der Auslaß des Kondensatbehälters wurde mit einem Deflegmator-Kondensator versehen, der dazu diente, um das System mit dem Vakuum zu verbinden. Die adiabatische DampfüberfUhrungsleitung zwischen den beiden Kolben bestand aus einem Rohr, das an seiner Außenseite isoliert und auf elektrischem Weg gesteuert wurde, um Wärmeverluste au vermeiden; es war mit einem Thermometer versehen, um bu ermitteln, daß die Dämpfe, die überführt werden, sich oberhalb d&r Temperatur der Destillation bafinden.and provided with a dropping funnel for introducing solvent or mother liquor. The outlet of the condensate container was fitted with a deflegmator condenser which was used to connect the system to the vacuum. The adiabatic vapor transfer line between the two pistons consisted of a pipe that was insulated on its outside and controlled electrically in order to avoid heat losses; It was provided with a thermometer to determine bu that the vapors are transferred, located above bafinden d r temperature of the distillation.
Im allgemeinen wurde zum Betrieb die Destillationsanlage mit den rohen, zu destillierenden festen Substanzen gefüllt, worauf genügend Aroclor zum Lösen der festen Substanzen bei einer Temperatur oberhalb der Betriebstemperatur der Destillationsanlage zugegeben wurde. Das System wurde dann an das gev/ünsohte Vakuum angeschlossen und dies gewünschte Destillationsanlage sowie die Übertragungsleitung auf die Betriebstemperatur gebracht. Sobald die Temperatur im Destillationsgefäß oberhalb der gewünschten Temperatur anzusteigen begann, wurde Aroclor und Muttarlauge von einem vorhergehenden Ansatz in die Destillationsanlage getropft,In general, the distillation plant was used filled with the raw solid substances to be distilled, whereupon enough Aroclor to dissolve the solid substances a temperature above the operating temperature of the distillation plant was added. The system then became connected to the applied vacuum and this desired distillation plant and the transmission line to the Brought operating temperature. As soon as the temperature is in The distillation vessel began to rise above the desired temperature, Aroclor and mother liquor became one previous approach dripped into the distillation unit,
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um die Temperatur aufrechtzuerhalten. Sobald die Masse des zu isolierenden Produkts übergegangen war, wurde die De· stillation unterbrochen. Der Inhalt des Aufnahmegefäßes wurde auf Raumtemperatur gekühlt und filtriert. Die Mutterlauge des Filtrate wurde erneut für eine nachfolgende Destillation verwendet. Die festen Bestandteile wurden mit Heptan frei von Mutterlauge gewaschen und dann getrocknet. Die Waschflüssigkeit wurde destilliert* um das Heptan und die Mutterlauge für erneute Verwendung zu isolieren. Die Destillation in den beiden Drei-Liter-Dreihalskolben, die unterbrochen worden war, nachdem die Masse des Produkts übergegangen war, wurde wieder begonnen und fortgesetzt, bis die Destillationskolonne praktisch nichts außer Teeren enthielt, die verworfen wurden. Das Destillat von dieser abschließenden Destillation enthielt einige Verunreinigungen, zusammen mit etwas Produkt und Aroclor, das aus der Destillationsanlage erhalten wurde. Dieses Destillat wurde in das Destillationsgefäß zusammen mit mehr rohem Produkt und mit Mutterlauge für eine nachfolgende Destillation zurückgeführt oder einfach allein erneut destilliert, wenn der Ansatz das Ende einer Reihe von Destinations vorgängen darstellte.to maintain the temperature. As soon as the bulk of the product to be isolated had passed over, the distillation was interrupted. The contents of the receptacle were cooled to room temperature and filtered. The mother liquor of the filtrate was used again for a subsequent distillation. The solid components were washed free of mother liquor with heptane and then dried. The wash liquid was distilled * to isolate the heptane and mother liquor for reuse. The distillation in the two three-liter, three-necked flasks, which had been interrupted after the bulk of the product had passed, was restarted and continued until the distillation column contained practically nothing but tars, which were discarded. The distillate from this final distillation contained some impurities, along with some product and aroclor obtained from the still. This distillate was returned to the distillation vessel together with more crude product and mother liquor for a subsequent distillation or simply redistilled on its own if the approach represented the end of a series of destination processes.
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405 g rohes Anthrachinon (Schmelzpunktsbereieh 272 bis 2820C) wurden in die oben beschriebene Destillationsvorrichtung zusammen mit 700 ml (976 g) Aroclor 1242 (Destillationsbereich 325 bis 36O0C) gegeben. Das System wurde auf einen Druck von 90 mm Hg gebracht und das Destillationsgefäß aufgeheizt. Nachdem das Destillationsgefäß und die . Übertragungsleitung etwa 257°C erreicht hatten» begann das Material überzugehen, wobei die Temperatur langsam auf 275 ble 2800C anstieg. Bei dieser Temperatur wurde weiteres Aroclor 1242 in das Destillationsgefäß getropft, um die Temperatur zwischen 275 und 2800C zu halten. Nachdem 300 ml (416 g) weiteres Aroclor zugetropft waren, wurde die Destillation unterbrochen. Das in dem Destillationsgefäß verbleibende teerige Material wog 13 g. Das Destillat wurde auf Raumtemperatur gekühlt, worauf der verbleibende Brei abfiltriert wurde. Die festen Bestandteile wurden mit Heptan gewaschen und getrocknet. Das Gewicht der getrockneten festen Bestandteile war 392 g, der Schmelzpunkt 285 bis 2860C.405 g of crude anthraquinone (Schmelzpunktsbereieh 272-282 0 C) was added to the above-described distillation apparatus together with 700 ml (976 g) Aroclor 1242 (distillation range 325 to 36O 0 C). The system was brought to a pressure of 90 mm Hg and the distillation vessel was heated. After the still and the. Had about reached transmission line 257 ° C "began the material to pass, and the temperature rose slowly to 275 ble 280 0 C. At this temperature, further Aroclor 1242 was dripped into the distillation vessel to maintain the temperature of 275-280 0 C. After 300 ml (416 g) of further Aroclor had been added dropwise, the distillation was interrupted. The tarry material remaining in the still weighed 13 g. The distillate was cooled to room temperature and the remaining slurry was filtered off. The solid components were washed with heptane and dried. The weight of the dried solid constituents was 392 g, the melting point 285 to 286 ° C.
Unter Anwendung des obigen Verfahrene wurden zahlreiche hoch schmelzende, hoch siedende aromatische Säuren, Säureanhydride, Säureester und aromatische Chinone durch Destillation gereinigt. Einige dieser Substanzen sind in der folgenden Liste zusammengestellt.Using the above procedure, numerous high melting, high boiling aromatic acids, acid anhydrides, acid esters and aromatic quinones have been purified by distillation. Some of these substances are shown in the following list.
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clor-Lösungs-
mittelsNo »of the aro-
clor solution
by means of
tions-
bereich
(0C)Destilla
functional
area
( 0 C)
tione-
druck
(mm Hg)Destilla
tione-
pressure
(mm Hg)
punkt des
ProduktesEnamel
point of
Product
punkt nach
der Lite
raturEnamel
point after
the Lite
rature
oxydiraethyleeter2,6-naphthalene-dicarb-
oxydiraethyleeter
anhydrid1,8-naphthalic acid
anhydride
146885«·146885 «·
Rohe Terephthalsäure wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 behandelt, jedoch mit der Ausnahme, daß 1500 ml Aroclor 1242 in den Kolben zusammen mit 300 g roher Terephthalsäure gegeben wurden· Sie Lösung erschien trüb. Die Destillation wurde bei Atmosphärendruck und einer Temperatur von 320 bis 345°G durchgeführt. Das entstandene gereinigte Produkt hatte ein Neutralisationsäquivalent von 83« ein Wert, der mit dem theoretischen Wert für Terephthalsäure genau Übereinstimmt. Eine Bestimmung des Schmelzpunktes ist nicht möglich, da die Substanz nicht schmilzt. Die Ergebnisse dieses Ansatzes waren im allgemeinen nicht so gut, als die der anderen Ansätze, jedoch befriedigend. Das Verhältnis von Aroclor zum Produkt in den kondensierten Dämpfen betrug 20 bis 25 ml auf 1 g.Crude terephthalic acid was treated in the same manner as in Example 1, except that 1500 ml Aroclor 1242 in the flask along with 300 g of crude terephthalic acid · The solution appeared cloudy. The distillation was carried out at atmospheric pressure and a temperature of 320 to 345 ° G carried out. The resulting purified product had a neutralization equivalent of 83 "a value which corresponds exactly to the theoretical value for terephthalic acid. A determination of the melting point is not possible as the substance does not melt. The results of this approach have generally not been as good as that of the other approaches, but satisfactory. The ratio of Aroclor to product in the condensed vapors was 20 to 25 ml to 1 g.
Die restlichen Beispiele zeigten etwa 2 bis 5 ml Aroclor (oder Mutterlauge) pro Gramm destilliertes Produkt* Die Menge des teerigen Materials in dem rohen Material schwankte, aber die Abtrennung war stets möglidh.The remaining examples showed about 2 to 5 ml of Aroclor (or mother liquor) per gram of distilled product * The amount of tarry material in the raw material varied, but separation was always possible.
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Bs ist su bemerken, daß die Menge des Produkts in dem übergehenden Danipf variiert, je nach der Konzentration im Destillationsgefäß, der Destinations temperatur und dem Druck, bei des die Destillation ablauft. Diese Bedingungen können naoh den jeweiligen Erfordernissen und der besonderen Gelegenheit variiert werden·It should be noted that the amount of product in the passing Danipf varies, depending on the concentration in the distillation vessel, the destination temperature and the pressure, at which the distillation takes place. These conditions can be varied according to the respective requirements and the particular occasion.
Außerdem ist es möglich, Produkt und/oder Lösungsmittel von dem Rückstand durch erneutes Destillieren des Rückstands zu isolieren und das Destillat hiervon in die Hauptdestillationeanlage zurückzuführen. Dieses Verfahren kann so oft wiederholt werden, als es notwendig und wirtschaftlich ist·It is also possible to remove product and / or solvent from the residue by redistilling the residue to isolate and return the distillate from it to the main distillation plant. This procedure can be done so often be repeated as necessary and economical
Obwohl der Übersichtlichkeit und Klarheit wegen nur eine begrenzte Anzahl von typischen Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens angegeben ist, kann es in weitem Umfang durchgeführt werden.Although only a limited number of typical embodiments of the method according to the invention are given for the sake of clarity and clarity, it can be carried out to a large extent.
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