DE2150072B2 - Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus geschäumtem Polyolefin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus geschäumtem PolyolefinInfo
- Publication number
- DE2150072B2 DE2150072B2 DE2150072A DE2150072A DE2150072B2 DE 2150072 B2 DE2150072 B2 DE 2150072B2 DE 2150072 A DE2150072 A DE 2150072A DE 2150072 A DE2150072 A DE 2150072A DE 2150072 B2 DE2150072 B2 DE 2150072B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- blowing agent
- polyolefin
- particles
- mold
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 title claims description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 40
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 17
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 15
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 14
- 239000002666 chemical blowing agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 19
- XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N azodicarbonamide Chemical compound NC(=O)\N=N\C(N)=O XOZUGNYVDXMRKW-AATRIKPKSA-N 0.000 description 16
- 235000019399 azodicarbonamide Nutrition 0.000 description 16
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 12
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 10
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004156 Azodicarbonamide Substances 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 7
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000013518 molded foam Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007580 dry-mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 125000005147 toluenesulfonyl group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)S(=O)(=O)*)C 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhex-3-yne Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C#CC(C)(C)OOC(C)(C)C ODBCKCWTWALFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 4-methylbenzenesulfonohydrazide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)NN)C=C1 ICGLPKIVTVWCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N Dinitrosopentamethylenetetramine Chemical compound C1N2CN(N=O)CN1CN(N=O)C2 MWRWFPQBGSZWNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- OVGXBOAHXBIRMY-UHFFFAOYSA-L barium(2+);n-carboxylatoiminocarbamate Chemical compound [Ba+2].[O-]C(=O)N=NC([O-])=O OVGXBOAHXBIRMY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonohydrazide Chemical compound NNS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 VJRITMATACIYAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N chloro(fluoro)methane Chemical compound F[C]Cl KYKAJFCTULSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/36—Feeding the material to be shaped
- B29C44/46—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length
- B29C44/461—Feeding the material to be shaped into an open space or onto moving surfaces, i.e. to make articles of indefinite length dispensing apparatus, e.g. dispensing foaming resin over the whole width of the moving surface
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
- B29C44/04—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities
- B29C44/0407—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles consisting of at least two parts of chemically or physically different materials, e.g. having different densities by regulating the temperature of the mould or parts thereof, e.g. cold mould walls inhibiting foaming of an outer layer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/16—Making expandable particles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/05—Use of one or more blowing agents together
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/14—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes forming integral skin on a foamed product
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
- Y10S264/64—Processes of using preform in molding
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Hersllen
eines Formkörpers aus geschäumtem PoIyefin, bei dem eine Mischung aus Polyolefin und
•eibmittel extrudiert und zu geschäumten PoIyefinteilchen verarbeitet wird, worauf diese in eine
)rm gefüllt, welche sodann von außen erhitzt wird, id zu einem Formkörper verbunden werden.
Es ist bereits bekannt, Formkörper aus geschäumtem Polyolefin mit einer Hautschicht und mit einer
im Vei gleich zum Schäumungsgrad oder Expansionsgrad hohen Festigkeit herzustellen, wobei herkömmliehe
Spritzgußverfahren angewandt werden. Mit dem herkömmlichen Verfahren ist es jedoch nicht möglich,
groß dimensionierte Produkte zu formen, wie z. B. Stapelplatten zum Heben von Lasten, Ladegestelle
od. dgl., da eine teure Form erforderlich ist und da es
ίο schwierig oder unmöglich ist, eine Armierung, wie
z. B. einen Stahlrahmen dem Kunststoffprodukt einzuverleiben. Darüber hinaus ist es sehr schwierig, den
Expansionsgrad zu steigern, da das Spritzgießen unter Druck erfolgt.
Wenn andererseits herkömmliche vorgeschäumte Polyolefinperlen ohne Vernetzungsmittel verwendet
werden, so muß eine teure Apparatur und Form verwendet werden. Eine Verstärkung oder Armierung mit
Stahl ist jedoch möglich. Der Druck für die Formung
ao ist niedrig, und im allgemeinen kann der Schäumungsgrad leicht erhöht werden. Bei diesem herkömmlichen
Formverfahren wird die das schäumbare Polymere enthaltende Form von außer her erhitzt. Wendet man
dieses Verfahren jedoch zur Herstellung von PoIyolefinschaum mit einem hohen Schäumungsgrad an,
so stößt man auf große Schwierigkeiten, da das Polyolefin kristallin ist. Demgemäß isc das Ausmaß der
Viskositätsänderung bei einer Temperatur um den Schmelzpunkt herum sehr groß, und die Viskosität des
geschmolzenen Polyolefins ist bei einer Temperatur, bei welcher das kristalline Polyolefin vollständig
schmilzt, niedrig. Daher bricht der Schaum zusammen, und das Gas entweicht aus dem Schaum.
Wenn ein groß dimensioniertes Produkt geformt werden soll, so erhöht sich noch die Menge des aus
dem Schaum entweichenden Gases. Ein gewünschter Expansionsgrad kann nicht erzielt werden, da die
Zeitdauer für das Erhitzen größer ist und da große Unterschiede in der örtlichen Temperaturverteilung
innerhalb der Form bestehen. Darüber hinaus ist die Festigkeit des Polyolefinschaums gering, da die Hautschicht
nur sehr dünn ist oder überhaupt nicht gebildet wird. Zur Vermeidung dieser Nachteile des herkömmlichen
Heizformverfahrens zur Herstellung von PoIyolefinschaum wurde bereits vorgeschlagen, ein Vernetzungsmittel
zusammen mit einem Treibmittel einem Polyolefin zuzusetzen, wie in der japanischen Patentschrift
8840/1965 beschrieben. Gemäß diesem Verfahren wird der Expansionsgrad des Polyolefinschaums
erhöht. Die Oberfläche des Produkts ist jedoch weich und weist Pulverrückstände auf, so daß
das Aussehen erheblich beeinträchtigt wird.
Wenn ein Polyolefinschaumprodukt mit einer Armierung, z. B. eine Stapelplatte hergestellt werden
soll, so ist oft der Spalt zwischen dem Rahmen und der Formwandung sehr schmal, und es ist schwierig,
die geschäumten Partikeln vollständig in den Spalt zu füllen, da die Viskosität des Polyolefins hoch ist und
die Fließfähigkeit gering ist, wenn den Ausgangsmaterialien für den Polyolefinschaum ein Vernetzungsmittel
zugesetzt wird. Somit bilden sich in dem Produkt eine große Anzahl von Hohlräumen, und dieses erlangt
eine nur geringe Festigkeit. Der Armierungsrahmen liegt an der Oberfläche des Schaumprodukts frei, so
daß dieses ein unschönes Aussehen hat. Wenn eine derartig armierte Stapelplatte zum Transportieren von
Säcken, Tüten oder Fasern verwendet werden soll, so kommt es vor. daß einzelne Säcke oder Tüten
reißen oder daß Fasern sich an den frei liegenden Rahmenteilen festhängen.
Es ist ferner bereits bekannt, zur Herstellung eines Formkörpers aus Polyolefinschaum mit einer starken
Hautschicht, zunächst in die Form eine Schicht von vorgeschäumten Teilchen mit einem niedrigen Verschäumungsgrad
einzufüllen, worauf vorgeschäumte Teilchen mit einem hohen Verschäumungsgrad als
Mittelschicht eingefüllt werden und wobei schließlich wiederum vorgeschäumte Teilchen mit einem niedrigen
Verschäumungsgrad als obere Schicht in die Form gefüllt werden. Sodann wird die Form geschlossen und
erhitzt, und das geschäumte Fonnprodukt wird durch Abkühlen verfestigt. Dieses Verfahren ist jedoch hinsichtlich
des Einfüllens der Schaumteilchen umständlich und zeitraubend.
Ferner ist aus der britischen Patentschrift 1176 238
ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus geschäumtem Polyolefin bekannt, bei dem vorgeschäumte
Polyolefinteilchen in eine Form gefüllt werden, welche von außen erhitzt wird. Vor dem Einfüllen
werden die Polyolefinteilchen vernetzt. Daher kann sich keine Hautschicht ausbilden, und die erhaltenen
Produkte sind flexibel und weich.
Es ist somit Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus
Polyolefinschaum zu schaffen, welches zu einem Produkt mit einem hohen Schäumungsgrad und mit großer
Festigkeit sowie einer ungeschäumten Hautschicht führt.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß eine zwei verschiedene Treibmittel, von
denen das eine seine Schäumwirkung bei einer Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des anderen,
chemischen Treibmittels entfaltet, enthaltende Mischung extrudiert, allein unter der Wirkung des bei
der niedrigen Temperatur wirkenden Treibmittels auf eine Dichte von mehr als 0,35 g/cm3 vorgeschäumt
und zu Teilchen zerkleinert wird und daß die Form mit den Teilchen über die Zersetzungstemperatur des
chemischen Treibmittels erhitzt wird, wodurch die Teilchen zu dem Formkörper verbunden werden.
Es ist ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß groß dimensionierte Produkte
mit einer Armierung hergestellt werden können. Insbesondere können Formen Anwendung finden,
welche schmale Nuten aufweisen. Das erfindungsgemäße Produkt hat einen hohen Verschäumungsgrad,
eine große Festigkeit und an der Oberfläche eine feste Hautschicht sowie ein gutes Aussehen.
Ferner wird eine starke Hautschicht gebildet. Das Ausgangsmaterial, welches die Innenwandung der
Form berührt, wird nämlich unter höherer thermischer Leitfähigkeit erhitzt, und die Zersetzung des Treibmittels
geht in diesem Bereich schneller vonstatten als im mittleren Bereich der Form. Demgemäß wird zunächst
das Ausgangsmaterial, welches die Innenwandung berührt, geschäumt, und danach wird erst
der Innenbereich nach genügender Wärmeleitung geschäumt und übt auf die Innenwandung der Form
einen Druck aus. Zu dieser Zeit ist die die Innenwandung berührende Schaumfläche schon längere
Zeit aufgeheizt, so daß die Zellen in diesem Bereich instabil sind und durch den Gasdruck in den Zellen
zerbrechen. Auf diese Weise bildet sich eine Hautschicht.
Wenn die Dichte des vorgeschäumten Polyolefins kleiner als 0,35 g/cm3 ist, so wird beim letzten Schäumen
die die Zellen umgebende Polyolefinschicht zu dünn, so daß die Polyolefinschicht unter dem durch
die Zersetzung des Treibmittels erzeugten Gasdruck zerbricht, wobei kontinuierliche Zellen oder große
Hohlräume gebildet werden. Der bevorzugte Vorschäumungsgrad hängt von der Art des Polyolefins ab.
Bei Polyäthylen niedriger Dichte sollte er 1,3 bis 2,5 betragen und die Dichte 0,37 bis 0,7 g/cm3. Bei Polyäthylen
hoher Dichte sollte der Ausdehnungsgrad
ίο 1,3 bis 2,5 betragen und die Dichte 0,4 bis 0,72 g/cm3.
Bei Polypropylen sollte der Ausdehnungsgrad 1,4 bis 2,6 betragen und die Dichte 0,35 bis 0,65 g/cm3.
Die Auffüllung der Form mit den vorgeschäumten Teilchen beträgt vorzugsweise etwa 85 bis 150%, bezogen
auf das Volumen der Form. Die Menge des ersten chemischen Treibmittels in den vorgeschäumten
Teilchen beträgt vorzugsweise etwa 0,1 bis 3 Teile auf 100 Teile des Polyolefins. Wenn die Menge des Treibmittels
geringer ist als 0,1 Teile, so wird die Formgebung oft unvollständig und die Oberfläche ungleichmäßig.
Wenn die Menge an Treibmittel größer als 3 Teile ist, so müssen Formen mit großer Druckfestigkeit
verwendet werden.
Die Form kann durch heiße Luft, durch überspannten Dampf, durch einen Gasbrenner, durch
ein Infrarotheizgerät od. dgl. erhitzt werden. Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendbaren Polyolefine
umfassen Polyäthylen niedriger Dichte, Polyäthylen hoher Dichte, isotaktisches Polypropylen,
Polybuten-1, Copolymere von Äthylen und Propylen
und Copolymere von Äthylen und Vinylacetat od. dgl. oder Mischungen dieser Polymeren. Ferner ist es
möglich, verträgliche Polymere zuzusetzen, wie z. B. Naturkautschuk, Butyl-Kautschuk, Äthylen-Propylen-Kautschuk,
Polystyrol, ABS-Kunststoff und Polyisobutylen od. dgl.
Man kann zur Herstellung des vorgeschäumten Produkts einen herkömmlichen Extruder bei einer
Temperatur betreiben, bei der das eine chemische Treibmittel nicht zersetzt wird und bei der das andere
chemische Treibmittel sich zersetzt und eine Schaumbildung hervorruft.
Man kann eine Kombination von zwei verschiedenen chemischen Treibmitteln mit verschiedenen Zersetzungstemperaturen
oder eine Kombination eines chemischen Treibmittels und eines mechanischen Treibmittels wählen. Als chemisches Treibmittel eignet
sich jedwedes Treibmittel mit einer Zersetzungstemperatur, weiche größer ist als der Schmelzpunkt
des Polyolefins. Derartige Treibmittel sind z. B. Azodicarbonsäureamid, Dinitrosopentamethylentetramin,
Benzolsulfonsäurehydrazid, Toluolsulfonsäurehydrazid,
4,4' - Oxybisbenzolsulfonylhydrazid, Diphenylsulfon - 3,3' - disulfohydrazid, Barium - azodicarboxylat,
4,4'-Oxybisbenzol-sulfonyIsemicarbazid, Toluolsulfonylsemicarbazid
usw.
Es ist bevorzugt, zwei verschiedene chemische Treibmittel zu verwenden, deren Zersetzungstemperaturen
um mehr als 20° C differieren. Das vorgeschäumte Material wird in Stückchen mit einer Teilchengröße
von 0,01 bis 0,2 cm3 zerschnitten.
Das zweite Treibmittel mit der niedrigeren Zersetzungstemperatur kann durch ein herkömmliches
physikalisches Treibmittel ersetzt werden, z. B. durch Stickstoffgas, Kohlendioxidgas, Chlorfluor-Kohlenwasserstoffgas,
niedrigsiedende Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Butan oder Propan od. dgl.
Falls erforderlich, kann man Zusätze zur Steuerung
Falls erforderlich, kann man Zusätze zur Steuerung
der Zersetzungstemperatur der Treibmittel hinzufügen
oder Zusätze zur Steuerung der Schaumzellen, wie z. B. Zinkoxid, Kaliumcarbonat, Kalziumstearat,
Zinkstearat, Magnesiums tsarat,Magnesiumoxidod.dgl.
Es ist ferner möglich, Kunststoffzusätze beizugeben, wie z. B. Antioxidantien und Pigmente zum Anfärben
und anorganische Füllmaterialien.
Im folgenden wird die Erfindung an Hand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.
Schäumungsgrades werden die Unterschiede hinsichtlich des Elastizitätsmoduls größer. Die Ergebnisse
zeigen, daß die vorliegende Erfindung zu einer Erhöhung der Festigkeit von geschäumten Formkörpern
führt.
Tabelle 1
Schäumungsgrad und Elastizitätsmodul
Schäumungsgrad und Elastizitätsmodul
100 Teile von Polyäthylen ivedriger Dichte (Schmelzindex
1,0, spezifisches Gewicht 0,018, hergestellt von Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) werden mit
1,0 Teilen Azodicarbonsäureamid (Zersetzungstemperatur 190° C) und mit 0,5 Teilen Toluolsulfonylhydrazid
(Zersetzungstemperatur 115° C) in einem V-förmigen Mischer trocken vermischt. Die Mischung
wird unter Verwendung eines herkömmlichen Extruders mit 50 mm Durchmesser bei 150°C extrudiert.
Diese Temperatur liegt niedriger als die Zersetzungstemperatur des Azodicarbonsäureamids und höher als
die Treibtemperatur des Toluolsulfony'hydrazids. Man erhält dabei vorgeschäumte Teilchen mit einem Gehalt
an Treibmittel (Probe A).
Die Dichte der erhaltenen vorgeschäumten Partikeln beträgt 0,495 g/cm3, und die Menge an verbleibendem
Azodicarbonsäureamid beträgt gemäß der Infrarot-Analyse 0,89 Teile. Die erhaltenen vorgeschävmten
Teilchen werden in eine Eisenform gefüllt und 50 Minuten lang in einem Ofen mit Heißluftzirkulation
auf 300° C erhitzt. Das geformte Schaumprodukt wird 14 Minuten mit Wasser gekühlt und
sodann entnommen.
Das Elastizitätsmodul für die Biegung an 3 Punkten wird gemäß JISK-6911-1962 gemessen. Als Vergleichsbeispiel werden die folgenden Proben hergestellt.
Eine schäumbare Masse (Probe B) wird durch
trockenes Vermischen von 100 Teilen Polyäthylenpulver niedriger Dichte mit einem Teil Azodicarbonsäureamid
hergestellt.
Eine weitere schäumbare Masse (Probe C) wird durch Vermischen von 100 Teilen Polyäthylen niedriger
Dichte mit einem Teil Azodicarbonsäureamid in der Schmelze hergestellt und bei 145°C mit einem
Extruder von 50 mm Durchmesser ohne Zersetzung des Treibmittels geknetet.
Ein weiteres schäumbares Material (Probe D) wird durch Vermischen von 100 Teilen Polyäthylen niedriger
Dichte, einem Teil Azodicarbonsäureamid und 0,3 Teilen Dicumylperoxid in einem V-förmigen
Mischer hergestellt. Die Masse wurde geschmolzen und bei 140° C mit einem Extruder von 50 mm Durchmesser
ohne Zersetzung des Treibmittels geknetet.
Jede der Proben wird nach obigem Verfahren geschäumt, und der Elastizitätsmodul für die Biegung
an drei Stellen des geschäumten Formkörpers wird gemäß JISK-6911-1962 gemessen. Die Ergebnisse sind
in Tabelle 1 zusammengestellt.
Man erkennt aus den Ergebnissen, daß der erfindungsgemäß geschäumte Formkörper einen höheren
Elastizitätsmodul für die Biegung aufweist als die Vergleichsproben
B, C und D. Bei einer Erhöhung des
Probe | Schäu mungs grad |
Elasti zitäts modul (kg/cm=) |
Bemerkungen |
Probe A, | 2,5 | 370 | |
erfindungs- | 3,0 | 248 | |
gemäß vor | 3,5 | 167 | |
geschäumte | 4,0 | 114 | |
Teilchen | |||
Probe B | 2,5 | 245 | |
3,0 | 150 | große Hohlräume | |
3,5 | 92 | ||
4,0 | — | ||
Probe C | 2,5 | 220 | |
3,0 | 162 | große Hohlräume | |
3,5 | 99 | ||
4,0 | — | ||
Probe D | 3,0 | 155 | die Oberfläche des |
3,5 | 105 | Produkts | |
4,0 | 75 | ist weich |
100 Teile Polyäthylen geringer Dichte (Schmelzindex 1,0, spezifisches Gewicht 0,918, hergestellt von
Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) wurden mit 1,0 Teilen Azodicarbonamid und mit 1,0 Teilen Toluolsulfonylhydrazid
mit einem V-förmigen Mischer trocken vermischt. Mit dem Verfahren gemäß Beispiel 1
wurden vorgeschäumte Teilchen verschiedener Dichte erhalten. Die Menge an Azodicarbonamid in dem vorgeschäumten
Produkt betrug 0,7 Teile. Die vorgeschäumten Teilchen wurden in eine Eisenform gefüllt
und 50 Minuten lang in einem Ofen mit Heißluftzirkulation auf 300° C erhitzt. Die Form wurde 14 Minuten
lang abgekühlt, und sodann wurde das geschäumte Formprcdukt entnommen und untersucht.
Die Ergebnisse dieser Untersuchung sind zusammen mit der Dichte der jeweils vorgeschäumten Teilchen
in Tabelle 2 zusammengestellt.
Entsprechend dieser Tabelle ist zur Erzielung eines befriedigenden geschäumten Formprodukts die Dichte
der vorgeschäumten Teilchen begrenzt. Ein in geeigneter Weise geschäumter Formkörper kann bei
einer Dichte der vorgeschäumten Teilchen von mehr als 0,35 g/cm3 erhalten werden. Es ist jedoch äußerst
schwierig, einen befriedigenden geschäumten Formkörper bei einer Dichte der vorgeschäumten Teilchen
von weniger als 0,283 g/cm3 zu erzielen. Diese Angaben gelten für Polyäthylen niedriger Dichte.
Dichte der | Schäumungs- | Geschäumtes | gutes | grobe Zellen | gutes ■ Aus |
vorge | grad | Formprodukt | Aus | gleichförmige | sehen |
schäumten | sehen | Zellen gleichförmige |
|||
Teilchen | 3,0 | gleichförmige | Zellen gleichförmige |
||
0,742 | Zellen | Zellen | |||
3,5 | gleichförmige | gleichförmige | gutes ■ Aus |
||
Zellen | Zellen | sehen | |||
4,0 | gleichförmige | ||||
3,0 | Zellen gleichförmige |
das Einfüllen in eine Form | |||
0,503 | 3,5 | Zellen | ist schwierig, die Ober | ||
4,0 | fläche ungleichmäßig, | ||||
und die Zellen sind zer | |||||
3,0 | brochen; es bilden sich | ||||
0,375 | große Hohlräume | ||||
3,5 | |||||
4,0 | |||||
^3,0 "~ | |||||
0,283 | 3,5 | ||||
4.0 | |||||
100 Teile eines Polyäthylens hoher Dichte (Schmelzindex 5,0; spezifisches Gewicht 0,957, hergestellt von
Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) wurden mit 1,0 Teilen Azodicarbonamid (Zersetzungstemperatur
190° C) und mit 0,5 Teilen 4,4'-Oxybisbenzolsulfonylhydrazid (Zersetzungstemperatur 145 bis 1500C) in
einem V-förmigen Mischer trocken vermischt. Die Mischung wurde unter Verwendung eines herkömmlichen
Extruders mi: 50 mm Durchmesser bei einer Temperatur von 165° C ex tradiert. Diese Temperatur
liegt niedriger als die Zersetzungstemperatur des Azodicarbonamids und höher als diejenige Temperatur,
bei der das 4,4'-Oxybisbenzolsulfonylhydrazid sich zu
zersetzen beginnt und Schaumbildung verursacht. Man erhält dabei vorgeschäumte Teilchen mit einem
Gehalt an Treibmitteln (Probe F).
Die Dichte des erhaltenen vorgeschäumten Produkts beträgt 0,505 g/cm3, und die Menge des verbleibenden
A?:odicarbonamids beträgt 0,75 Teile.
Die erhaltenen vorgeschäumten Teilchen werden in r'ne Eisenform gefüllt und 50 Minuten lang in einem
Ofen mit Heißluftzirkulation auf 300° C erhitzt. Sodann wird das geschäumte Formprodukt nach 14minutigem
Kühlen mit Wasser entnommen. Gemäß JISK-6711-1962 wird der Elastizitätsmodul für die
Biegung an drei Punkten des geformten Schaumkörpers gemessen. Zum Vergleich werden die folgenden
Proben hergestellt.
Eine schäumbare Masse (Probe G) wird durch trockenes Vermischen von 100 Teilen Polyäthylenpulvers
hoher Dichte mit einem Teil Azodicarbonamid hergestellt.
Eine schäumbare Mischung (Probe H) wird durch Vermischen von 100 Teilen Polyäthylen hoher Dichte
mit einem Teil Azodicarbonamid in der Schmelze hergestellt und bei 170°C mit einem Extruder mit 50 mm
Durchmesser ohne Zersetzung des Treibmittels geknetet.
Ein weiteres schäumbares Material (Probe I) wird durch Vermischen von 100 Teilen Polyäthylen hoher
Dichte mit einem Teil Azodicarbonamid und 2,5-Dimethyl-2,5-di-(t-butylperoxy)-hexin-3als
Vernetzungsmittel in einem V-förmigen Mischer hergestellt und geschmolzen und bei 1650C mit einem Extruder mit
einem Durchmesser von 50 mm ohne Zersetzung des Treibmittels geknetet.
Vorgeschäumte Teilchen (Probe J), deren Dichte 0,522 g/cm3 beträgt, werden durch Vermischen von
100 Teilen Polyäthylen hoher Dichte mit einem Teil Azodicarbonamid und durch nachfolgendes Extrudieren
mit einem Extruder von 50 mm Durchmesser bei einer Temperatur von 220° C zur Zersetzung des
Treibmittels hergestellt.
Jede Probe wurde gemäß dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren geschäumt, und der Elastizitätsmodul
für die Biegung wurde an 3 Stellen des geschäumten Formkörpers gemäß J1SK-6911-1962
gemessen. Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 zusammengestellt.
Als Ergebnis dieser Untersuchungen stellt man fest, das das erfindungsgemäße geschäumte Formprodukt
einen höheren Elastizitätsmodul für die Biegung im Vergleich zu den Vergleichsprodukten gemäß Proben
G, H und I aufweist. Diese Ergebnisse sind analog zu denen des Beispiels 1, bei welchem Polyäthylen
niedriger Dichte eingesetzt wurde.
Man sieht, daß das erfindungsgemäße Verfahren zu einer Erhöhung der Festigkeit des Produkts führt, auch
wenn man Polyäthylen hoher Dichte verwendet.
Probe | Schäu- mungs- grad |
Elasti zitäts modul ikg/cm2) |
Bemerkung |
Probe E, | 2,5 | 1320 | |
erfindungs | 3,0 | 1050 | |
gemäß vor | 3,5 | 820 | |
geschäumte | |||
Teilchen | |||
Probe G | 2,5 | 1350 | |
3,0 | 980 | ||
3,5 | 750 | ||
Probe H | 2,5 | 1200 | |
3,0 | 950 | ||
3,5 | 710 | ||
Probe I | 2,5 | 1250 | |
3,0 | 1015 | ||
3,5 | 735 | ||
Probe J | 2,5 | — | es wurde kein ge |
3,0 | — | schäumter | |
3,5 | — | Formkörper | |
erhalten |
Für eine Platte wird eine Eisenverstärkung oder Eisenarmierung von 980 mm Länge, 1080 mm Breite
und 130 mm Höhe mit einer Vielzahl von Rahmen von
(ο
9 10
25 mm Nutentiefe und 15 mm Höhe und 10 mm ratur gleichförmig geknetet wird und sodann in die
Basisbreite und mit einer Vielzahl von Seitenplatten Form mit der Eisenarmierung gefüllt wird. Sodann
mit einer Vielzahl von Durchlässen, welche parallel wird die Form während 20 Minuten auf 150°C erangeordnet
sind, konstruiert. Die Eisenarmierung hitzt, wobei die Temperatur des Ofens 220° C beträgt,
wird auf Kunststoff-Füßen in eine Form gestellt, so 5 und das Polyäthylen wird durch das Dicumylperoxid
daß sie ohne direkte Berührung mit der Form gehalten vernetzt. Sodann wird während 40 Minuten auf 300°C
wird. In diese Form werden die vorgeschäumten Ofentemperatur aufgeheizt. Nach einem 14minutigem
Teilchen mit einer Dichte von 0,495 g/cm3, welche Abkühlen wird das Schaumprodukt aus der Form
gemäß Beispiel 1 hergestellt wurden (Teilchengröße herausgenommen.
0,3 bis 1,0 cm3) unter Vibrieren der Form mit einem io Das erhaltene geformte Schaumprodukt hat eine
Vibrator eingefüllt. Sodann wird die Form ver- geringe Festigkeit und weist keine Hautschicht auf.
schlossen und 50 Minuten lang in einem Ofen mit Es besitzt große Hohlräume und eine rauhe Oberfläche.
Heißluftzirkulation auf 300°C erhitzt. Die Form wird Einige Bereiche der Eisenarmierung liegen frei,
sodann während 14 Minuten abgekühlt, und der ge- Somit ist es erfindungsgemäß möglich, ein geformtes
formte Polypropylenschaum wird aus der Form her- 15 Polyolefinschaumprodukt mit einer Hautschicht zu
ausgenommen. Das erhaltene Produkt hat eine Haut- erzeugen, welches eine Armierung enthält. Selbst
schicht von hoher Festigkeit. Es ist 100 mm lang, wenn der Abstand zwischen bestimmten Teilen der
1100 mm breit und 150 mm hoch und enthält eine Armierung nur 1 mm weit ist, so ist es erfindungs-
Eisenarmierung. gemäß möglich, den Polyolefinschaum gleichförmig
Zum Vergleich wird eine Mischung von 100 Ge- 20 einzufüllen, da er eine gute Fließfähigkeit besitzt. Es
wichtsteilen Polyäthylen niedriger Dichte, 3 Gewichts- können verschiedene Typen von Armierungsrahmen
teilen Azodicarbonamid und 0,8 Gewichtsteilen Di- auch mit schmalen Spalten verwendet werden. Diese
cumylperoxid, welches als Vernetzungsmittel dient, können aus Eisen, aus Aluminium, aus Glasfasern oder
hergestellt, welche bei 100 bis 110° C Walzentempe- anderen geeigneten Materialien bestehen.
Claims (7)
1. Verfahren zum Hei-stellen eines Formkörpers
aus geschäumtem Polyolefin, bei dem eine Mischung aus Polyolefin und Treibmittel extrudiert und zu
geschäumten Polyolefinteilchen verarbeitet wird, worauf diese in eine Form gefüllt, weiche sodann
von außen erhitzt wird, und zu einem Formkörper verbunden werden, dadurchgekennzeichn
e t, daß eine zwei verschiedene Treibmittel, von denen das eine seine Schäumwirkung bei einer
Temperatur unterhalb der Zersetzungstemperatur des anderen, chemischen Treibmittels entfaltet,
enthaltende Mischung extrudiert, allein unter der Wirkung des bei der niedrigeren Temperatur wirkenden
Treibmittels auf eine Dichte von mehr als 0,35 g/cm3 vorgeschäurnt und zu Teilchen zerkleinert
wird und daß die Form mit den Teilchen über die Zersetzungstemperatur des chemischen
Treibmittels erhitzt wird, wodurch die Teilchen zu dem Formkörper verbunden werden.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dem Formkörper aus geschäumtem
Polyolefin eine Armierung einverleibt wird.
3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Treibmittel verwendet
wird, welches eine Schaumwirkung bei einer Temperatur entfaltet, die um mehr als 20°C
unterhalb der Zersetzungstemperatur des chemischen Treibmittels liegt.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den vorgeschäumten
Teilchen ein Volumenexpansionsgrad von 1,3 bis 2,6 gewählt wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den vorgeschäumten
Teilchen ein Gehalt an dem chemischen Treibmittel von 0,1 bis 3 Gewichtsteile, bezogen auf
100 Gewichtsteile Polyolefin, gewählt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß 85 bis 150 Volumprozent
der vorgeschäumten Teilchen, bezogen auf das Volumen der Form, in die Form eingefüllt
werden.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß vorgeschäumte Teilchen
mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 0,01 bis 0,2 cmc verwendet werden.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP45087483A JPS4922547B1 (de) | 1970-10-07 | 1970-10-07 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2150072A1 DE2150072A1 (de) | 1972-04-13 |
DE2150072B2 true DE2150072B2 (de) | 1974-01-17 |
DE2150072C3 DE2150072C3 (de) | 1978-04-20 |
Family
ID=13916174
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2150072A Expired DE2150072C3 (de) | 1970-10-07 | 1971-10-07 | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus geschäumtem Polyolefin |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3819784A (de) |
JP (1) | JPS4922547B1 (de) |
CA (1) | CA967320A (de) |
DE (1) | DE2150072C3 (de) |
FR (1) | FR2109776A5 (de) |
GB (1) | GB1321341A (de) |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3900544A (en) * | 1973-11-28 | 1975-08-19 | Arco Polymers Inc | Method for the continuous extrusion of multiple small cross-section thermoplastic polymeric resinous foam profiles |
US4138534A (en) * | 1977-02-07 | 1979-02-06 | Lifetime Foam Products, Inc. | Production of structural members from reclaimed polyolefins |
US4459249A (en) * | 1982-01-22 | 1984-07-10 | Inoue Mtp Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing a foamed protective and decorative molding for an automobile |
US4952352A (en) * | 1985-04-04 | 1990-08-28 | Shin Yong W | Process for producing a low density foamed polyethylene |
US5116881A (en) * | 1990-03-14 | 1992-05-26 | James River Corporation Of Virginia | Polypropylene foam sheets |
DE4024274C2 (de) * | 1990-07-31 | 1999-01-28 | Bayerische Motoren Werke Ag | Verfahren zum Herstellen eines gepolsterten Polypropylen-Ausstattungsteiles insbesondere für Fahrzeuge |
KR920004128A (ko) * | 1990-08-28 | 1992-03-27 | 우찌야마 마사요 | 발포성형체의 제조방법 및 그 방법에 사용되는 열가소성 수지 발포입자 충전장치 |
US5310513A (en) * | 1990-09-17 | 1994-05-10 | Furukawa Electric Co., Ltd. | Method for manufacturing a cross-linked thermoplastic resin foam |
GB9603969D0 (en) * | 1996-02-24 | 1996-04-24 | Rotec Chemicals Ltd | Rotational moulding |
US5786394A (en) * | 1996-12-04 | 1998-07-28 | Lear Corporation | Durable, energy-absorptive EPP/PUR structural composites |
US6261490B1 (en) | 1998-09-15 | 2001-07-17 | Rotec Chemicals Limited | Rotational moulding |
WO2009153345A2 (en) * | 2008-06-20 | 2009-12-23 | Golden Trade S.R.L. | Process for decolorizing and/or aging fabrics, and decolorized and/or aged fabrics obtainable therefrom |
EP3230047B1 (de) * | 2015-03-05 | 2021-11-10 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | System, verfahren und computer-speichermedium zur erzeugung dreidimensionaler objekte |
US10654984B2 (en) | 2016-12-29 | 2020-05-19 | Sekisui Voltek, Llc | Heterogeneous foam composition and method |
CN111906985B (zh) * | 2019-05-08 | 2023-03-10 | 欧特捷实业股份有限公司 | 多段发泡的方法 |
-
1970
- 1970-10-07 JP JP45087483A patent/JPS4922547B1/ja active Pending
-
1971
- 1971-09-17 FR FR7133565A patent/FR2109776A5/fr not_active Expired
- 1971-09-24 US US00183617A patent/US3819784A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-10-04 GB GB4611371A patent/GB1321341A/en not_active Expired
- 1971-10-07 CA CA124,692A patent/CA967320A/en not_active Expired
- 1971-10-07 DE DE2150072A patent/DE2150072C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS4922547B1 (de) | 1974-06-10 |
US3819784A (en) | 1974-06-25 |
DE2150072A1 (de) | 1972-04-13 |
FR2109776A5 (de) | 1972-05-26 |
CA967320A (en) | 1975-05-13 |
DE2150072C3 (de) | 1978-04-20 |
GB1321341A (en) | 1973-06-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69231162T2 (de) | Extrudierter polypropylenschaum mit offenen zellen und verfahren zu dessen herstellung | |
DE69807332T2 (de) | Energieabsorbierende artikel aus extrudierten, thermoplastischen schaumstoffen | |
DE602004007590T2 (de) | Zusammensetzung geeignet zur Herstellung eines Polyolefin-Schaums, daraus hergestellter Schaum und Verfahren zur Herstellung des Schaums | |
DE2150072C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Formkörpers aus geschäumtem Polyolefin | |
DE69924091T2 (de) | Teilweise perforierter Schaum | |
EP0318846B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen mit hoher Druckfestigkeit | |
DE3032635A1 (de) | Zusammensetzung fuer einen vernetzten polyolefinschaum | |
DE1229722B (de) | Verfahren zum Herstellen verschaeumbarer Formmassen aus vinylaromatischen Polymerisaten | |
DE2551038A1 (de) | Verfahren zur herstellung von geschaeumten polyolefin-formkoerpern | |
DE3413083C2 (de) | ||
DE3243303A1 (de) | Schutz- oder zierleiste und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE69228564T2 (de) | Verfahren zur herstellung eines durch anorganische treibmittel expandierten formstabilen polypropylenschaumstoffes | |
DE2434205A1 (de) | Verfahren zur herstellung von profilprodukten | |
DE2413375A1 (de) | Verfahren zur herstellung von schaumstoffen aus massen, die styrol- und aethylenpolymerisate enthalten | |
DE2434206A1 (de) | Verfahren zur herstellung von profilprodukten | |
EP0186887A2 (de) | Verfahren zum Herstellen eines elektrisch leitfähigen vernetzten Polyolefinschaums und seine Verwendung | |
DE60024497T2 (de) | Verfahren zur herstellung von physikalisch geschäumten polyolefin-isolationsschäumen und danach hergestellte isolationsschäume | |
DE2611491B2 (de) | ||
DE69230045T2 (de) | Extrudierter polypropylenschaum mit geschlossenen zellen | |
DE2019945A1 (de) | Formmassen zur Herstellung von Schaumstoff-Formkoerpern aus Styrolpolymerisaten | |
DE1930134A1 (de) | Polyolefin-Schaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DD232717A5 (de) | Verfahren zur herstellung von expandiertem vernetztem polyethylen | |
DE1803979A1 (de) | Verschaeumbare Polystyrolmassen fuer das Spritzgussverfahren,Spritzgussformkoerper und Verfahren zu deren Herstellung | |
DE69329798T2 (de) | Alkenyl aromatische polymerschäume und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2417557C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von geschäumten Polyolefinen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |