DE2121524A1

DE2121524A1 - Disperse dyes made from o-phthalonitrile

Info

Publication number: DE2121524A1
Application number: DE19712121524
Authority: DE
Inventors: Gustav Dr. 6730 Neustadt; Eiser Wolfgang Dr. 6710 Frankenthal Bock
Original assignee: Badische Anilin and Sodafabrik AG
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1971-05-03
Filing date: 1971-05-03
Publication date: 1972-11-16
Also published as: CH546272A; JPS4742831A; IT957684B; FR2135259A1; GB1379409A; CH1202172A4; CH556438A; DE2121524C3; JPS554783B2; DE2121524B2; FR2135259B1

Description

Unser Zeichen: O.Z. 27 492 Noe/AR 6700 Ludwigshafen, 30.4.1971Our reference: O.Z. 27 492 Noe / AR 6700 Ludwigshafen, April 30, 1971

Dispersionsfarbstoffe aus o-PhthalodinitrilDisperse dyes made from o-phthalonitrile

Die Erfindung betrifft neue'Dispersionsfarbstoffe auf der Basis von 3-Iminoisoindolinderivaten.The invention relates to new dispersion dyes based on of 3-iminoisoindoline derivatives.

Die Erfindung betrifft neue Dispersionsfarbstoffe der FormelThe invention relates to new disperse dyes of the formula

(D,(D,

in der das eine R Wasserstoff und das andere R oder beide R Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, in dem ein oder mehrere Wasserstoffe durch Chlor, Brom, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Aryloxy, Cyan, Alkoxycarbonyl oder Acyloxy mit insgesamt 2 bis 5 C-Atomen substituiert sein können^ Phenyl, das durch Chlor, Brom, Alkyl oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein kann, oder Aralkyl, das im Phenylrest durch Chlor, Brom, Alkyl oder Alkoxy mit 1 oder 2 C-Atomen substituiert sein kann, und wobei beide R gleich oder verschieden sein können und X den Rest einer methylenaktiven Verbindung oder eines primären heterocyclischen Amins bedeuten.in which one R is hydrogen and the other R or both R are alkyl with 1 to 5 carbon atoms, in which one or more hydrogens by chlorine, bromine, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, aryloxy, cyano, alkoxycarbonyl or acyloxy with a total of 2 to 5 carbon atoms can be substituted ^ phenyl, which can be substituted by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy with 1 or 2 carbon atoms, or Aralkyl, which in the phenyl radical by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy can be substituted by 1 or 2 carbon atoms, and both R can be identical or different and X is the remainder of a methylene-active Mean compound or a primary heterocyclic amine.

Die neuen Farbstoffe färben Fasermaterial aus linearen aromatischen Polyestern in brillanten grünstichig gelben bis blaustichig roten Farbtönen nach dem Carrier- wie nach dem HT-Yerfahren. Die auf Polyester erhaltenen Färbungen weisen sehr gute coloristieche Eigenschaften, wie gute lichtechtheiten auf.The new dyes dye fiber material from linear aromatic Polyesters in brilliant green-tinged yellow to blue-tinged red shades according to the carrier and the HT process. The dyeings obtained on polyester have very good coloristic properties, such as good lightfastnesses.

Für R kommen als Alkyl und gegebenenfalls substituiertes Alkyl beispielsweise Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Amyl oder Isoamyl, 2-Methoxyäthyl, 2-Äthoxyäthyl, 2-n-Propoxyäthyl, 2-i-Propoxyäthyl, 2-n-Butoxyäthyl, 2-i-Butoxyäthyl, 3-For R, as alkyl and optionally substituted alkyl, for example methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, Amyl or isoamyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-n-propoxyethyl, 2-i-propoxyethyl, 2-n-butoxyethyl, 2-i-butoxyethyl, 3-

^32/71 209847/1152 ~²~ ^32/71 209847/1152 ~ ² ~

- 2 - O.Z. 27- 2 - O.Z. 27

Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-n-Propoxypropyl, 3-i-Propoxypropyl, 2-Chloräthyl, 2-Bromäthyl, 2-Cyanäthyl, 2-Carbomethoxyäthyl, 2-Carboäthoxyäthyl, 2-Carbopropoxyäthyl, 2-Carbobutoxyäthyl in Betracht.Methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-n-propoxypropyl, 3-i-propoxypropyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 2-cyanoethyl, 2-carbomethoxyethyl, 2-carboethoxyethyl, 2-carbopropoxyethyl, 2-carbobutoxyethyl into consideration.

Als substituiertes Phenyl oder als Aralkyl sind beispielsweise 2-, 3- oder 4-Chlo'rphenyl, 2-, 3- oder 4-Bromphenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2-, 3- oder 4-Äthylphenyl, 4-n-Butylphenyl, 4-tert.-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 4-Äthoxyphenyl, Benzyl und ß-Phenyläthyl zu nennen.Examples of substituted phenyl or aralkyl are 2-, 3- or 4-chlorophenyl, 2-, 3- or 4-bromophenyl, 2-, 3- or 4-methylphenyl, 2-, 3- or 4-ethylphenyl, 4-n-butylphenyl, 4-tert.-butylphenyl, 2-, 3- or 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, benzyl and ß-phenylethyl.

Als Substituenten für R sind 2-Chloräthyl, 2-Methoxyäthyl, 3-Methoxypropyl, 3-Äthoxypro
äthyl besonders bevorzugt.The substituents for R are 2-chloroethyl, 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-ethoxypro
ethyl is particularly preferred.

Methoxypropyl, 3-Äthoxypropyl, 3-Isopropoxypropyl und 2-Cyan-Methoxypropyl, 3-ethoxypropyl, 3-isopropoxypropyl and 2-cyano

Als Rest X kommen beispielsweiseFor example, the remainder X is

Πι "^⁵ /Γ\ Πι "^ ⁵ / Γ \ 33

—Π —Ρ —Γ¹ H —Γ· ^""^ —Π τιτιΛ —Η P^—Π —Ρ —Γ ¹ H —Γ · ^ "" ^ --Π τιτιΛ —Η P ^

CN CN CN CN CNCN CN CN CN CN

in Betracht, wobei R einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, n- oder i-Propyl, n- oder i-Butyl, Rp einen Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, wie Methyl, Äthyl, Butyl, 3-Methoxypropyl, einen Aralkylrest, wie ß-Phenyläthyl, Benzyl oder eineninto consideration, where R is an alkyl radical having 1 to 4 carbon atoms, such as Methyl, ethyl, n- or i-propyl, n- or i-butyl, Rp is an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms, such as methyl, ethyl, butyl, 3-methoxypropyl, an aralkyl radical such as ß-phenylethyl, benzyl or a

3
Arylrest, wie Phenyl, und R einen heterocyclischen Rest wie 2-3
Aryl radical, such as phenyl, and R is a heterocyclic radical such as 2-

W Benzimidazolyl, 3-Indazolyl oder 2-Benzthiazolyl bedeuten. W is benzimidazolyl, 3-indazolyl or 2-benzthiazolyl.

Die neuen Farbstoffe werden in an sich bekannter Weise durch Kondensation von Monosubstitutionsprodukten des 3-Iminoisoindolins der allgemeinen FormelThe new dyes are produced in a manner known per se by condensation of monosubstitution products of 3-iminoisoindoline the general formula

NHNH

(II)(II)

in der X die oben genannte Bedeutung hat, mit Barbitursäurederivaten der allgemeinen Formelin which X has the meaning given above, with barbituric acid derivatives the general formula

R-:R-:

7/11527/1152

- 3 - O.Z. 27 492- 3 - O.Z. 27 492

in der R die vorstehend genannte Bedeutung hat, in einem Lösungs- und Verdünnungsmittel in der Wärme erhalten.in which R has the meaning given above, obtained in a solvent and diluent in the heat.

Die Monosubstitutionsprodukte des 3-Iminoisoindolins der allgemeinen Formel II werden in bekannter Weise durch Umsetzen des 3-Imino-i-amino-isoindolins mit Verbindungen der Formel XH₂, in der X die oben genannte Bedeutung hat, in Lösungs- und Verdünnungsmittelnerhalten. Als Verbindungen XH₂ kommen beispielsweise Malonsäuredinitril, Cyanessigsäurealkylester, wie Cyanessigsäuremethylester, Cyanessigsäureäthyl-, -n-propyl-, n- oder i-butylester, Cyanessigsäure-ß-phenyläthylester oder Cyanessigsäure-3-äthoxy-propylester, Cyanacetamid, N-substituierte Cyanacetamide wie N-Methyl-, N-Äthyl, N-Butyl-, N-(3-Methoxypropyl)- oder N-(ß-Phenyläthyl)-cyanacetamid, 4-Nitrobenzylcyanid, Cyanacetanilid, 2-(Cyanmethyl)benzimidazol, 2-Amino-benzimidazol, 3-Amino-indazol oder 2-Aminobenzthiazol in Betracht.The monosubstitution products of 3-iminoisoindoline of the general formula II are obtained in a known manner by reacting 3-imino-i-amino-isoindoline with compounds of the formula XH ₂ , in which X has the meaning given above, in solvents and diluents. Compounds XH ₂ include, for example, malononitrile, alkyl cyanoacetate, such as methyl cyanoacetate, ethyl, n-propyl, n- or i-butyl cyanoacetate, β-phenylethyl cyanoacetate or 3-ethyl cyanoacetamides, substituted cyanoacetamides, and cyanoacetamides N-methyl-, N-ethyl, N-butyl-, N- (3-methoxypropyl) - or N- (ß-phenylethyl) -cyanacetamide, 4-nitrobenzylcyanide, cyanoacetanilide, 2- (cyanmethyl) benzimidazole, 2-amino benzimidazole, 3-amino-indazole or 2-aminobenzothiazole into consideration.

Als Barbitursäurederivate der allgemeinen Formel III kommen in Betracht: N-(2-Chloräthyl)-N'-(3-methoxypropyl)barbitureäure, N,N'-Bis-(3-äthoxypropyl)barbitursäure, Ν,Ν'-Dimethyl-barbitursäure, N-Methyl-N'-(3-methoxypropyl)barbitursäure, N,N'-Bis(3-methoxypropyl)barbitursäure, N-Methyl-N'(3-äthoxypropyl)-barbitureäure, N-Methyl-N'(3-propoxypropyl)-barbitureäure, N-Äthyl-N'(3-äthoxypropyl)-barbitursäure, N-Xthyl-N'(3-methoxypropyl)-barbitursäure, N-Benzyl-N¹(3-methoxypropyl)-barbitursäure, N-Methyl-N'(2-methoxyäthyl)-barbitursäure, N-Äthyl-N¹(2-methoxyäthyl)-barbitursäure und Bis-(2-methoxyäthyl)-barbitursäure.Possible barbituric acid derivatives of the general formula III are: N- (2-chloroethyl) -N '- (3-methoxypropyl) barbituric acid, N, N'-bis (3-ethoxypropyl) barbituric acid, Ν, Ν'-dimethylbarbituric acid , N-methyl-N '- (3-methoxypropyl) barbituric acid, N, N'-bis (3-methoxypropyl) barbituric acid, N-methyl-N' (3-ethoxypropyl) -barbituric acid, N-methyl-N '(3 -propoxypropyl) -barbituric acid, N-ethyl-N '(3-ethoxypropyl) -barbituric acid, N-Xthyl-N' (3-methoxypropyl) -barbituric acid, N-benzyl-N ¹ (3-methoxypropyl) -barbituric acid, N- Methyl-N '(2-methoxyethyl) -barbituric acid, N-ethyl-N ¹ (2-methoxyethyl) -barbituric acid and bis- (2-methoxyethyl) -barbituric acid.

Als lösungs- und Verdünnungsmittel sind polare organische Lösungsmittel, vor allem solche, die mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar sind, wie Dimethylformamid, Diäthylformamid, Diäthylacetamid, Dimethylacetamid, N-Methylpyrrolidon, Eisessig, Ameisensäure, Glykolmonomethylather, Glykolmonoäthyläther oder Gemische davon, geeignet. Als Lösungs- und Verdünnungsmittel sind Mischungen aus Dimethylformamid und Eisessig besonders geeignet. Die Kondensation wird zweckmäßigerweise bei Temperaturen zwischen 50 und 130⁰C durchgeführt.As solvents and diluents, polar organic solvents, especially those which are miscible with water in any ratio, such as dimethylformamide, diethylformamide, diethylacetamide, dimethylacetamide, N-methylpyrrolidone, glacial acetic acid, formic acid, glycol monomethyl ether, glycol monoethyl ether or mixtures thereof, are suitable. Mixtures of dimethylformamide and glacial acetic acid are particularly suitable as solvents and diluents. The condensation is carried out expediently at temperatures between 50 and 130 ⁰ C.

-4-209847/1152 -4-209847 / 1152

- 4 - O.Z. 27- 4 - O.Z. 27

27215242721524

Zur Kondensation wird das Monosubstitutionsprodukt (II) mit dem Barbitursäurederivat (III) in dem Löpungs- und Verdünnungsmittel erwärmt. Fach der Beendigung der Umsetzung kann der Farbstoff z.B. durch Eingießen der Reaktionsmischung in Wasser gefällt und durch Absaugen oder auch direkt aus der Reaktionsmischung durch Absaugen isoliert werden.For condensation, the monosubstitution product (II) is mixed with the barbituric acid derivative (III) in the solvent and diluent warmed up. When the reaction is complete, the dye can be precipitated, for example, by pouring the reaction mixture into water and isolated by suction or directly from the reaction mixture by suction.

Anstelle einheitlicher Farbstoffe können auch Farbstoffgemische, die aus zwei und mehr Farbstoffen bestehen, hergestellt werden, indem man a) Gemische des Monosubstitutionsproduktes des 3-Iminoisoindolins (II) mit dem Barbitursäurederivat (III) oder ^ ein einheitliches Monosubstitutionsprodukt des 3-Iminoisoindolins mit einem Gemisch des Barbitursäurederivats (II) oder aber Gemische von (II) und (III) miteinander umsetzt.Instead of uniform dyes, dye mixtures, which consist of two or more dyes are prepared by a) mixtures of the monosubstitution product of 3-iminoisoindoline (II) with the barbituric acid derivative (III) or ^ a uniform monosubstitution product of 3-iminoisoindoline with a mixture of the barbituric acid derivative (II) or mixtures of (II) and (III) with one another.

Die neuen Farbstoffe, vor allem solche, in denen beide Substituenten R Alkyl, Aryl und/oder Aralkyl sind, eignen sich hervorragend zum Färben von Fasermaterialien aus linearen aromatischen Polyestern aus dem Bade. Demgegenüber sind Farbstoffe, in denen beide Stickstoffatome im Barbitursäurerest Wasserstoffatome tragen, wie der in der belgischen Patentschrift 703 696 beschriebene Farbstoff, der durch Umsetzung von i-(Cyanomethylen-carbonamido)-3-imino-indolin mit Barbitursäure erhalten wird, wegen ihrer Schwerlöslichkeit nicht zum Färben von Fasermaterialien aus |i linearen aromatischen Polyestern aus dem Bade geeignet.The new dyes, especially those in which both substituents R are alkyl, aryl and / or aralkyl are excellent for dyeing fiber materials made of linear aromatic polyesters from the bath. In contrast, there are dyes in which both nitrogen atoms in the barbituric acid residue carry hydrogen atoms, such as the dye described in Belgian patent specification 703 696, which is produced by reacting i- (cyanomethylene-carbonamido) -3-imino-indoline with barbituric acid is not used for dyeing fiber materials because of its poor solubility | i linear aromatic polyesters from the bath.

Die im folgenden genannten Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Die genannten Volumenteile verhalten sich zu den Gewichtsteilen wie das Liter zum Kilogramm.The parts and percentages given below relate to weight. The named parts by volume behave to the parts by weight as the liter to the kilogram.

example 1

14,5 Teile "!-/""(Cyano-benzimidazolyl^¹ )methylen7-3-imino-isoindolin, hergestellt aus Diiminoisoindolin und Cyanmethylbenzimidazol in Äthylenglykol und 20 Teile N-(2-Chloräthyl)-N'(3-methoxypropyl)-barbitursäure werden in einer Mischung von TOO Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Eis.essig 1,5 Stunden bei 100⁰C gerührt. Durch Fällung mit Methanol erhält man 15,5 Teile des Farbstoff der Formel14.5 parts "! - /""(cyano-benzimidazolyl ^ ¹ ) methylen7-3-imino-isoindoline, made from diiminoisoindoline and cyanomethylbenzimidazole in ethylene glycol and 20 parts of N- (2-chloroethyl) -N '(3-methoxypropyl) barbituric acid are stirred for 1.5 hours at 100 ⁰ C in a mixture of TOO parts of dimethylformamide and 10 parts Eis.essig. by precipitation with methanol, 15.5 parts of the dye of the formula is obtained

-S--S-

2 0 9 8 4 7/ 11522 0 9 8 4 7/1152

O.Z.27 492O.Z. 27 492

der Fasermaterial aus linearen Polyestern in sehr brillantem Scharlach von sehr guter Licht- und Sublimierechtheit anfärbt.the fiber material made of linear polyester dyes in very brilliant scarlet with very good lightfastness and sublimation fastness.

Example 2

85,5 Teile i/lTCyano-benzimidazolyl-2')-methylen7-3-iminoißolindolin werden mit 140 Teilen N,N'-Bis(3-äthoxypropyl)-barbitursäure in einer Mischung aus 300 Teilen Dimethylformamid und 30 Teilen Eisessig 2 Stunden bei 100⁰C gerührt. Nach der Zugabe von 1500 Vol.-Teilen Äthanol werden 138 Teile des Farbstoffs der Formel85.5 parts of i / lTCyano-benzimidazolyl-2 ') -methylene7-3-iminoissolindoline are mixed with 140 parts of N, N'-bis (3-ethoxypropyl) barbituric acid in a mixture of 300 parts of dimethylformamide and 30 parts of glacial acetic acid for 2 hours 100 ⁰ C stirred. After the addition of 1500 parts by volume of ethanol, 138 parts of the dye of the formula

NCNC

C₂H₅ 0- ( CH₂ J₃-VH- (CH,C ₂ H ₅ 0- (CH ₂ J ₃ -VH- (CH,

isoliert, der auf Polyesterfasern scharlachrote Färbungen von vorzüglichen Echtheiten liefert.isolated, which provides scarlet colorings with excellent fastness properties on polyester fibers.

Example 3

57 Teile 1-/~"(Cyano-benzimidazolyl-2')-methylen7-3-iminoisoindolin und 65 Teile eines Gemisches von N,N'-Dimethyl-, N-Methyl-N'-(3-methoxypropyl)- und N,N¹-Bis(3-methoxypropyl)-barbitursäure im Verhältnis 1:2:1 Teilen werden in 150 Teilen Dimethylformamid und 15 Teilen Eisessig 1 Stunde bei 100⁰C gerührt. Durch Zugabe von 700 Teilen Methanol werden 94 Teile eines Farbstoffgemirches gefällt, das die Farbstoffe a, b und c57 parts of 1- / ~ "(cyano-benzimidazolyl-2 ') - methylen7-3-iminoisoindoline and 65 parts of a mixture of N, N'-dimethyl-, N-methyl-N' - (3-methoxypropyl) - and N , N ¹ -bis (3-methoxypropyl) -barbituric acid in a ratio of 1: 2: 1 parts are ^{stirred in 150 parts of dimethylformamide and 15 parts of glacial acetic acid for 1 hour at 100 °} C. 94 parts of a dye mixture are precipitated by adding 700 parts of methanol, that the dyes a, b and c

2 09 847/ 1 1 B22 09 847/1 1 B2

-6--6-

NCNC

aa bb O. Z.
2OZ
2 27 492
12152427 492
121524 R'R ' CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ C
CH₃ (CH₂)₃ C.
CH ₃ (CH ₂ ) ₃ -OCH₃ -OCH ₃ R"R " (CH₂)₃ (CH ₂ ) ₃ -OCH₃ -OCH ₃

t· 4TvISf-t 4TvISf-

R¹¹ R ¹¹

a : b : c = 1 :'2 : 1 Teilea: b: c = 1: '2: 1 parts

im Verhältnis 1:2:1 Teilen enthält. Das Farbstoffgemisch liefert auf Polyesterfasern scharlachrote Färbungen von vorzüglicher Licht- und Sublimierechtheit. contains in a ratio of 1: 2: 1 parts. The dye mixture provides scarlet colorings on polyester fibers with excellent lightfastness and sublimation fastness.

Setzt man 1-^f~(Cyan-benzimidazolyl-2· )methyle]^^r-3-iminoisoindolin mit Barbitursaurederxvaten der FormelIf one puts 1- ^ f ~ (cyano-benzimidazolyl-2 ·) methyl] ^ ^r -3-iminoisoindoline with barbituric acid derivatives of the formula

''Vf"'' Vf "

der
in/R' und R" die in der Tabelle genannte Bedeutung haben, imthe
in / R 'and R "have the meaning given in the table, im

Molverhältnis 1 : 1 Mol um, so erhält man Farbstoffe der FormelA molar ratio of 1: 1 mol to give dyes of the formula

den Ia. Die erhaltenen Farbstoffe färben Polyesterfasern in/genanntenthe Ia. The dyes obtained dye polyester fibers in / mentioned

Farbtönen an:Shades of:

(III),(III),

IaYes

-7--7-

209847/1162209847/1162

- 7 - 0.2. 27- 7 - 0.2. 27

Beispiel R' R" Färbung auf PolyExample R 'R "staining on poly

esterester

4 C₀Hr-- C₀Hr-- acharlach4 C ₀ Hr-- C ₀ Hr-- acharlach

2 5 Ί 52 5 Ί 5

5 . n-C₄H_g- n-C₄H₉-5. nC ₄ H _g - nC ₄ H ₉ -

6 Ö6 Ö

7 CH₃- .11-C₄H₉-7 CH ₃ - .11-C ₄ H ₉ -

8 28 2

9 CH₃- C₂H₅O-CH₂-CH₂-CH₂ "9 CH ₃ - C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ "

10 CH₃- CH₃O-CH₂-CH₂-CH₂- »10 CH ₃ - CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - »

λ λλ λ ηχτ / ηττ \ ηχχ Γ\ ΓΊΙ ηχτ / ηττ \ ηχχ Γ \ ΓΊΙ

I I OxI^f V ^-"Tt / pV/il—VJ-L/I1/I I OxI ^ f V ^ - "Tt / pV / il-VJ-L / I1 /

12 CH₃- CH₃O-CH₂-CH₂-12 CH ₃ - CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ -

13 ^C2^H5~ CH₃O-CH₂-CH₂-13 ^C 2 ^H 5 ~ CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ -

14 C₀H₅- CH^O-CH₀-CH₀-CH₀-14 C ₀ H ₅ - CH ^ O-CH ₀ -CH ₀ -CH ₀ -

d. 0d. 0 DD. έ.έ. ££

15 ^C2^H5~ C₂H₅O-CH₂-CH₂-CH₂-15 ^C 2 ^H 5 ~ C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -

16 n-C₄H_g- C₂H₅O-CH₂-CH₂-CH₂-16 nC ₄ H _g - C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -

17 f\GH_o- C₀Hr-O-CH₀-CH₀-CH₀-17 f \ GH _o - C ₀ Hr-O-CH ₀ -CH ₀ -CH ₀ -

18 ^Λ_ C₂H₅O-CH₂-CH₂-CH₂-18 ^ Λ_ C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -

19 Cl-CH₂-CH₂- Cl-CH₂-CH₂-19 Cl-CH ₂ -CH ₂ - Cl-CH ₂ -CH ₂ -

20 CH₃O-CH₂-CH₂- CH₃O-CH₂-CH₂-20 CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ - CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ -

21 C₂H₅O-CH₂-CH₂-CH₂ C₂H₅O-CH₂-CH₂ 21 C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ C ₂ H ₅ O-CH ₂ -CH ₂

22 Cl-CH₂-CH₂- CH₃O-CH₂-CH₂-CH₂- "22 Cl-CH ₂ -CH ₂ - CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - "

23 CH₃O-CH₂-CH₂- (CH₃)₃CH-O-CH₂-CH₂-CH₂- "23 CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ - (CH ₃ ) ₃ CH-O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - "

24 ^C2^H5" NC-CH₂-CH₂- "24 ^C 2 ^H 5 "NC-CH ₂ -CH ₂ -"

25 n-C.Hg- CH₃O-CH₂-CH₂- "25 nC.Hg- CH ₃ O-CH ₂ -CH ₂ - "

26 H- CH₃-O-CH₂-CH₂-CH₂- »26 H- CH ₃ -O-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - »

Example 27

10,6 Teile 1-(Cyano-carbonamido-methylen)-3-iminoisoindolin und 14,4 Teile N-Butyl-N¹-(2-phenyläthyl)-barbitursäure werden in Teilen Dimethylformamid und 50 Teilen Ameisensäure 4 Stunden bei 100⁰C gerührt. Aus der erkalteten Reaktionsmischung fallen g des gelben Farbstoffs der Formel „ -8-10.6 parts of 1- (cyano-carbonamido-methylene) -3-iminoisoindoline and 14.4 parts of N-butyl-N ¹ - (2-phenylethyl) barbituric acid are reported in parts dimethylformamide and 50 parts of formic acid for 4 hours at 100 ⁰ C. touched. From the cooled reaction mixture fall g of the yellow dye of the formula "-8-

209847/1152209847/1152

- 8 - O.Z. 27 492- 8 - O.Z. 27 492

CONH₂ CONH ₂

-CH₂-CH₂-(J) aus, der Polyester in grün-gelben Tönen anfärbt. -CH ₂ -CH ₂ - (J) , which dyes polyester in green-yellow tones.

Example 28

13,4 Teile 1-/"~Cyano-(N-butylcarbonamido)-methylen7-3-iminoisoindolin und 16,2 Teile N-Butyl-N^f-(3-äthoxypropyl)-barbitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Ameisensäure 1 Stunde bei 100⁰C gerührt. Beim Abkühlen fallen 16,7 Teile des Farbstoffs der Formel13.4 parts of 1 - / "~ cyano- (N-butylcarbonamido) -methylene7-3-iminoisoindoline and 16.2 parts of N-butyl-N ^f - (3-ethoxypropyl) barbituric acid are in 100 parts of dimethylformamide and 10 parts of formic acid Stirred for 1 hour at 100 ^° C. On cooling, 16.7 parts of the dyestuff of the formula fall

FC CONHC₄H₉ FC CONHC ₄ H ₉

aus. Die Verbindung färbt Polyester· in brillanten grün-gelben Tönen an.the end. The compound colors polyester in brilliant green-yellow Tones on.

Beispiele 29 bis 55
Setzt man 3-Iminoisoindolinderivate der Formel Hb Examples 29 to 55
If 3-iminoisoindoline derivatives of the formula Hb

IH Hb
mit Barbitursäurederivaten der Formel IIIIH Hb
with barbituric acid derivatives of the formula III

R"-R "-

Ill
^l2 Ill
^l 2

im Verhältnis 1 : 1 Mol nach den Angaben des Beispiels 28 um, so erhält man Farbstoffe der Formel Ib.in a ratio of 1: 1 mol according to the information in Example 28 μm, dyes of the formula Ib are obtained.

209847/1152209847/1152

O.Z. 27 492O.Z. 27 492

NC CONHR"NC CONHR "

Ib,Ib,

wobei R¹, R" und R"^T die in der folgenden Tabelle genannte Bedeutung haben:where R ¹ , R "and R" ^{T have} the meaning given in the following table:

Example R '

R"R "

_Rtlt _R tlt Farbung auf
PolyesterColor on
polyester C₂H₅.C ₂ H ₅ . grüngelbgreen yellow CgH₅-CgH ₅ - ttdd (CHg)J-OCgH₅ (CHg) J-OCgH ₅ gelb
Il yellow
Il CHgSg^)CHgSg ^) grüngeIbgreen-yellow C₂H₅-C ₂ H ₅ - gelbyellow CH₂-CH₂-OHCH ₂ -CH ₂ -OH itit H-O₄H₉-HO ₄ H ₉ - ππ

CHj-CHj-

CH,-CH, -

CHj-CHj-

CHj-CHj- CHj-CHj-

CHj-CHj- CHj-CHj-CHj- CHj-

n-C₄H_g-nC ₄ H _g -

CHj-CHj-

CHj CHj- CHj CHj-

Xi-C₄H₉-H-C₄H₉- Xi-C ₄ H ₉ -HC ₄ H ₉ -

-(CH₂)J-OC₂H₅ -(CHg)₂-OC₂H₅ -(CH₂)j-OCgH₅ -(CH₂)J-OC₂H₅ -(CH₂)J-OC₂H₅ H-C₄H₉-- (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ - (CHg) ₂ -OC ₂ H ₅ - (CH ₂ ) j -OCgH ₅ - (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ - (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ HC ₄ H ₉ -

H-C₄H₉-H-C₄H₉- HC ₄ H ₉ -HC ₄ H ₉ -

_Γ -(CH₂)J-OCgH₅ _Γ - (CH ₂ ) J-OCgH ₅

-CHj-CHj

-CH -CH-CH -CH

CH₂-CHg-(QCH ₂ -CHg- (Q

O₄H₉-O ₄ H ₉ - grüngeIbgreen-yellow C₂H₅-C ₂ H ₅ - gelbyellow -CH₂-CH₂-OH-CH ₂ -CH ₂ -OH ttdd -(CH₂)J-OC₂H₅ - (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ grüngelb
Il green yellow
Il H-C₄H₉-HC ₄ H ₉ - IlIl H-C₄H₉-HC ₄ H ₉ - ttdd -(CH₂)J-OC₂H₅ - (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ ItIt _( CH₂) J-OC₂H₅ _ (CH ₂ ) J-OC ₂ H ₅ ttdd

-10--10-

209847/1152209847/1152

Beispiel R^s Example R ^s

10 -
R"10 -
R " R"¹ R " ¹ )₃-() ₃ - ( o.z. 27 492
2121524
Färbung
auf Poly
esteroz 27 492
2121524
coloring
on poly
ester -(CH₂)3-0C₂H₅ - (CH ₂ ) 3-0C ₂ H ₅ -C₂H₅
-(CH₂ -C ₂ H ₅
- (CH ₂ gelb
)C₂H₅ "yellow
) C ₂ H ₅ " -(CH₂)3-OC₂H₅ - (CH ₂ ) 3-OC ₂ H ₅ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ IiIi (f*TJ ^ ΛΓ· H
— V on₂ ; 3-UU₂Hj- ( f * TJ ^ ΛΓ · H
- From ₂ ; 3-UU ₂ Hj- -C₂H₅ -C ₂ H ₅ f?f? f λττ Λ C\C^ TT f λττ Λ C \ C ^ TT
^" ν vyXX<*"» / r? ^" ν/ W r\ Xlj^·^ "ν vyXX <*" »/ r? ^ "ν / W r \ Xlj ^ · -^G4^H9- ^G 4 ^H 9 !!!! -CH₂-CH₂-OCH₃ -CH ₂ -CH ₂ -OCH ₃ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ S!S! -CH₂-CH₂-OCH₃ -CH ₂ -CH ₂ -OCH ₃ -C₂H₅ -C ₂ H ₅ HH Beispiel 56Example 56

CH₃-CH ₃ -

14,4 Teile 1-(Cyan-carbonanilido-metliylen)-3-iniinoisoindolin und 11,4 Teile N-Methyl-N'-(3-äthox:ypropyl)-bar.bitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid vnä 15 Teilen Ameisensäure Stunden bei 10O⁰C gerührt. Beim AhMihlen fallen 16,1 Teile des Farbstoffs der Formel14.4 parts of 1- (cyano-carbonanilido-methylene) -3-iniinoisoindoline and 11.4 parts of N-methyl-N '- (3-ethox: ypropyl) -bar.bituric acid are dissolved in 100 parts of dimethylformamide for 15 parts of formic acid stirred at 10O ^{0 C.} At AhMihlen there are 16.1 parts of the dye of the formula

IC COMIC COM

aus, welcher Polyesterfasern in rotstioiiiggelben Tönen vorzüglicher Echtheit anfärbt.which dyes polyester fibers in reddish-yellow shades of excellent fastness.

Beispiele 57 bis Setzt man 3-Iminoisoindolinderivate der Formel lic Examples 57 to 3-Iminoisoindoline derivatives of the formula lic

CO-HH-ArCO-HH-Ar

NH licNH lic

209847/1162209847/1162

O.Z. 27 492O.Z. 27 492

mit Barbitursäurederivaten der- Formel III im Verhältnis 1:1 Mol entsprechend den Angaben im Beispiel 55 um, so erhält man die Farbstoffe der Formel Icwith barbituric acid derivatives of the formula III in a ratio of 1: 1 Mol according to the information in Example 55 μm, the dyes of the formula Ic are obtained

NC CONH-ArNC CONH-Ar

IcIc

CO"CO "

R'-Nv/N-R"R'-Nv / N-R "

Π 0Π 0

wobei Ar, R* und R" die in der folgenden Tabelle genannte Bedeutung haben:where Ar, R * and R ″ have the meaning given in the table below to have:

example

R¹ R ¹

R"R "

ArAr

Färbung auf PolyesterColoring on polyester

H-H-

-CH,-CH,

gelbyellow

C₂HC ₂ H 5"5 " C₄HC ₄ H 9'9 ' CH₅ CH ₅ -- CH₃ CH ₃ -- CH₃ CH ₃ CH₃ CH ₃ —-

CH₂-CH₂-CNCH ₂ -CH ₂ -CN

CH^CH ^

.CH₂-CH₂-OCH₃ .CH ₂ -CH ₂ -OCH ₃

-12--12-

209847/1 1209847/1 1

- 12 - O.Z. 27 492- 12 - O.Z. 27 492

Example 66

11,4 Teile 1-(Cyano-carbomethoxy-methylen)-3-iminoisoindolin und 10 Teile N-Methyl-N'-butyl-barbitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Ameisensäure 2 Stunden bei 100⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen fallen 11 Teile eines orangefarbenen Produktes der Formel11.4 parts of 1- (cyano-carbomethoxymethylene) -3-iminoisoindoline and 10 parts of N-methyl-N'-butylbarbituric acid are ^{stirred in 100 parts of dimethylformamide and 10 parts of formic acid at 100 °} C. for 2 hours. After cooling, 11 parts of an orange-colored product of the formula fall

NCNC co₂ co ₂ CH₃ CH ₃ CC.
OO XX \\
NHNH
CoCo CH₃ CH ₃ -N.-N. 4^H94 ^H 9

aus. Der Farbstoff färbt Pasern aus aromatischen Polyestern in brillanten Gelbtönen und guten Echtheiten.the end. The dye dyes fibers made of aromatic polyesters in brilliant yellow tones and good fastness properties.

Examples 67 to 71

Setzt man entsprechend den Angaben des Beispiel 66 3-Iminoisoindolinderivate der Formel HdIf 3-iminoisoindoline derivatives are used as described in Example 66 of the formula Hd

COOR""'
C^COOR ""'
C ^

UdUd

NHNH

mit Barbitursäurederivaten der Formel III im Molverhältnis 1 : um, so erhält man Farbstoffe der Formel Id.with barbituric acid derivatives of the formula III in a molar ratio of 1: in order to obtain dyes of the formula Id.

NC CO₂-R"'NC CO ₂ -R "'

in der R', R" und R¹" die in der folgenden Tabelle genannte Bedeutung haben: - .in which R ', R "and R ¹ " have the meaning given in the following table: -.

2 0 9 8 4 7/11522 0 9 8 4 7/1152

O. Z. 27 492O. Z. 27,492

Beispiel R'Example R '

R"R "

R"'R "'

Färbung auf PolyesterColoring on polyester

CH,-CH, -

VCH.-VCH.-

-(CH₂) 3- (CH ₂ ) 3 -OC₂H₅ -OC ₂ H ₅ -CH₃ -CH ₃ gelbyellow -(CH₂)₃ - (CH ₂ ) ₃ -OC₂H₅ -OC ₂ H ₅ -CH₃ -CH ₃ titi \ /C\ / C H₂-H ₂ - -CH₃ -CH ₃ grüngelbgreen yellow

70 CH₃ -70 CH ₃ -

CH,-CH, -

-(CH₂)₃-0C₂H₅ -CH₂-CH₂-(Q) gelb- (CH ₂ ) ₃ -0C ₂ H ₅ -CH ₂ -CH ₂ - (Q) yellow

-(CH,- (CH,

-CH₂-CH₂-OH "-CH ₂ -CH ₂ -OH "

Example 72

15 Teile 1-/7"Cyano-(p-nitrophenyl)-methylen7-3-iminoisoindolin und 10,5 Teile N-Phenyl-N¹T(3-äthoxypropyl)-barbitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Ameisensäure 2 Stunden bei 100⁰C gerührt. Nach dem Abkühlen fallen 15,3 Teile eines gelben Farbstoffs der Formel15 parts of 1- / 7 "cyano- (p-nitrophenyl) -methylene7-3-iminoisoindoline and 10.5 parts of N-phenyl-N ¹ T (3-ethoxypropyl) -barbituric acid are added to 100 parts of dimethylformamide and 10 parts of formic acid for 2 hours stirred at 100 ^° C. After cooling, 15.3 parts of a yellow dye of the formula fall

'-CH₂-CH₂-CH₂-OC₂H₅ '-CH ₂ -CH ₂ -CH ₂ -OC ₂ H ₅

aus. Der Farbstoff färbt Fasermaterial aus aromatischen Polyesterfasern in grüngelben Tönen mit vorzüglichen Echtheiten an.the end. The dye dyes fiber material made from aromatic polyester fibers in green-yellow tones with excellent fastness properties.

Example 73

29,8 Teile 1-(Cyano-(p-nitrophenyl-methylen)-3-iminoisoindolin und 60 Teile einer 1:2:1 Mischung von N,N'-Dimethyl, N-Methyl-N'-(3-äthoxypropyl)- und N,N'-Bis(3-äthoxypropyl)-barbitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid 1,5 Stunden bei 100⁰C gerührt. Nach der Zugabe von 1000 Teilen Methanol fallen 30,5 Teile eines gelben Farbstoffs aus, der ein Gemisch aus 3 Farbstoffen darstellt.29.8 parts of 1- (cyano- (p-nitrophenyl-methylene) -3-iminoisoindoline and 60 parts of a 1: 2: 1 mixture of N, N'-dimethyl, N-methyl-N '- (3-ethoxypropyl) - and N, N'-bis (3-äthoxypropyl) barbituric acid are stirred for 1.5 hours at 100 ⁰ C in 100 parts of dimethylformamide After the addition of 1000 parts of methanol, 30.5 parts fall out of a yellow dye mixture a. represents from 3 dyes.

-H--H-

209847/115 2.209847/115 2.

-H--H-

O.Z. 27 492O.Z. 27 492

a b ca b c

R"R "

a : b : c = 1 : 2 s -f Teilea: b: c = 1: 2 s -f parts

Das Gemisch, färbt Fasermaterial aus aromatischen Polyestern in gelben Tönen in ausgezeichneten Echtheiten an.The mixture, dyes fiber material made of aromatic polyesters in yellow shades with excellent fastness properties.

Examples 74 to 83

Ersetzt man im Beispiel 72 die N-Phenyl-N¹(3-äthoxypropyl)-barbitursäure durch die äquivalente Menge an Barhitürsäurederivaten^der Formel III und arbeitet wie im Beispiel 72 beschrieben, so erhält man Farbstoffe der FormelIf in Example 72 the N-phenyl-N ¹ (3-ethoxypropyl) barbituric acid is replaced by the equivalent amount of barbituric acid derivatives of the formula III and working as described in Example 72, dyes of the formula are obtained

in der R¹ und R" die in der folgenden Tabelle genannte Bedeutung haben:in which R ¹ and R "have the meaning given in the following table:

Beispielexample R^f R ^f R"R " Färbung auf
PolyesterColoring on
polyester 7474 -CH₂-CH₂-Cl-CH ₂ -CH ₂ -Cl -(CH₂)₃-OCH₃ - (CH ₂ ) ₃ -OCH ₃ gelbyellow 75
76
7775
76
77 -CH₃
~°4^H9-CH ₃
~ ° 4 ^H 9 ^,,-OC₂H₅ ^ ,, - OC ₂ H ₅ Il
Il
IlIl
Il
Il 7878 -^Un₂J₃-UU₂Il₅ - ^ Un ₂ J ₃ -UU ₂ Il ₅ IlIl 7979 H-H- "CH"CH grüngelbgreen yellow

nxinxi

209847/1152209847/1152

gelbyellow

O.Z. 27 492O.Z. 27 492

example

R¹ R ¹

R"R "

Färbung auf PolyesterColoring on polyester

gelbyellow

82 -CoHc82 -CoHc

83 -C₄H_g 83 -C ₄ H _g

-CH₂-CH₂-CN-CH ₂ -CH ₂ -CN

Example 84

13 Teile i-Clndazolyl^'-imino^-imino-isoindolin und 11,4 Teile N-Methyl-N'-(3-äthoxypropyl)-barbitursäure werden in 100 Teilen Dimethylformamid und 10 Teilen Eisessig 2 Stunden bei 10O⁰C gerührt. Beim Eingießen der kalten Reaktionsmischung in Wasser fallen 16,5 g eines braunen Farbstoffes der Formel13 parts of i-Clndazolyl ^ '- ^ -imino imino-isoindoline and 11.4 parts of N-methyl-N' - (3-äthoxypropyl) barbituric acid 10 parts of glacial acetic acid was stirred for 2 hours at 10O ⁰ C in 100 parts of dimethylformamide and. When the cold reaction mixture is poured into water, 16.5 g of a brown dye of the formula fall

aus. Der Farbstoff färbt Polyester in orangefarbenen Tönen mit guten Echtheiten»the end. The dye dyes polyester in orange tones with good fastness properties »

Examples 85 to 91

Setzt man, entsprechend den Angaben des Beispiels 84, 3-Iminoisoindolinderivate der Formel HfIf, in accordance with the instructions in Example 84, 3-iminoisoindoline derivatives are used of the formula Hf

-R"-R "

mjt Barbitursäurederivaten der Formel III im Molverhältnis 1 : um, so erhält man Farbstoffe der Formel Ifwith barbituric acid derivatives of the formula III in a molar ratio of 1: in order to obtain dyes of the formula If

-16--16-

2 O 9 8 k 7 / 1 1 G 22 O 9 8 k 7/1 1 G 2

- 16 - O.Z. 27 492- 16 - O.Z. 27 492

if,if,

in der R', E" und R"' die in der folgenden Tabelle genannte Bedeutung haben»in the R ', E "and R"' those mentioned in the following table Have meaning »

Beispiel R^f R" R"^f " Färbung aufExample R ^f R "R" ^f "coloring on

Polyesterpolyester

85 -CH₅ n-C₄H₉— 3-Indazolyl orange85 -CH ₅ nC ₄ H _9-3 -indazolyl orange

"' 86 -CH₅ C₂H₅O-OH₂-CH₂-CH₂- 2-Benzimida zolyl rotbraun"'86 -CH ₅ C ₂ H ₅ O-OH ₂ -CH ₂ -CH ₂ - 2-Benzimida zolyl reddish brown

87 -OH₅ H-G₄H₉- 2-Benzthiazolyl orange87 -OH ₅ HG ₄ H _9-2 -Benzthiazolyl orange

88 -CH₅ n-C₄Hg- 2-Benzimidazolyl rotbraun88 -CH ₅ nC ₄ Hg- 2-benzimidazolyl red brown

89 -UH₅ CH₅O-CH₂-CHg- 2-Benzimidazolyl "89 -UH ₅ CH ₅ O-CH ₂ -CHg- 2-benzimidazolyl "

90 -C₂H₅ CH₅O-CHg-CH₂- 2-Benzimidazolyl »90 -C ₂ H ₅ CH ₅ O-CHg-CH ₂ - 2-Benzimidazolyl »

91 B-C₄H₉CH₅O-CH₂-CH₂- 2-Benzimidazolyl "91 BC ₄ H ₉ CH ₅ O-CH ₂ -CH ₂ - 2-benzimidazolyl "

-17-209 8 4 7/1152-17-209 8 4 7/1152

Claims

Patent claims

in which one R is hydrogen and the other R or both R are alkyl with 1 to 5 carbon atoms, in which one or more hydrogens are replaced by chlorine, bromine, alkoxy with 1 to A carbon atoms, aryloxy, cyano, alkoxycarbonyl or acyloxy with a total of 2 to 5 carbon atoms can be substituted, phenyl, which can be substituted by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy with 1 or 2 carbon atoms, or aralkyl, which in the phenyl radical by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy with 1 or 2 carbon atoms can be substituted, and both R can be identical or different and X is the radical of a methylene-active compound or a primary heterocyclic amine.

2. disperse dyes of the formula according to claim 1, in which R is 2-chloroethyl, 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 3-lthoxypropyl, 3-Iaopropyl, 2-cyanoethyl mean and where both R can be the same or different.

3. disperse dyes of the formula according to claim 1, in which X

or = (^

means.

4. Process for the preparation of disperse dyes of the general formula

R-

-18-209847/1152-18-209847 / 1152

- 18 - O.Z. 27

in which one R is hydrogen and the other R or both R are alkyl having 1 to 5 carbon atoms, in which ^; one or more hydrogens can be substituted by chlorine, bromine, alkoxy with 1 to 4 carbon atoms, aryloxy, cyano, alkoxycarbonyl or acyloxy with a total of 2 to 5 carbon atoms, phenyl which is substituted by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy with 1 or 2 C atoms can be substituted, or aralkyl, which can be substituted in the phenyl radical by chlorine, bromine, alkyl or alkoxy with 1 or 2 C atoms, and both Rs can be the same or different and X is the radical of a methylene-active one Compound or a primary heterocyclic amine mean by reacting monosubstitution products of 3-imino-isoindoline with methylene-active compounds in solvents and diluents in the heat, characterized in that the monosubstitution products of 3-imino-isoindoline are those of the general formula

TH
and as barbituric acid derivatives those of the general formula

R.
O

used, in which R and X have the meaning given above.

Badische Anilin- & Soda-Fabrik AG

2 0 9 8 4 7/1152