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DE2106766C3 - Verfahren zur Herstellung von abbaubeständigen gehärteten Fluor polysiloxanen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von abbaubeständigen gehärteten Fluor polysiloxanen

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Publication number
DE2106766C3
DE2106766C3 DE2106766A DE2106766A DE2106766C3 DE 2106766 C3 DE2106766 C3 DE 2106766C3 DE 2106766 A DE2106766 A DE 2106766A DE 2106766 A DE2106766 A DE 2106766A DE 2106766 C3 DE2106766 C3 DE 2106766C3
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DE
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radical
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mixture
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DE2106766A
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DE2106766B2 (de
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Marcus Edmund Midland Mich. Ross (V.St.A.)
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Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Dow Corning Corp filed Critical Dow Corning Corp
Publication of DE2106766A1 publication Critical patent/DE2106766A1/de
Publication of DE2106766B2 publication Critical patent/DE2106766B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2106766C3 publication Critical patent/DE2106766C3/de
Expired legal-status Critical Current

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gehärteten Fluorsilikonpolymeren von erhöhter Irreversibilität, deren Vernetzung nach der Härtung nicht oder nur unter großem Widerstand aufgehoben werden kann.
Organosiloxane enthaltende Massen, die bei Zimmertemperatur vulkanisiert werden können, sind bekannt. Man stellt ein spezifisches Organosiloxansystem dieser Art dadurch her, daß man <jin Diorganopolysiloxan mit endständiger Hydroxylgruppe mit einem Organosilikat, beispielsweise Äthylorthosüikat oder Methyltrimethoxysilan, mischt und das Gemisch bei Zimmertemperatur in Gegenwart bestimmter Metallsalze von Carbonsäuren, wie Bleioctoat oder Zinnaphthenat, härtet. Die mit diesem System aus Fluorsilikonpolymeren hergestellten elastomeren Stoffe sind für bestimmte Zwecke ungeeignet, weil die vulkanisierten Polymeren zum Depolymerisieren bzw. Abbau neigen und bei hohen Temperaturen ihre physikalischen Eigenschaften verlieren.
Nach der Erfindung, nach der in Verbindung mit dem Fluorpolysiloxan mit endständiger Hydroxylgruppe und Katalysatoren bestimmte trifunktionale Vernetzungsmittel, wie Phenyltriäthoxysilan oder Vinyltrimethoxysilan, verwendet werden, wird die Reversibilität des gehärteten Materials auf ein Mindestmaß herabgesetzt oder ganz aufgehoben.
Gegenstand der Erfindung ist demgemäß ein Verfahren zur Herstellung von abbaubeständigen gehärteten Fluorpolysiloxanen durch Umsetzung von fluorhaltigen Polysiloxanen mit vernetzenden Silanen in Gegenwart von Metallsalzen als Katalysatoren und Füllstoffen, bei dem man eine Masse bestehend im wesentlichen aus
to a) 10O1 Gewichtsteilen eines Polysiloxans aus Einheiten der Formel RRfSiO —, in der R ein Alkylrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen und Rj ein Betaperfluoralkyläthylrest mit 3 bis einschließlich 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, das endständig eine Hydroxylgruppe enthält und eine Viskosität von mindestens 100 cSt bei 25°C hat.
b) 0,5 bis 20 Gewichtsteilen eines Silans der Formel R'SiX3, in der R' einen Phenylrest oder einen
Vinylrest und X einen Methoxy- oder Äthoxyrest bedeutet, und
c) 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines Carbonsäuresalzes eines Metalls vom Blei bis zum Mangan ein-
a5 schließlich aus der elektrischen Spannungsreihe
der Metalle
umsetzt.
Die Überlegenheit der nach dem Verfahren hergestellten abbaubeständigen gehärteten Fluorpolysiloxane gegenüber den aus der belgischen Patentschrift 550 105 bekannten fluorhaltigen Polysiloxanen, die unter Verwendung von Phenyltributoxysilan gehärtet wurden, ergibt sich aus folgenden Vergleichsversuchen :
Es wurde die vernetzende Wirkung des bei der Erfindung verwendeten Monophenyltrimethoxysilans mit derjenigen des bekannten Monophenyltributoxysilans verglichen, indem jeweils eine dieser Verbindungen in äquivalenten Mengen einer sonst gleichen Mischung zugegeben wurde.
Formulierung 1 enthielt:
100 Gewichtsteile 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit einer Viskosität von 15 00OcSt bei 25°C,
20 Gewichtsteile eines mit Hexamethyldisilazan behandelten Siliciumdioxidfüllstoff,
0,5 Gewichtsteile Dibutylzinndiacetat-Katalysator, 5,0 Gewichtsteile Monophenyltrimethoxysilan
(Vernetzer).
Formulierung II enthielt die gleichen Bestandteile in den gleichen Mengen, mit Ausnahme des Vernetzers, wofür 8,18 Gewichtsteile Monophenyltributoxysilan verwendet wurden.
Testplatten aus der Formulierung I waren innerhalb von 24 Stunden bei Raumtemperatur ausgehärtet.
Testplatten aus der Formulierung II benötigten mehr als 50 Stunden, um bei Raumtemperatur so weit zu härten, daß Prüfstücke aus dor Platte geschnitten werden konnten.
Es wurde dann die Änderung der physikalischen Eigenschaften der Testplatten aus den beiden Formulierungen durch Alterung bei RaumtcmpenUui und bei 2000C untersucht.
In der folgenden Tabelle sind die Versuchsbedingungen und die gemessenen Werte angeführt. Die Tabelle zeigt, daß hei der Formulierung I sich die physikalischen Werte, insbesondere die Durometerwertc
während des Prüfungszeitraums wenig änderten bzw. konstant blieben,_ wogegen bei der Formulierung II eine wesentliche Änderung der physikalischen Werie zu beobachten war.
Es ergibt sich daraus, daß bei dem Verfahren nach der Erfindung ein viel schneller wirkender Vernetzer verwendet wird als bei dem bekannten Verfahren. Außerdem ändern sich die physikalischer. Eigenschaften der nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gehärteten Massen beim Altern sehr wenig im Vergleich zu den Eigenschaften von Massen, die mit dem bekannten Vernetzungsmittel gehärtet wurden.
Physikalische Eigenschaften nach dem Altern
7 Tage bei Raumtemperatur Zugfestigkeit II/ Üuro- Elastizitäts
modul		 24 Stunden bei 2000C Dehnung Duro- 7 Tage
Formulierung (kg/cm2) Dehnung wert bei 100 V0
(kiycm')		 Zugfestigkeit 330 wert bei 200' C
Durometer-
26,2 370 24 4,48 (kg/cm2) 350 20 wert
Ϊ
PrIiSi(OME)3 		21,1 445 24 40,6 32,9 38 21
PInSi(OBU)3 42,7 37
Die unter (a) genannten Fluorpolysiloxane sind bekannt. Zu ihnen gehören solche mit Einheiten der Formel
(CH3) (CF3CH2CH2)SiO —
(CH3) (C4F9CH2CH2)SiO (C2H5) (C6F13CH2CH2)SiO (C4H9)(C1F7CH2CH2)SiO-(C0H3) (CnF5CH2CH2)SiO — oder
(CH3) (C10F21CH2CH2)SiO —
Man stellt diese Polymeren dadurch her, daß man Silane der Formel RRfSij/2, in der ν eine hydrolysierbare Gruppe, beispielsweise Chlor, ist, hydrolysiert und kondensiert. Man arbeitet hierbei nach bekannten Verfahren und folglich unter Bedingungen, die ebenfalls bekannt und für die Erfindung nicht kritisch sind.
Die Polymeren können eine Viskosität von 100 cSt oder mehr bei 25°C haben. Wenn das ungehärtete Gemisch für bestimmte Verwendungszwecke vergießbar sein soll, d. h., wenn es zum Einbetten von elektronischen Komponenten verwendet werden soll, liegen die Viskositäten zwischen 100 und 10 000 cSt bei 25°C. Für fließbare Massen, beispielsweise solche, die für Dichtungszwecke verwendet werden sollen, verwendet man bevorzugt Viskositäten von etwa 10000 bis 200 00OcSt bei 25°C. Für nichtfließende Massen verwendet man Polymere mit Viskositäten von etwa 200 000 bis 2 000 000 cSt bei 25° C und mehr. Man kann auch Gemische von Polymeren mit verschiedenen Viskositäten verwenden. Selbstverständlich können in den Gemischen Monoorganosiloxan- und SiO2-Einheiten vorhanden sein, vorausgesetzt, daß diese Einheiten nicht in solchen Mengen vorliegen, daß dadurch der im wesentlichen lineare Charakter dts Polymeren geändert wird. Die Menge dieser Einheiten nacht gegebenenfalls im Regelfall weniger als 1 % der Siloxaneinheiten aus. Der Hinweis darauf, daß die Polymeren endständig eine Hydroxylgruppe tragen, soll bedeuten, daß mindestens 50% dieser endständigen Einheiten Hydroxylgruppen sind und daß auch Triorganosilyleinheiten endständig in den Polymeren enthalten sein können.
Die Silane, R'SiX3, haben in dem Organosüoxansystem eine vernetzende Funktion. Geeignet hierfür sind das Phenyltrimethoxysilan, das Phenyltriäthoxysilan, das Vinyltrimethoxysilan, das Vinyltriäthoxysilan sowie deren Gemische. Auf der Verwendung dieser besonderen Silanvernetzer beruht die erhöhte Irreversibilität bzw. die schwerere Abbaubarkeit des gehärteten Produktes.
Das Härten des Gemisches aus Polymeren und Vernetzer wird durch die Zugabe von 0,1 bis 10 Teilen des Carbonsäuresalzes eines Metalls vom Blei bis zum Mangan aus der elektrischen Spannungsreihe der Metalle katalysiert. Diese Reihe von Metallen enthält im einzelnen Blei, Zinn, Nickel, Kobalt, F.isen. Cadmium, Chrom, Zink oder Mangan. Als Katalysator ist für den genannten Zweck jedes Carbonsäuresalz dieser Metalle wirksam. Bevorzugt verwendet man Carbonsäuren, deren Rest nicht mehr als 16 Kohlenstoffatome enthält. Weiterhin verwendet man bevorzugt solche Metallsalze, die in dem Siloxan löslich sind.
Man kann jedoch auch unlösliche Metallsalze verwenden, wenn man sie in dem Gemisch gut verteilt. Eine gute Verteilung kann man dadurch erreichen, daß man den Katalysator im selben Lösungsmittel wie das Fluorpolysiloxan löst, oder daß man den Kataly-
sator auf einem Füllstoff verteilt, und diesen in das Siloxan einmahlt.
Der Ausdruck »Carbonsäuresalz« schließt solche Salze ein, bei denen ein Kohlenwasserstoff rest mit dem Metall verbunden ist, beispielsweise wie beim Dibutylzinndiacetat. Beispiele von Salzen, die für die Zwecke der Erfindung geeignet sind, sind die Naphthenate der genannten Metalle, wie Bleinaphthenat, Kobaltnaphthenat oder Zinknaphthenat, die Salze der Fettsäuren, wie Eisend I)-äthylhexoai, Chromoctoat oder B!ei(II)-äthylhexoat, die Salze von aromatischen Carbonsäuren, wie Dibutylzinndibenzoat, die Salze von Polycarbonsäuren, wie Dibutylzinnadipat oder Bleisebacinat oder die Salze von Hydroxycarbonsäuren, wie Dibutylzinndilactat. Gewünschtenfalls kann man auch ein Gemisch aus zwei oder mehreren der genannten Katalysatoren verwenden.
Die Menge des Katalysators richtet sich nach der Verwendung, für die das Produkt bestimmt ist. Wenn
beispielsweise ein schnelles Härten gewünscht wird, verwendet man große Katalysator mengen, beispielsweise solche von 5 bis lOTeiien auf 100 Teile des Polysiloxans. Bei Anwendungen, die eine lange Bearbeitungszeit benötigen und ein verzögertes Härten erfordern, kann man geringere Mengen des Katalysators, etwa 0,1 bis 2 Teile, verwenden.
Wenn erwünscht, kann man in die härtbaren Gemische Füllstoffe einarbeiten. Für diesen Zweck sind als Füllstoffe organische Stoffe, wie Holzmehl, Kork, Baumwoilinters und organische Gewebe sowie anorganische Stoffe, wieGlas.Calciumcarbonat, Asbest, gemahlener Quarz, Titandioxid, Zinkoxid und pulverförmige Kieselerde, geeignet. Als verstärkende Füllstoffe verwendet man bevorzugt die bekannten verstärkenden Füllstoffe auf Basis vcn Siliciumdioxid, wie in Jer Gasphase hergestellte Kieselerde, Kieselerdeaerogele oder gefällte Kieselerden mit einer großen inneren Oberfläche. Durch die Verwendung von hohlen Glas-Mikroperlen oder »Glasballons« als Füllstoff erhält man ein Material von geringer Dichte, das als Dichtungsmasse für Flugzeugtreibstofftanks besonders geeignet ist. Je nach dem Verwendungszweck des Produktes kann man diese Füllstoffe in Mengen von etwa 10 bis 200 Gewichtsteilen auf 100 Gewichtsteile des härtbaren Gemisches verwenden. Für die Herstellung einer Dichtungsmasse beispielsweise verwendet man bevorzugt 10 bis 50 Gewichtsteile Füllstoff *uf 100 Gewichtsteile des Gemisches.
Außer den genannten Füllstoffen kann man auch andere Stoffe, wie Pigmente, Sonnenschutzmittel, Oxydationsverhinderer und dielektrische Stoffe, wie Graphit oder Ruß, zusetzen.
Das Härten erfolgt nach dem Zusammengeben der drei bzw. vier Komponenten von selbst bei Zimmertemperatur. Die Härtezeit schwankt in Abhängigkeit von der Menge des Vernetzers und Katalysators. Im allgemeinen ist das Härten jedoch nach 24 Stunden beendet. Nach Wunsch kann man die Gemische während des Härtens unter Druck bei Temperaturen von 150 bis 250°C zu Gegenständen verpressen.
Die gehärteten Gemische behalten ihre physikalischen Eigenschaften auch, wenn man sie lange Zeit, beispielsweise 7 Tage lang bei 200°C, erhitzt. Hierin unterscheiden sie sich von ähnlichen Zubereitungen, die andere als die genannten besonderen Vernetzer enthalten. Gehärtete Produkte dieser Art büßen bei langem Erhitzen ihre physikalischen Eigenschaften in hohem Maße und in manchen Fällen ganz ein.
Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen in größeren Einzelheiten beschrieben. In den Beispielen bedeuten Teile »Gewichtsteile«. Die angegebenen Viskositäten sind bei 25° C gemessen. Für das »Mischen« der Komponenten des Grundgemisches, der Komponenten des Härtemittels und des Grundgemisches mit dem Härtemittel wird in allen Beispielen ein Dreiwalzenkneter verwendet.
Beispiel 1
Man stellt aus 100 Teilen eines 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans mit endständiger Hydroxylgruppe, das eine Viskosität von 15 000 cSt hat, 5 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 0,5 Teilen Dibutylzinndiacetat ein Gemisch her und setzt dieses bei Zimmertemperatur zum Härten beiseite. Das Härten ist nach etwa 8 Stunden beendet. Man erhält ein als Dichtungsmittel verwendbares elastomeres Material. Man hält das gehärtete Material 48 Stunden bei Zimmertemperatur und erhitzt es dann 8 Stunden in einem Ofen bei 250° C. Das Material zeigt danach kein Erweichen und keine Verschlechterung seiner physikalischen Eigenschaften.
Wenn man in dem oben beschriebenen Gemisch das Phenyltrimethoxysilan durch Äthylorthosiiikat ersetzt und nach dem Härten bei Zimmertemperatur auf die gleiche Weise wie oben verfährt, erhält man dagegen ein reversibles Material, das schnell weich wird.
Beispiel 2
Ein Gemisch aus 100 Teilen eines 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans mit endständiger Hydroxylgruppe und einer Viskosität von 15 000 cSt, 8 Teilen Phenyltrimethoxysilan, 75 Teilen gemahlenem Quarz als Füllstoff und 0,5 Teilen Dibutylzinndiacetat härtet in etwa 2 Stunden bei Zimmertemperatur zu einem elastomeren Material aus. Das Material zeigt nach 24stündigem Erhitzen bei 22O0C keine Merkmale einer Reversibilität.
Beispiel 3
Man stellt aus 100 Teilen eines 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans mit endständiger Hydroxylgruppe und einer Viskosität von 15 00OcSt, 20 Teilen einer mit Silazan behandelten Kieselerde, 5 Teilen gemahlenem Quarz, 0,5 Teilen Ruß und 0,75 Teilen Dibutylzinndiacetat ein Gemisch her, setzt 10 Teilen dieses Gemisches 1 Teil eines aus 7 Teilen Phenyltrimethoxysilan und 5 Teilen des 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans bestehenden Vernetzers zu und läßt das Gesamtgemisch zum Härten bei Zimmertemperatur stehen. Man läßt ds»s Gemisch nach dem Härten noch 7 Tage bei Zimmertemperatur stehen und prüft danach eine Probe des Gemisches auf ihre Eigenschaften. Man erhitzt zwei weitere Proben in einem Ofen 1 Tag bzw. 7 Tage auf eine Temperatur von 200° C und untersucht auch diese Proben auf ihre Eigenschaften. Die Versuchsergebnisse sind in der folgenden Tabelle aufgezeichnet.
Zeit und
Temperatur		 Duro-
meter		 Zug
festigkeit
(kg/cm1)		 Bruch
dehnung
(Vo)		 Einreiß
festigkeit
(kg/cm^
7 Tage/Zimmer
temperatur ...
24Std./200°C ...
7Tage/2000C ...		 35
35
34		 28,56
38,50
32,48		 220
240
240		 3,08
2,87
2,94
Aus der labeile ergibt sich, daß das gehärtete Material nach einer siebentägigen Behandlung bei 200° C weder weich wird noch seine Festigkeit verliert.
Beispiel 4
Man stellt für die nachstehend unter 1. bis 6. genannten Zubereitungen jeweils eine Grundmasse a) und eine Katalysatormasse b) unter Verwendung eines 3,3,3-TrifluorpropylmethylpoIysiloxans mit endständiger Hydroxylgruppe und der jeweils genannten Viskosität als Polymerenkomponente her.
1. a) Grundmasse
100 Teile Polymeres (Viskosität 15 000 cSt).
6 Teile Phenyltrimethoxysilan,
0,5 Teile Ruß,
15 Teile behandelte Kieselerde.
b) Katalysatormasse
8 Teile Polymeres (Viskosität 15 000 cSt), 1 Teil Dibutylzinndiacetat, 4 Teile Eisenoxid.
2. a) Grundmasse
Teile Polymeres (Viskosität 40 000 cSt),
8 Teile Plienyllrimethoxysilan, 0,5 Teile Ruß,
15 Teile behandelte Kieselerde.
b) Katalysaiormasse
9 Teile Polymeres (Viskosität 15 000 cSt), 0,5 Teile Dibutylzinndiacetat, 3 Teile Eisenoxid.
3. a) Grundmasse
Teile Polymeres (Viskosität 40 000 cSt),
7 Teile Phenyltrimethoxylsilan,
1 Teil Ruß,
15 Teile behandelte Kieselerde.
b) Katalysatonnasse
9 Teile Polymeres (Viskosität 15 000 cSt), 0,75 Teile Dibutylzinndiacetat, 3 Teile Eisenoxid.
4. a) Grundmasse
Teile Polymere?. (Viskosität 40 000 cSt),
7 Teile Phenyltrimcthoxysilan,
1 Teil RuW,
15 Teile behandelte Kieselerde.
b) Katalysatormasse
9 Teile Polymeres (Viskosität 15 000 cSt), 0,75 Teile Dibutylzinndiacetat, 3 Teile Zirkonsilikat.
5. a) Grundmasse
100 Teile Polymeres (Viskosität 120 000 cSt),
25 Teile Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit endständiger Trimethylsiloxygruppe
(Viskosität 1 000 cSt),
7 Teile Phenyltrimethoxysilan,
1 Teil Ruß,
15 Teile behandelte Kieselerde.
ίο b) Katalysatormasse
11 Teile Polymeres (Viskosität 40 000 cSt),
0,5 Teile Dibutylzinndiacetat,
3 Teile Zirkonsilikat.
6. a) Grundmasse
100 Teile Polymeres (Viskosität 40 000 cSt),
5 Teile Phenyltrimethoxysilan,
1 Teil Ruß,
20 Teile behandelte Kieselerde.
20
b) Katalysatormasse
11 Teile Polymeres (Viskosität 40 000 cSt),
0,5 Teile Dibutylzinndiacetat,
3 Teile Zirkonsilikat.
25
Man stellt aus diesen Zubereitungen in jedem der Fälle 1. bis 6. Gemische her, die die Komponenten a) und b) im Verhältnis 10: 1 enthalten, läßt sie bei Zimmertemperatur härten und prüft sie dann auf ihre Eigenschaften. Zu diesem Zweck läßt man Proben det Gemische zum Teil 7 Tage bei Zimmertemperatui stehen; zum Teil setzt man sie 24 Stunden bzw. 7 Tage einer Temperatur von 2000C aus. Die Versuchsergcbnisse sind in der folgenden Tabelle aufgezeihcnet In der Tabelle stehen D für »Durometer«: Z füi »Zugfestigkeit (kg/cm)2«; B für »Bruchdehnung (°/o)( und E für »Einreißfestigkeit (kg/cm2)«.
Physikalische Eigenschaften
Ge
misch		 D 1 Tagc/Zimmcrtcmpcratur B E H 24 SU i./200;; C E H 7Tagc/200°C B E
Nr. 41 Z 180 2,31 40 Z B 2,31 30 Z 280 2,52
1 29 27,37 290 3,64 33 25,55 230 3,08 29 21,77 270 3,15
2 40 24,15 200 3,85 43 25,41 290 3,15 35 20,72 270 2,38
3 39 16,24 200 3.92 43 31,01 290 3,08 37 24,29 240 2,73
4 29 18,06 280 2,38 30 20,79 220 2,10 24 23,03 350 2,94
5 30 14,70 250 3,92 34 18,69 350 3,64 34 17,78 280 4,13
6 29,33 37,80 280 31,85
Die in der Tabelle gemachten Angaben bezeichnen den Grad der Irreversibilität der untersuchten Gemische. Bei ähnlichen Gemischen ist selbst nach einem 28tägigen Erhitzen auf 220rC keine Veränderung der physikalischen Eigenschaften festzustellen.
60 Beispiel 5
A. Man stellt a) ein Grundgemisch aus 100 Teilen eines 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxans mit endständiger Hydroxylgruppe und einer Viskosität von 00OcSt, 20 Teilen eines mit Hexamethyldizilazan behandelten Kieselerde-Füllstoffes. 0,5 Teilen Ruß und 0,7 Teilen Dibutylzinndiacclat und b) einen Vernetzer aus 5 Teilen eines aus 50 Gewichtsprozent Phenyltrimethoxysilan und 50 Gewichtsteilen Vinyltrime thoxysilan bestehenden Gemisches, 5 Teilen eine 3,3,3-Trifluorpropylmethylpolysiloxan mit endständige Hydroxylgruppe und einer Viskosität von 40 000 cS und 2 Teilen eines in der Gasphase hergestellte] Siliciumdioxid als Füllstoff her, mischt die Kompo nente a) mit der Komponente b) im Verhältnis 10: und hält eine Probe des Gemisches zum Härten 7 Tag bei Zimmertemperatur, während man eine zweit Probe in einen Ofen legt und dort 7 Tage bei 232°( hält.
B. Man wiederholt das Verfahren nach Abschnitt ί dieses Beispiels, verwendet aber in dem unter b) be schriebenen Vernetzer 5 Teile Phenyllrimethoxysila
409621/3;
ίο
anstatt des Gemisches aus Phenyltrimethoxysilan und Vinyltrimethoxysilan.
Man bestimmt sodann die physikalischen Eigenschaften der Proben nach A und B. Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle aufgezeichnet. In der Tabelle stehen D für »Durometer«; Z für »Zugfestigkeit(kg/cm2)«undBfür »Bruchdehnung (°/o)«.
Wie die Tabelle zeigt, hat von den Proben, die der höheren Temperatur ausgesetzt waren, diejenige die deutlich bessere Irreversibilität, die das Gemisch aus Phenyltrialkoxysilan und Vinyltrialkoxysilan und nicht das Phenyltrialkoxysilan allein enthält.
Gemisch
Nach 7 Tagen bei
Zimmertemperatur
D I Z I B
47 37
23,80
17,85
120
180
Nach 7 Tagen bei 232° C
41
27
17,50 8,05

Claims (3)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von abbaubeständigen gehärteten Fluorpolysiloxanen durch Umsetzung von fluorhaltigen Polysiloxanen mit vernetzenden Silanen in Gegenwart von Metallsaizen als Katalysatoren und Füllstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Masse, im wesentlichen bestehend aus
a) 100 Gewichtsteilen eines Polysiloxans aus Einheiten der Formel RRrSiO—, in der R ein Alkylrest mit 1 bis einschließlich 6 Kohlenstoffatomen und Rf ein Betaperfluoralkyläthyirest mit 3 bis einschließlich 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, das endständig eine Hydroxylgruppe enthält und eine Viskosität von mindestens 100 cSt bei 25° C hat,
b) 0,5 bis 20 Gewichtsteilen eines Silans der Formel R'SiX3, in der R' einen Phenylrest oder einen Vinylrest und X einen Methoxy- oder Äthoxyrest bedeuten, und
c) 0,1 bis 10 Gewichtsteilen eines Carbonsäuresalzes eines Metalls vom Blei bis zum Mangan einschließlich aus der elektrischen Spannungsreihe der Metalle
umsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Silan b) Phenyltrimcthoxysilan, Phenyltriäthoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriäthoxysilan oder ein Gemisch dieser Verbindungen verwendet wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das verwendete Polysiloxan a) im wesentlichen aus
CF3CH2CH2(CH3)SiO-Einheiten
besteht.
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