DE2101184C3 - Mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare Massen aus einem Äthylen-Mischpolymerisat und einem Dien-Kautschuk und ihre Verwendung - Google Patents
Mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare Massen aus einem Äthylen-Mischpolymerisat und einem Dien-Kautschuk und ihre VerwendungInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daß die Massen
als Äthylen-Mischpolymerisat ein elastomeres in Mischpolymerisat aus Äthylen, einem a-Olefin und
mindestens einem Dien und als Vulkanisationssystem
a) wenigstens 2,5 Teile Schwefel, bezogen auf 100 Gewichtsteile A +B und ]1
b) als einzigen Beschleuniger eine Guanidinverbindung enthalten, wobei das Molverhältnis
zwischen (a) und (b) mindestens 3 beträgt.
2. Vulkanisierbare Massen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente A
ein Mischpolymerisat aus Äthylen und einem a-Olefin mit 1,4-Hexadien, 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroinden
oder 2-ÄthyIidennorbornen-5 enthalten.
3. Vulkanisierbare Massen nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente
B Naturkautschuk, einen Styrol-Butadien- oder einen Nitril-Kautschuk oder deren Gemische enthalten.
4. Vulkanisierbare Massen nach Anspruch 1 bis 3, jo
dadurch gekennzeichnet, daß sie als Guanidinverbindung Di-o-lol} !guanidin, o-Tolyldiguanidin, Di- oder
Triphenylguanidin enthalten.
5. Vulkanisierbare Massen nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in1 Vulkanisationssystern
das Molverhältnis zwischen a) und b) zwischen 3 und 16 beträgt.
6. Verwendung von vulkanisierbaren Massen nach Anspruch 1 bis 5 zusammen mit üblichen Zusätzen,
wie ZnO, Stearinsäure, Füllstoffen, Ruß, plastifizie- 4»
EPDM-Mischpolymerisat Mooney-Viskosität ML(I+4) bei 1000C= 120,Gew.-%
Naturkautschuk, Gew.-% 0
Zugfestigkeit, N/mm2
Bruchdehnung, %
Bruchdehnung, %
Die so hergestellten Massen, die durch 5 Gew.-Teile ZnO und I Gew.-Teil Stearinsäure pro 100 Teile
Gesamtkautschuk ergänzt und 60 Minuten bei 1500C mit einem üblichen Vulkanisationssystem für schwach
ungesättigte Elastomere, bestehend aus Tetramethylthiurammonosulfid
(1,5 Teile), Mercaptobenzothiazol (0,5 Teile) und Schwefel (2 Teile) oder einem schwefelhaltigen Vulkanisationssystem für stark ungesättigte
Kautschuke vulkanisiert worden sind, haben
EPDM-Mischpolymerisat, Gew.-Teile
Naturkautschuk, Gew.-Teile
Zugfestigkeit, N/mrn2
Bruchdehnung, %
Vulkanisationszeit (Monsanto-Rheometer)
bei 150°C, Minuten
Die vorstehenden Werte zeigen, daß sowohl die
mechanischen Eigenschaften als auch die Vulkanisationszeiten sich nicht linear mit der Zusammensetzung
renden ölen und Stabilisatoren unter Vulkanisationsbedingungen bei Temperaturen zwischen 120°
und 180°C während 2 bis 70 Minuten zur Herstellung
von gegebenenfalls mehrschichtigen, auch natürliche, künstliche oder synthetische Fasern sowie
Klebemittel enthaltenden Formkörpern.
Die Mischpolymerisate von Äthylen mit einem a-Olefin und einem Dien, beispielsweise EPDM-Kautschuke,
sind synthetische Elastomere, die auf Grund der Anwesenheitieines cyclischen oder acyclischen nichtkonjugierten
Diens oder Triens schwach ungesättigt sind. Sie sind durch eine überwiegend amorphe Struktur
gekennzeichnet, die frei oder fast frei von Substituentengruppen von polarem Charakter sind, so daß ihre
Vulkanisate sich durch eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Oxidation und Chemikalien im allgemeinen
auszeichnen. Andererseits zeigen diese Mischpolymerisate eine starke dynamische Hysterese, d. h. eine starke
Wärmeentwicklung durch mechanische Arbeit, und nichtvulkanisierte Massen auf der Basis dieser Mischpolymerisate
haben eine ungenügende Beständigkeit gegen Zugbeanspruchungen und schlechte Klebrigkeit.
Durch diese Mängel 'vst es schwierig, Verbundmaterialien, wie beispielsweise Reifen, herzustellen.
Es ist bereits bekannt, die Verarbeitbarkeit dieser Mischpolymerisate zu verbessern, indem sie in geeigneten
Mengenverhältnissen mit stark ungesättigten Kautschuken gemischt werden. Wenn beispielsweise ein
EPDM-Mischpolymerisat aus Äthylen (56,2%), Propylen (40%) und Äthylidennorbornen (3,8 Gew.-%) mit
Naturkautschuk und 50 Gew.-Teilen HAF-Ruß gemischt wird, ändern sich Zugfestigkeit und Bruchdehnung
der nichtvulkanisierten Massen fast linear mit steigender Menge des Naturkautschuks, wie die
folgende Tabelle zeigt.
75
25
75
0,44 | 1,22 | 2,97 | 3,56 | 3,92 |
500 | 1194 | 1540 | 1585 | 1600 |
jedoch mechanische Eigenschaften, die deutlich schlechter sind als die mechanischen Eigenschaften, die für
Gummiartikel, wie Reifen, erforderlich sind, die hohen dynamischen Beanspruchungen widerstehen müssen.
Versuche mit Rezepturen für schwach ungesättigte Elastomere zeigen beispielsweise, daß ciie Eigenschaften
der Vulkanisate und die Vulkanisationszeilen sich mit dem Verhältnis von EPDM zu Naturkautschuk ändern,
wie die folgende Tabelle veranschaulicht:
100 | 70 |
0 | 30 |
14,72 | 2,85 |
200 | 190 |
37,2 | 11,2 |
40 | 20 | 0 |
60 | 80 | 100 |
7,85 | 11.28 | 14,72 |
180 | 130 | 365 |
8,5 | 9,8 | 18,2 |
der Mischung iindcrn. Um die sich hieraus ergebenden
Nachteile zu vermeiden, wurde zu einer chemischen Modifikation der schwach ungesättigten Elastomeren
21 Ol 184
Zuflucht genommen. Die<ie Modifikation bestand in
einer Halogenierung, meist einer Bromierung, entweder der gelösten Polymeren mit einem freien Halogenid
oder der trockenen Polymeren mit Halogenierungsmitteln,
wie Dichlor- und Dibromdimethylhydantoin, worauf das Polymere einer Wärmebehandlung unterworfen
wurde (US-PS 10 23 4OP Später wurden Verfahren entwickelt, die es ermöglichen, die halogenierten
Terpolymeren direkt aus der Polymerisation zu erhalten (IT-PS 6 78 398). Diese Verfahren weisen außer
den höheren Kosten der Polymeren alle anderen Nachteile auf, die sich durch die Handhabung der
Halogene und ihrer Derivate ergeben.
In der CA-PS 7 98 922 ist ein Verfahren zur Vulkanisation von Massen auf Basis von EPDM und
Naturkautschuk unter Verwendung eines Beschleunigersystems mit verzögernder Wirkung beschrieben,
wobei dieses Beschleunigersystem beispielsweise aus N-tert.-Butyl-2-benzothiazylsulfenamid, Diphenylguanidin
und Nitrosodiphenylamin besteht. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, daß es nur für Mischungen
anwendbar ist, die wenigstens 40 Teile stark ungesättigten Kautschuk enthalten.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare
Massen aus
A: einem Äthylen-Mischpolymerisat und
B: einem Dien-Kautschuk
B: einem Dien-Kautschuk
verfügbar zu machen, die in beliebigem Mengenverhältnis zum Einsatz kommen können unter Ausschaltung
EPDM-Mischpolymerisat, Gew.-Teile
Naturkautschuk, Gew.-Teile
Zugfestigkeit, N/mm2
Bruchdehnung, %
Vulkanisationszeit (Monsanto-Rheometer)
bei 150° C, Minuten
Die vorstehend genannten Mischungen haben die gleiche Zusammensetzung wie die der ersten Tabelle
der vorherigen mit dem Unterschied, daß das Vulkanisationssystem aus 2,7 Gew.-Teilen o-Tolylguanidin und 3,6
Gew.-Teilen Schwefel besteht.
Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird mit dem Vulkanisationssystem gemäß der Erfindung
außerdem eine gute Haftfestigkeil zwischen olefinischen Mischpolymerisaten und stark ungesättigten
Kautschuken erzielt, während bei Verwendung der üblichen Vulkanisationssysteme praktisch keine Haftung
zwischen den Kaufjchuken erzielt wurde. Hierdurch ist es beispielsweise möglich, in genügend
einfacher i,:nd billiger Weise Verbundreifen herzustellen, bei denen die Karkasse in üblicher Weise hergestellt
worden ist, während die Lauffläche aus einem olefinischen Mischpolymerisat besteht.
Erfindungsgemäß ist von weiterem Vorteil, daß durch Verwendung des Vulkanisationssystems gemäß der
Erfindung gute Haftfestigkeit zwischen Mischungen auf Basis von Massen aus EPDM-Mischpolymerisaten und
stark ungesättigtem Kautschuk und Fasern erzielt wird, die mit nach üblichen Rezepturen hergestellten
Gemischen auf Basis eines Harzes und dem Latex eines stark ungesättigten Kautschuks klebrig gemacht worden
sind. Dies stellt einen erheblichen Vorteil dar, da die Herstellung von Speziallatices, die notwendig sind für
das Verkleben von Massen auf Basis von EPDM-Misch-Dolvmerisaten allein mi' Fasern überflüssig wird.
aller Nachteile der bekannten Produkte und zur Herstellung von Vulkanisaten mit ausgezeichneten
mechanischen Eigenschaften führt. Es wurde gefunden, daß diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn ak
Beschleuniger einer vom Guanidintyp und kein anderer Beschleunigertyp und dieser Beschleuniger in geeigneten
Mengenverhältnissen mit dem Schwefel verwendet wird.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß mit in Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare
Massen aus
A: einem Äthylen-Mischpolymerisat und
B: einem Dien-Kautschuk,
B: einem Dien-Kautschuk,
Ii die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Massen als
Äthylen-Mischpolymerisat ein elastomeres Mischpolymerisat aus Äthylen, einem ct-Olefin und mindestens
einem Dien und als Vulkanisationssystem
a) wenigstens 2,5 Teile Schwefel, bezogen auf 100 "" Gewichtsteile A + B und
b) als einzigen Beschleuniger eine Guanidinverbindung
enthalten, wobei das Molverhältnis zwischen (a) und (b) mindestens 3 beträgt
Es ist beispielsweise festzustellen, daß diese Msssen
gemäß der Erfindung mechanische Eigenschaften und Vulkanisdtionszeiten haben, die vom Mengenverhältnis
der Kautschukkomponenten der Mischung praktisch unabhängig sind. Dies ergibt sich aus den Werten in der
jo folgenden Tabelle:
IOC | 70 | 40 | 20 | 0 |
0 | 30 | 60 | 80 | 100 |
19,62 | 19,62 | 19,62 | 19,62 | 24,53 |
535 | 475 | 455 | 460 | 540 |
76 | 37 | 39.2 | 37,5 | 38,4 |
Für die Massen gemäß der Erfindung werden elastomere Mischpolymerisate bevorzugt, die durch
Mischpolymerisation von Äthylen mit einem «-Olefin und wenigstens einem der Diene 1,4-Hexadien, 2-Methyl-l,5-hexadien,
Cyclooctadien, Dicyclooctadien, Di-
·»-> cyclopentadien, 6-Methyl-4,7,8,9-tetrahydroirden und
2-Äthylidennorbornen-5 hergestellt worden sind. Der Äthylengehalt beträgt im allgemeinen 20 bis 80 Mol-%
und der Diengehalt 0,3 bis 4 Mol-%. Das Molekulargewicht dieser elastomeren Mischpolymerisate liegt
Μ vorzugsweise zwischen 80 000 und 500 000.
Als stark ungesättigte Kautschuke werden für die Herstellung der Maisen gemäß der Erfindung beispielsweise
Naturkautschuk, Polybutadien, Polychlorbutadien, Polyisopren, Styrol-Butadien-Kautschuke und
Bütaciien-Acrylnitril-Kautschuke verwendet. Geeignet
sind auch Gemische der vorstehend genannten Kautschuke in verschiedenen Mengenverhältnissen.
Als Guanidinverbindungen, die als Beschleuniger verwendet werden können, sind beispielsweise Di-o-to-
bo lylguanidin, o-Toiyldiguanidin, Di- und Triphenylguanidin
zu nennen. Diese Beschleuniger müssen in Abwesenheit anderer Besehleuniger, beispielsweise dgr
Thiazol- oder Thiuramverbindungen verwendet werden, die bei den bekannten Verfahren normalerweise als
hi primäre Beschleuniger in Gegenwart von Guanidinverbindungen
verwendet werden. Durch die Anwesenheit von anderen Beschleunigern außer Guanidin werden die
ausgezeichneten Gesamteigenschaften verschlechtert,
21 Ol 184
clic mit Arylguanidinen und Schwefel allein er/ielbar
sind.
Der Schwcfelgehalt darf nicht geringer als 2.5 Gew.-Teile pro 100 Gew.-Teile Gesamtkaiitschuk sein.
Ferner darf das Molverhältnis zwischen Schwefel und Guanidin nicht geringer sein als 3, jedoch sollte dieses
Verhältnis vorzugsweise zwischen 3 und Ib liegen.
D>e Massen gemäß der Erfindung können bei ihrer
Verwendung zur Herstellung von Formkörpern außerdem die üblichen Zusätze enthalten, die bei der
Kautschukverarbeitung verwendet werden, wie Zinkoxid. Stearinsäure, Füllstoffe, Ruß, Öle. Weichmacher
und Stabilisatoren. Bei dieser Verwendung der Massen
k.mn von den Gemischen der Kautschuke, die gemeinsam vulkanisiert werden können, oder direkt von
den ein/einen Polymeren ausgegangen werden. Die Zugabe der verschiedenen Komponenten erfolgt in der
in der Kaulschukindustrie allgemein üblicher, Weise,
wobei in einem Innenmischer vom Banbury-Typ oder in einem offenen Mischer vom Typ des Walzenmischers
gearbeitet werden kann.
Die Vulkanisation kann bei Temperaturen zwischen 120" und I8O"C während einer Zeit von einigen
Minuten bis zu mehr als I Stunde erfolgen.
Die Massen gemäß der Erfindung erweisen sich als besonders vorteilhaft für die Herstellung von Verbundartikeln
im allgemeinen und für die Herstellung von Reifen im besonderen, bei denen keine wesentlichen
Schwierigkeiten in der Herstellung der verschiedenen Einzelteile auftreten und gute Haftfestigkeit zwischen
Karkasse und Lauffläche erzielt wird. Die vulkanisierte
Produkte /eigen ausgezeichnete mechanische Eigenschaften.
Mit einem EPDM-Misehpolymerisat aus Äthylen
(51,7%), Propylen (44%) und 6-Mcthyl-4,7,8.9-tetrahy
droinden (4,3 Gew.■%). das eine Mooncy-Viskosität Ml
(l+4)von 120 bei 100r C halte, und mit Naturkautschuk
wurden zwei getrennte Gemische der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Elastomeres
11Al-Ruß
Zinkoxid
Stearinsäure
Phenyl/J-naphlhylamin
lOOGcw.-Teilc
50 Gew. -Teile
3 Gew.-Teile
1 Gew.-Teil
I Gew.-Tcil
Die beiden Gemische wurden jeweils in einen Banbury-Inncnmischer, dessen Schauleln mit 50 UpIV
rotierten, bei einer Temperatur \<m 130"C und einei
Mischzeit von 5 Minuten hergestellt und dann auf einen Walzenmischer im Gewichtsverhältnis von EPDM zi
Naturkautschuk von 75:25 miteinander gemischt Anschließend wurden ein Beschleuniger in cinei
Gesamtmenge von 0,0182 Mol/100 g Kautschuk unc
Schwefel in einer solchen Menge, daß das Molverhältni;
von Schwefel zu Beschleuniger 6 betrug, zugemischt wöbe, für die Versuche verschiedene Beschleuniger zun
Einsatz kamen. Die Ergebnisse, die nach der Vulkanisa tion für 40 Minuten bei 150°C erhalten wurden, sine
nachstehend in Tabelle I und TaDcIIe 2 angegeben.
Einfluß verschiedener Beschleuniger auf die mechanischen Eigenschaften von Massen mit
einem Naturkautschuk/EPDM-Gewichtsverhältnis von 25 : 75
ßcschlcuniger-Typ | Menge. | Zugfestig | Bruch | Elastizitäts |
g/100g | keit, | dehnung, | modul bei | |
NR*) + | N/mm·' | % | 300% Dehnung | |
EPDM | N/mm-' | |||
ni-r*-tr»li/lCTiipniHin | 4 3S | 70 «1 | 7^h | fi77 |
Tetra methyl thiurammonosulf id | 3,80 | ") | ") | ") |
Mercaptobenzothiazol | 3.04 | 4.22 | 474 | 3.92 |
Tetramethylthiurammonosulfid | 2.68 | |||
und | ||||
Mercaptobenzothiazol | 0.89 | 7.55 | 380 | 3,43 |
Zinkdimethy'idithiocarbamat | 5.56 | ") | ") | *') |
*) = Naturkautschuk. | ||||
") = nicht vulkanisiert. |
Einfluß verschiedener sekundärer Beschleuniger auf die Wirkung von Arylguanidinen in
Massen mit einem Naturkautschuk/EPDM-Gewichtsverhältnis von 25 : 75
Beschleuniger-Typ | Menge. | Zugestig- | Bruch | Elastizitäts |
g/100g | keit. | dehnung. | modul bei | |
NR + EPDM | N/mm2 | % | 300% Dehnung, | |
N/mm2 | ||||
Diphenylguanidin | 3,84 | 17,36 | 695 | 6,18 |
Diphenylguanidin | 3,21 | |||
und | _j_ | |||
Mercaptobenzothiazol | 0,5 | 8,53 | 677 | 4.02 |
o-Toly'iguanidin | 3,48 | 12,66 | 656 | 530 |
o-Tolylguanidin | 3.11 | |||
und | + | |||
Tetramcthylthiuramdisulfid | 0.47 | 8.04 | 661 | 432 |
21 Ol
Auf die in Beisoiel 1 beschriebene Weise wurde eine Anzahl von Naturkautschuk-EPDM-Gemischen im
Gewichtsverhältnis von 25 :75 hergestellt und auf einem Walzenmischer verarbeitet, wobei eine gleichbleibende
Menge Di-o-tolylguanidin (0,0182 Mol/100 g Natui Kautschuk plus EPDM) und Schwefel in solchen
Mengen zugesetzt wurde, daß das Molverhältnis von Schwefel zu Di-o-tolylguanidin von 1,6 bis 18,4 variierte.
Nach Vulkanisation für 40 Minuten bei 15O°C zeigten
die Produkte die in Fig. 1 dargestellten mechanischen Eigenschaften. In der Abbildung sind die Molverhältnisse
von Schwefel zu Di-o-tolylguanidin als Abszisse und die Zugfestigkeiten und Elastizitätsmodule bei 300%
Dehnung (ε 3) in N/mm2 links als Ordinate aufgetragen. Als Ordinate auf der rechten Seite sind die Werte der
Bruchdehnung in % aufgetragen.
In einem Banbury-Innenmischer wurden mit einem Mischpolymerisat aus Äthylen (55,3%), Propylen
(40,9%) und Äthylidennorbornen (3,8 Gew.-%) mit einer Mooney-Viskosität ML (I +4) von 104 bei 1000C und
mit einem Naturkautschuk zwei Gemische der folgenden Zusammensetzung hergestellt:
Elastomeres
HAF-Ruß
Zinkoxid
Stearinsäure
Phenyl-j3-naphthylamin
lOOGew.-Teile
50Gew.-Teile
3Gew.-Teile
1 Gew.-Teil
1 Gew.-Teil
Die beiden Gemische wurden dann auf einem Walzenmischer in einem solchen Mengenverhältnis
vereinigt, daß das Gewichtsverhältnis von Naturkautschuk zu EPDM-Terpolymerem 50:50 betrug. Anschließend
wurden verschiedene Mengen Di-o-tolylguanidin und Schwefel im gleichbleibenden Molverhältnis
von 10 zugemischt. Nach Vulkanisation für 35 Minuten bei 1400C wurde ein Produkt erhalten, dessen
mechanische Eigenschaften in F i g. 2 graphisch dargestellt sind
Abszisse zwei Reihen von Werten aufgetragen. Die obere Reihe stellt die Menge an Di-o-tolylguanidin pro
100 Gew.-Teile Naturkautschuk/EPDM und die untere Reihe die Schwefelmenge in Gewichtsteilen pro 100
Gew.-Teile NR+ EPDM dar. Als Ordinaten sind links die Werte der Zugfestigkeit und des Elastizitätsmoduls
bei 300% Dehnung (ε 3) jeweils in N/mm2, rechts die Werte der Bruchdehnung in % aufgetragen.
Mit einem Mischpolymerisat aus Äthylen, Propylen und Äthylidennorbornen der im Beispiel 3 genannten
Zusammensetzung und einem Naturkautschuk wurden getrennt zwei Gemische der folgenden Zusammensetzung
hergestellt:
Elastomeres 100 Gew.-Teile
HAF-Ruß 50 Gew.-Teile
' Zinkoxid 3 Gew.-Teile
Stearinsäure 1 Gew.-Teil
Phenyl-jS-naphthylamin I Gew.-Teil
Die beiden Gemische wurden getrennt auf einem κι Walzenmischer mit dem erfindungsgemäßen Vulkanisationssystem
ergänzt und dann für die Herstellung von Massen verwendet, in denen das Gewichtsverhältnis
von Naturkautschuk zu EPDM 75:25, 50:50 bzw. 25 : 75 betrug. Als Vulkanisationssystem wurde verwenij det:
Di-o-tolylguanidin: 3,5 g/100 g Naturkautschuk
+ EPDM
Schwefel: 4,8 g/100 g Naturkautschuk
+ EPDM
2(1 Die Massen wurden 35 Minuten bei 14O0C vulkanisiert.
Die Ergebnisse der Prüfung der Vulkanisate sind in Fig. 3 graphisch dargestellt. Als Abszisse sind die
Gewichtsverhältnisse von Naturkautschuk zu EPDM-2Ί
Polymere aufgetragen. Linke und rechte Ordinate haben die gleiche Bedeutung wie in F i g. 2.
Der in Beispiel 4 beschriebene Versuch wurde jn wiederholt, wobei jedoch an Stelle von Naturkautschuk
ein Styrol-Butadien-Kautschuk verwendet wurde. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig.4 graphisch in der
gleichen Weise wie in F i g. 3 aufgetragen, jedoch als Abszisse die SBR/EPDM-Gewichtsverhältnisse.
r> Beispiel 6
Der in Beispiel 4 beschriebene Versuch wurde wiederholt mit dem Unterschied, daß ein Nitrilkautschuk
an Stelle von Naturkautschuk verwendet wurde. •in Die mit den Vulkanisaten ermittelten Prüfergebnisse
sind in F i g. 5 entsprechend graphisch dargestellt, als Abszisse iedoch die Gewichtsverhältnisse von Nitrilkautschuk
und EPDM-Polymerem.
45
50
Mit den gemäß Beispiel 4 hergestellten reinen Gemischen auf Basis des EPDM-Mischpolymerisats und
des Naturkautschuks, die beide das Beschleunigersystem gemäß der Erfindung sowie das traditionelle
System für EPDM-Terpolymere enthielten, wurden Prüfkörper für die Ermittlung der Festigkeit der
Verklebung gemäß ASTM-D/413-39 hergestellt. Nach Vulkanisation für 40 Minuten bei 1500C wurden die ;n
der folgenden Tabelle genannten Ergebnisse ermittelt:
Beschleunigersystem der Gemische DOTG 3,5 TMTMS 1,5
Schwefel 4,8 MBT 0,5
Schwefel 2,0
Festigkeit der Verklebung zwischen EPDM und Natur- > kautschuk, Abreißwert in kg/cm bei 25° C bei Aufspaltung
0,5
Mit einem Mischpolymerisat aus 553 Gew.-%
Äthylen, 40,9 Gew.-% Propylen und 3,8 Gew. % Äthylidennorbornen und einer Mooney-Viskosität
(I +4) von 104 bei i00=C und mit einem Naturkautschuk wurden auf einem auf 700C erhitzten Walzenmischer
zwei Gemische der folgenden Zusammensetzung
21 Ol 184
hergestellt:
Elastomeres
HAF-RuB
MT-Ru Q
Zinkoxid
Stearinsäure
Phenyl-," naphthylamin
Di-o-loly!guanidin
Schwefel
lOOGew.-Teile lOGew.-Teile
40Gew.-Teile 5 Gew.-Teile 1 Gew.-Teil
1 Gew.-Teil 2,7 Gew.-Teile 3,6 Gew.-Teile
Die Gemische wurden dann auf dem gleichen auf 700C erhitzten Walzenmischer in einem solchen
Mengenverhältnis vereinigt, daß die Masse das EPDM-Terpolymere und den Naturkautschuk im Verhältnis
von 50 :50 enthielt.
Ein in Leinwandbindung mit 77 Maschen/cm2 gewebter Reyonstoff und ein Reyoncord mit einer
Garnnummer von 1650/2 wurden mit einer handelsüblichen Standardi.'ischung für die Verklebung von stark
ungesättigte Kautschuke enthaltende Mischungen klebrig gemacht; anschließend wurde 3 Minuten bei 170°C
getrocknet.
Die Prüfung der Festigkeit der Verklebung nach dem Abreißtest (ASTM D-43P-39) sowie nach dem H-Test
(ASTM D 2138-67) hatten die folgenden Ergebnisse (nach Vulkanisation für 40 Minuten bei 143°C):
Abreißtest mit Reyon
in Leinwandbindung:
in Leinwandbindung:
Η-Test mit Reyoncord
>8,5 kg/cm bei 25°C bei
Lösung der Verklebung
8,1 kg/0,63 cm bei 25° C
Lösung der Verklebung
8,1 kg/0,63 cm bei 25° C
Die vorstehenden Haftfestigkeitswerte sind ebensogut gut wie die Werte, die bei Verklebung einer üblichen
Gummierungsmischung auf Basis von stark ungesättigten Kautschuken erhalten werden.
Hierzu 5 Blatt Zcidinuniien
Claims (1)
- 21 OlPatentansprüche;I. Mit Schwefel und einem Beschleuniger vulkanisierbare Massen ausA: einem Äthylen-Mischpolymerisat und
B: einem Dien-Kautschuk,
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