DE206698C - - Google Patents

Description

PATENTSCHRIFT

- JV* 206698 -KLASSE 22 a. GRUPPE

Patentiert im Deutschen Reiche vom 27. Juli 1907 ab.

Durch die Patentschrift 78493, Klasse 22, sind einzelne brauchbare Kombinationen der o-Aminosalicylsäure bekannt geworden, und aus der französischen Patentschrift 247770 ist die Verwendbarkeit der Nitro (0) aminosalicylsäure zur Darstellung von nachchromierbaren Azofarbstoffen zu entnehmen. Dagegen geht aus der Patentschrift 51504, Absatz 3, hervor, daß ο - Aminosalicyisäuremonoazofarbstoffe in der Regel technisch wenig brauchbar sind. Überraschenderweise zeigen nun die analog zusammengesetzten Naphtalinabkömrnlinge, die ι - Diazo - 2 - oxynaphtalin - 3 - carbonsäure und deren Nitro verbindung, die Eigenschaft, sich mit den gebräuchlichen Chromogenen zu wertvollen nachchromierbaren Monoazofarbstoffen zu vereinigen, welche in saurem Bade gut auf Wolle ziehen und beim Nachchromieren volle blumige Färbungen von außerordentlicher Walk-, Potting- und Lichtechtheit geben.

Zwar ist die Herstellung von nachchromierbaren o-Oxyazofarbstoffen aus o-Diazönäphtolsulfosäuren und deren Derivaten mit geeigneten Chromogenen bereits bekannt (siehe die französischen Patente 350055, 350071, 350079 und 350161). Aber" aus den Eigenschaften dieser Farbstoffe · konnte kein Schluß darauf gezogen werden, daß die aus der ο - Atninonäphtolcarbonsäure erhältlichen Kombinationen eine genügende Löslichkeit aufweisen würden, um eine technische Verwertung zu ermöglichen. In der Tat zeigen selbst die Kombinationen mit unsulfierten Chromogenen, wie α- und ß-Naphtol, m-Phenylendiamin, m-Oxydiphenylamin, eine den weitgehenden Ansprüchen des Einbadverfahrens völlig genügende Löslichkeit.

Die Kombinationen vollziehen sich auf übliche Weise; bei schwerer reagierenden Chromogenen ist es vorteilhaft, in konzentrierter Lösung zu arbeiten.

Beispiele.

1. 21,4 kg i-Diazo^-oxynaphtalin-s-carbonsäure werden mit wenig Wasser zu einer Paste 45 · verrührt und diese in eine Lösung von 15 kg β - Naphtol, 10 kg Lauge Und 15 kg Soda in 200 I Wasser eingetragen. Die Kupplung beginnt nach kurzer Zeit und ist nach 12 stündigem Rühren beendet. Man wärmt dann auf 45° an, setzt 30 bis 40 kg Salz zu, wobei sich der Farbstoff als grün metallisch glänzendes Pulver abscheidet, das filtriert und getrocknet wird.

2. Ersetzt man in obigem. Beispiel das ß-Naphtol durch 15 kg a-Naphtol, so -vollzieht sich die Kuppelung in ähnlicher Weise.

3. 21,4 kg obengenannter Diazoverbindung werden in einer Lösung von 18,5 kg m-Oxydiphenylamin in 2001 Wasser und 20 kg Lauge eingetragen. Die Kombination beginnt sofort Und ist nach mehrstündigem Rühren beendet. Durch Zusatz von Säure fällt der Farbstoff als kristallinisches bronzeglänzendes Pulver aus.

4. 21,4 kg Diazoverbindung werden mit 22,5 kg ι · 5-Naphtolsulfosäure und 2001 Wasser zu einem Brei verrührt. Dann läßt man unter Kühlung 80 kg Natronlauge einfließen und rührt über Nacht bis zur Beendigung der Kombination. Die Flüssigkeit wird dabei durch ausgeschie-

Azo komponente	on-	β - Nnphtol	Lösung in Zusat Soda	Wasser auf ί von Säure	Lösung in konz. Schwefel säure	Direkte Färbung	Chromierte Färbung
iazo- 2-oxynaphtalin- 3 - carb säure, gekuppelt mit:	α-Naphtol	blau	rotviolett	blau	rotbraun	blauschwarz
Q 1	m - Oxydiphenylamin	blau	rotviolett	blau	rotbraun	blauschwarz
Nitro-1 -diazo^-oxynaphtalin^-car- bonsäure, gekuppelt mit:	ι · 4 - Naphtolsulfosäure	blau	rot	violett	korinthrot	violett schwarz
ι · 5 - Naphtolsulfosäure	blau	himbeerrot	blau	violett	blau
β - Oxynaphtoesäure	blauviolett	etwas röter	blau	blauviolett	rötlichblau
m - Phenylendiamin	blauviolett	etwas röter	blaugrün	blauviolett	etwas röter
ß-Naphtol'	braun	braun	violett	rotbraun	olivebraun
ι · 5 - Naphtolsulfosäure	blau	gelb	blau	rotstichig braun	grünlich schwarz
m - Oxydiphenylamin	blau	himbeerrot	violettblau	violett schwarz	grün schwarz
. ■ Resorcin	blauviolett	violetter Nieder schlag	leuchtend rot	violett braun	rötlich schwarz
m - Phenylendiamin	rotbraun	braungelb	leuchtend rot	rotbraun	violettbraun
rotbraun	gelber Nieder schlag	orangerot	rotbraun	schwarz braun.

denen Farbstoff breiig dick. Man verdünnt mit Salzwasser und saugt ab.

5. 21,4 kg Diazoverbindung werden eingetragen in eine Lösung von 12 kg m-Phenylendiamin in 400 1 Wasser, die mit 50 kg 'Natriumacetat versetzt ist. Die Kombination vollzieht sich in 6 bis 8 Stunden unter Abscheidung des Farbstoffes in kristallinischer, gut filtrierbarer Form. Man filtriert und wäscht mit kaltem Wasser nach.

In analoger Weise erhält man die Farbstoffe aus der Diazoverbindung der Nitro-i-Amino-2 - oxynaphtalin - 3 - carbonsäure. Die entstehenden Produkte zeigen unter dem Einflüsse der Nitrogruppe größere Farbtiefe, wodurch die Nuancen mehr nach Schwarz hin verschoben Werden.

Die Nitrodiazoverbindung erhält man in guter Ausbeute durch Auflösen der Diazooxynaphtalincarbonsäure in etwa 4 Teilen konz. Schwefelsäure und Zusatz der berechneten Menge Nitriersäure bei 0 bis 5⁰ C. Nach mehrstündigem Stehen gießt man auf Eis, wobei sich die Nitrodiazoverbindung als gelbes kri-

stalliniscb.es Pulver abscheidet, das als Paste direkt zu Kombinationen verwendet werden kann.

Durch Lösen in warmem Holzgeist und Zusatz von Essigäther kann die Nitrodiazoverbindung in hellgelben Nädelchen erhalten werden, die bei 212 bis 213 ° verpuffen.

6. 14,5 kg ß-Naphtol werden mit 12 kg Lauge (40° Be.) und 25 kg Soda in 400 1 Wasser gelöst. In diese Lösung trägt man die 6,9 kg Nitrit entsprechende Menge der Nitro -1 - diazo - 2 - oxynaphtalin - 3 - carbonsäure, mit wenig Wasser zu einer Paste verrührt, ein. Die Farbstoffbüdung beginnt sofort und ist nach 8 bis 10 stündigem Rühren beendet, wonach man auf 50⁰ anwärmt und aussalzt.

7. Zu einer mit überschüssiger Soda versetzten Lösung von 23 kg 1 · 5 - Naphtolsulfosäure in 400 1 Wasser trägt man die 6,9 kg Nitrit entsprechende Menge der Nitrodiazoverbindung ein, läßt einen Tag lang rühren und salzt bei 60 bis 70 ° aus.

8. In eine Lösung von 18,5 kg m-Qxydiphenylamin in 12 kg Natronlauge und 300 1

Wasser, die mit 25 kg Soda versetzt ist, läßt man die 6,9 kg Nitrit entsprechende Menge der Nitrodiazoverbindung — mit Wasser verrührt— einfließen. Die Kombination ist nach kurzer Zeit beendet, wobei sich der Farbstoff in kristallinischer Form ausscheidet.

In nebenstehender Tabelle sind die Eigenschaften einiger als wichtig erkannter Kombinationen zusammengestellt.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch :

   Verfahren zur Darstellung nachchromierbarer o-Oxyazofarbstoffe, darin bestehend, daß man i-Diazo-2-oxynaphtalin-3-carbonsäure oder Nitro-1-diazo-2-oxynaphtalin-3 - carbonsäure mit den für nachchromierbare ο - Oxyazofarbstoffe gebräuchlichen Chromogenen kombiniert.